JPH0115537B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0115537B2 JPH0115537B2 JP15756079A JP15756079A JPH0115537B2 JP H0115537 B2 JPH0115537 B2 JP H0115537B2 JP 15756079 A JP15756079 A JP 15756079A JP 15756079 A JP15756079 A JP 15756079A JP H0115537 B2 JPH0115537 B2 JP H0115537B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- copolymer
- appearance
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、特に自動車外装用塗料等、すぐれた
塗面外観を要求される用途に用いられる塗面外観
に優れた塗料用樹脂組成物に関する。 従来より自動車用上塗り塗料等、屋外で使用さ
れる塗料は、耐薬品性、耐溶剤性、物理的性能等
の一般性能のほかに長期の耐候性及びすぐれた塗
面外観が必要とされる。 特に自動車用上塗り塗料の場合は塗面外観の優
劣がその商品価値に重大な影響を及ぼし外観向上
の要請は極めて大きい。さらに近年の自動車塗装
はコストダウンのため、膜厚は薄くなり、又工数
も低げんする傾向にある。これらは、いずれも塗
面外観の低下に結びつくため、外観上の要請は、
さらに大となつている。 上記の欠陥を解決するため種々の対策がとられ
ている。たとえば塗膜の膜厚を増大させることも
その一つであるが、先に記したようにコストアツ
プに結びつくし、また塗装部所によつてはタレ等
のため厚い膜をつけられない場合も多い。他に従
来よりよく用いられている種々添加剤の使用ある
いはシンナー組成の変更等による改良の方法もあ
るが、満足な改良手段とはならず、塗料用樹脂自
体の改質が必要である。 このような現状にかんがみ本発明者等は塗面外
観向上のため鋭意検討した結果、本発明を完成し
た。 本発明は、スチレン20〜60重量部、アルキル基
の炭素数３〜12のフマル酸ジアルキル30〜80重量
部、その他の共重合可能な単量体０〜50重量部か
らなり、重量平均分子量3000〜80000である共重
合体0.1〜40重量部と熱硬化性樹脂99.9〜60重量
部とから成る塗面外観の優れた塗料用樹脂組成物
である。 本発明において共重合体(A)中のフマル酸ジアル
キルの量は、共重合体100重量部中30〜80重量部
であることが必要であり、30重量部より少い場合
は、塗面外観の向上が期待できない。またスチレ
ンの量は共重合体100重量部中20〜60重量部であ
ることが必要であり、20重量部より少い場合（フ
マル酸ジアルキルが80重量部より多い場合）に
は、重合速度が遅くなつたり、ポリマーの重合度
があがらなくなつたりし好ましくない。その他の
共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル
酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢
酸ビニル、ジアルキルマレネート、ジアルキルイ
タコネート、２ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニ
トリル、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸等が挙げられ、これ
らを必要に応じて単独であるいは組み合わせて使
用することができる。また共重合体(A)の重量平均
分子量は3000〜80000の範囲が好適である。3000
より小さいと得られる塗膜の耐薬品性、耐溶剤性
が低下し、また80000より大きいと塗面外観の向
上が不満足なものとなる。 共重合体(A)と熱硬化性樹脂との混合割合は
0.1／99.9〜40／60である。共重合体(A)が0.1％よ
り少いと塗面外観の向上が期待できず、また40％
を越えると得られる塗膜の耐薬品性、耐溶剤性が
低下し、不満足なものとなる。 共重合体(A)の製造に用いられる、アルキル基の
炭素数３〜12のフマル酸ジアルキルとしては、フ
マル酸ジイソプロピル、フマル酸ジブチル、フマ
ル酸ジイソブチル、フマル酸ジ２−エチルヘキシ
ル、フマル酸ジオクチル等が挙げられる。 共重合体(A)は、たとえばトルエン、キシレン、
ソルベツソ＃100等の非極性溶剤中あるいはｎ−
ブタノール等の極性溶剤との混合溶剤系中での重
合で得られる。重合開始剤は、ベンゾイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過
酸化物あるいはアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスバレロニトリル等のアゾ化合物系が用いら
れる。さらに重合度の調節のためにノルマルドデ
シルメルカプタン、２メルカプトエタノール等が
必要に応じ用いられる。 共重合体(A)と混合される熱硬化性樹脂として
は、アクリル系樹脂、アルキツド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂等が挙げられ、また必要に応じ加え
られる架橋剤としては、メラミン、ベンゾグアナ
ミン等のアミノ樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネ
ート樹脂等が挙げられる。中でも特に本発明が最
もその効果を発揮しうる用途である自動車上塗り
用においては熱硬化性樹脂としてアクリル系樹脂
を、架橋剤としてメラミン樹脂を用いるのが好適
である。 下記実施例中、部は重量部をあらわす。 実施例１〜４および比較例１〜７ ソルベツソ＃100 80部、ｎ−ブタノール20部か
ら成る混合溶剤中でアゾビスイソブチロニトリル
を開始剤として用い、表１に示すモノマー混合物
から共重合体(A)を得、この共重合体(A)とダイヤナ
ール HR−500（三菱レイヨン(株)製アクリル系熱
硬化性樹脂とユーバン20SE（三井東圧化学(株)製メ
ラミン樹脂）とを表１に示す割合で混合した。 得られた混合物を、ソルベツソ＃100をシンナ
ーとして、フオードカツプ＃４で25℃、25秒にな
