JPH0115543B2 - - Google Patents
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- JPH0115543B2 JPH0115543B2 JP12263979A JP12263979A JPH0115543B2 JP H0115543 B2 JPH0115543 B2 JP H0115543B2 JP 12263979 A JP12263979 A JP 12263979A JP 12263979 A JP12263979 A JP 12263979A JP H0115543 B2 JPH0115543 B2 JP H0115543B2
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Description
本発明は輸送時或いは板金加工時の損傷防止の
為ステンレス、アルミニユーム、その他金属板、
樹脂塗装板、プラスチツク化粧板等の如き被着体
となる表面に仮着及び該表面から剥離可能な表面
保護シート（以下表面保護シートと略称）に関す
るものであり、詳しくは可撓性のあるプラスチツ
クフイルム、例えばポリ塩化ビニール、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステ
ル等の表面に優れた品質のアクリル系樹脂層を設
けた表面保護シートに関する。 表面保護シートとして要求される品質として被
着体に貼付ける際は粘着力が強く使用後に剥がす
際は粘着力が弱く剥がし易いことという一見矛盾
する性質が要求される。従来の表面保護シートで
は被着体に貼合せた後粘着力が経時的に逐次アツ
プし、貼付け時に比し数倍にも達し、剥がし難い
ばかりか、著しい場合には剥離不能となることも
あるので、粘着力の変化が少ない表面保護シート
が要望される。 従来の表面保護シートでは特公昭51−14554号
公報に記載されるとおり被着体に貼付ける粘着層
の部分は、アクリルゴムを溶剤に溶した均一系に
於いて且つ、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイドの如き有機過酸化物又はブチル
エーテル化メラミン、ブチルエーテル化尿素、イ
ソシアネート樹脂などの官能性化合物の架橋剤を
添加して一部架橋させ板金加工性を向上させたも
のであるが、これらのフイルムは被着体に貼合せ
た時から経時的に粘着力がアツプし、剥ぎ取る場
合には初期の数倍の粘着力となり、剥がし難いと
いう欠点が指摘されていた。 而して本発明は、表面保護シートとして実用時
の被着体への粘着層部分におけるアクリル系樹脂
層に関し、例えば既述特公昭51−14554号公報に
記載されているような公知のものとは異なり、該
公報に記載のないような架橋性成分とエマルジヨ
ン重合技術を用いて得られる架橋された微細なア
クリル樹脂系の粒子をして重積構造を有するアク
リル系樹脂層を形成せしめることにより、後述す
るが如き実用価値の極めて高い特性を有する表面
保護シートの粘着層を得、これに基づいて本発明
を達成したものである。 本発明の目的は被着体に貼付け後の粘着力の変
化が少なく経時的に粘着力が増大しない表面保護
シートを提供することにある。 本発明は、被着体への貼付け部分の粘着層とし
てアクリル系樹脂層を可撓性のプラスチツク表面
に展着した、該被着体に対し仮着及び剥離可能な
表面保護シートにおいて、上記アクリル系樹脂が (A) アクリル酸エステルと、 (B) アクリル酸エステルと共重合しうるビニール
系化合物とを主成分として含有し、更に (C) エポキシ基とカルボキシル基をそれぞれ有す
るビニール化合物の対を含有する架橋性成分、
Ｎ−メチロールアミド基とエポキシ基をそれぞ
れ有するビニール化合物の対を含有する架橋性
成分及びジー又はトリービニール化合物を含有
する架橋性成分から選ばれる架橋性成分を含有
する組成のエマルジヨン重合と同時に分子構造
的に架橋された微細な重合体粒子の重積構造を
有することを特徴とする。 本発明によればエマルジヨン重合系に於いて重
合の進行と同時に分子構造的に架橋生成したアク
リル系樹脂のエマルジヨン粒子を得、次いで該粒
子を含むエマルジヨンを可撓性プラスチツクシー
トに塗布乾燥させて、微細な上記エマルジヨン粒
子の重積構造を有するアクリル樹脂層を設けてい
るが、これにより、実用時の表面保護シートとし
て、被着体に貼付け後の粘着力のアツプが少ない
優れた性質を賦与させることができる。本発明に
おける上記アクリル系樹脂は、その生成における
重合時に架橋反応が殆んど進行しているため、実
質的に有機溶剤には不溶であり、エマルジヨン重
合体粒子のままの形で残存し、重積された不均一
層からなる構造を有する。 本発明におけるアクリル系樹脂層では個々の粒
子内部で重合生成分子が充分に架橋されており、
粒子個々にゴム弾性を有するが、このような構造
を有する粘着層は、実用時被着体に対し満足しう
る程度の仮着及び剥離可能な性能を有することは
勿論、被着体へ貼付けた後、室内又は直射日光の
あたる屋外に放置しても粘着力が安定しており、
粘着力の経時的増大は僅かである。 ここでいうアクリル系樹脂はアクリル酸エステ
ル及びそれと共重合可能なビニール系化合物を主
成分として、本発明で特定した既述(C)の架橋性成
分である架橋性モノマーを併用してエマルジヨン
系にて重合して得られる。 かゝる本発明における既述(C)の架橋性成分は、
相互に反応性を有する官