るよう希釈し、表１に示す実施例１〜４及び比較
例１〜７のクリヤー塗料をえた。次にメタリツク
エナメルの配合を下記の方法で行つた。ダイヤナ
ール HR−560、ユーバン20SE、およびアルペ
ースト＃1109MA（東洋アルミ(株)製アルミニウム
ペースト）とを固形分比80／20／10で配合し、シ
ンナーとしてトルエン／酢酸ｎ−ブチル／ブチル
セロソルブ／ソルベツソ＃150＝70／10／10／10
（重量比）を用いて希釈し、フオードカツプ＃４
で25℃、14秒になるよう調整し、メタリツクエナ
メル塗料とした。 脱脂及びリン酸塩化成処理を行つた軟鋼板に自
動車用電着プライマー及び中塗りサーフエサーを
塗つて得られた塗板上に、上記メタリツクエナメ
ル塗料を乾燥膜厚が15μになるよう塗装したの
ち、３分間セツトし、表１に示した配合のクリヤ
ー塗料を乾燥膜厚25〜30μになるようウエツトオ
ンウエツトで塗装し、10分間放置したのち電気熱
風乾燥機で140℃×30分加熱硬化せしめた。この
ようにして得られた塗膜の評価結果を表１に示
す。
塗面外観を要求される用途に用いられる塗面外観
に優れた塗料用樹脂組成物に関する。 従来より自動車用上塗り塗料等、屋外で使用さ
れる塗料は、耐薬品性、耐溶剤性、物理的性能等
の一般性能のほかに長期の耐候性及びすぐれた塗
面外観が必要とされる。 特に自動車用上塗り塗料の場合は塗面外観の優
劣がその商品価値に重大な影響を及ぼし外観向上
の要請は極めて大きい。さらに近年の自動車塗装
はコストダウンのため、膜厚は薄くなり、又工数
も低げんする傾向にある。これらは、いずれも塗
面外観の低下に結びつくため、外観上の要請は、
さらに大となつている。 上記の欠陥を解決するため種々の対策がとられ
ている。たとえば塗膜の膜厚を増大させることも
その一つであるが、先に記したようにコストアツ
プに結びつくし、また塗装部所によつてはタレ等
のため厚い膜をつけられない場合も多い。他に従
来よりよく用いられている種々添加剤の使用ある
いはシンナー組成の変更等による改良の方法もあ
るが、満足な改良手段とはならず、塗料用樹脂自
体の改質が必要である。 このような現状にかんがみ本発明者等は塗面外
観向上のため鋭意検討した結果、本発明を完成し
た。 本発明は、スチレン20〜60重量部、アルキル基
の炭素数３〜12のフマル酸ジアルキル30〜80重量
部、その他の共重合可能な単量体０〜50重量部か
らなり、重量平均分子量3000〜80000である共重
合体0.1〜40重量部と熱硬化性樹脂99.9〜60重量
部とから成る塗面外観の優れた塗料用樹脂組成物
である。 本発明において共重合体(A)中のフマル酸ジアル
キルの量は、共重合体100重量部中30〜80重量部
であることが必要であり、30重量部より少い場合
は、塗面外観の向上が期待できない。またスチレ
ンの量は共重合体100重量部中20〜60重量部であ
ることが必要であり、20重量部より少い場合（フ
マル酸ジアルキルが80重量部より多い場合）に
は、重合速度が遅くなつたり、ポリマーの重合度
があがらなくなつたりし好ましくない。その他の
共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル
酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢
酸ビニル、ジアルキルマレネート、ジアルキルイ
タコネート、２ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニ
トリル、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸等が挙げられ、これ
らを必要に応じて単独であるいは組み合わせて使
用することができる。また共重合体(A)の重量平均
分子量は3000〜80000の範囲が好適である。3000
より小さいと得られる塗膜の耐薬品性、耐溶剤性
が低下し、また80000より大きいと塗面外観の向
上が不満足なものとなる。 共重合体(A)と熱硬化性樹脂との混合割合は
0.1／99.9〜40／60である。共重合体(A)が0.1％よ
り少いと塗面外観の向上が期待できず、また40％
を越えると得られる塗膜の耐薬品性、耐溶剤性が
低下し、不満足なものとなる。 共重合体(A)の製造に用いられる、アルキル基の
炭素数３〜12のフマル酸ジアルキルとしては、フ
マル酸ジイソプロピル、フマル酸ジブチル、フマ
ル酸ジイソブチル、フマル酸ジ２−エチルヘキシ
ル、フマル酸ジオクチル等が挙げられる。 共重合体(A)は、たとえばトルエン、キシレン、
ソルベツソ＃100等の非極性溶剤中あるいはｎ−
ブタノール等の極性溶剤との混合溶剤系中での重
合で得られる。重合開始剤は、ベンゾイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過
酸化物あるいはアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスバレロニトリル等のアゾ化合物系が用いら
れる。さらに重合度の調節のためにノルマルドデ
シルメルカプタン、２メルカプトエタノール等が
必要に応じ用いられる。 共重合体(A)と混合される熱硬化性樹脂として
は、アクリル系樹脂、アルキツド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂等が挙げられ、また必要に応じ加え
られる架橋剤としては、メラミン、ベンゾグアナ
ミン等のアミノ樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネ
ート樹脂等が挙げられる。中でも特に本発明が最
もその効果を発揮しうる用途である自動車上塗り
用においては熱硬化性樹脂としてアクリル系樹脂
を、架橋剤としてメラミン樹脂を用いるのが好適
である。 下記実施例中、部は重量部をあらわす。 実施例１〜４および比較例１〜７ ソルベツソ＃100 80部、ｎ−ブタノール20部か
ら成る混合溶剤中でアゾビスイソブチロニトリル
を開始剤として用い、表１に示すモノマー混合物
から共重合体(A)を得、この共重合体(A)とダイヤナ
ール HR−500（三菱レイヨン(株)製アクリル系熱
硬化性樹脂とユーバン20SE（三井東圧化学(株)製メ
ラミン樹脂）とを表１に示す割合で混合した。 得られた混合物を、ソルベツソ＃100をシンナ
ーとして、フオードカツプ＃４で25℃、25秒にな
るよう希釈し、表１に示す実施例１〜４及び比較
例１〜７のクリヤー塗料をえた。次にメタリツク
エナメルの配合を下記の方法で行つた。ダイヤナ
ール HR−560、ユーバン20SE、およびアルペ
ースト＃1109MA（東洋アルミ(株)製アルミニウム
ペースト）とを固形分比80／20／10で配合し、シ
ンナーとしてトルエン／酢酸ｎ−ブチル／ブチル
セロソルブ／ソルベツソ＃150＝70／10／10／10
（重量比）を用いて希釈し、フオードカツプ＃４
で25℃、14秒になるよう調整し、メタリツクエナ
メル塗料とした。 脱脂及びリン酸塩化成処理を行つた軟鋼板に自
動車用電着プライマー及び中塗りサーフエサーを
塗つて得られた塗板上に、上記メタリツクエナメ
ル塗料を乾燥膜厚が15μになるよう塗装したの
ち、３分間セツトし、表１に示した配合のクリヤ
ー塗料を乾燥膜厚25〜30μになるようウエツトオ
ンウエツトで塗装し、10分間放置したのち電気熱
風乾燥機で140℃×30分加熱硬化せしめた。この
ようにして得られた塗膜の評価結果を表１に示
す。
【表】
表１から本発明の組成物を用いて得られた塗膜
は優れた性能を示していた。
は優れた性能を示していた。
Claims (1)
- １ スチレン20〜60重量部、アルキル基の炭素数
３〜12のフマル酸ジアルキル30〜80重量部、その
他の共重合可能な単量体０〜50重量部からなり、
重量平均分子量3000〜80000である共重合体0.1〜
40重量部と熱硬化性樹脂99.9〜60重量部とから成
る塗面外観の優れた塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15756079A JPS5681365A (en) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Resin composition giving coat with excellent appearance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15756079A JPS5681365A (en) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Resin composition giving coat with excellent appearance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5681365A JPS5681365A (en) | 1981-07-03 |
| JPH0115537B2 true JPH0115537B2 (ja) | 1989-03-17 |
Family
ID=15652341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15756079A Granted JPS5681365A (en) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Resin composition giving coat with excellent appearance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5681365A (ja) |
-
1979
- 1979-12-05 JP JP15756079A patent/JPS5681365A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5681365A (en) | 1981-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3883453A (en) | Coating compositions containing acrylic polymers polymerized in the presence of cellulose acetate butyrate | |
| CA1168787A (en) | Metallic painting | |
| JP2846819B2 (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JPS6123225B2 (ja) | ||
| JP3194163B2 (ja) | 塗料用樹脂 | |
| JPS5844429B2 (ja) | 塗膜の形成方法 | |
| US5281444A (en) | Isophorone-free fluorocarbon coating composition | |
| JPH0115537B2 (ja) | ||
| JPS6251308B2 (ja) | ||
| JP4434507B2 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
| JPS631107B2 (ja) | ||
| JP3988958B2 (ja) | 塗料用組成物および多層塗膜 | |
| CN1110524C (zh) | 水性金属闪光涂料 | |
| JP3523282B2 (ja) | 塗料用樹脂 | |
| JPS58171446A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JP2542813B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP2654120B2 (ja) | 熱硬化型被覆組成物 | |
| JPH04371265A (ja) | 熱硬化被覆組成物 | |
| JPS598307B2 (ja) | ネツコウカセイヒフクソセイブツ | |
| JPH0153906B2 (ja) | ||
| JP2652159B2 (ja) | 熱硬化被覆組成物 | |
| JP2622964B2 (ja) | 積層塗膜の形成方法 | |
| JP3038272B2 (ja) | 塗膜の形成方法 | |
| JPS628231B2 (ja) | ||
| JPS5844433B2 (ja) | 塗膜の仕上げ方法 |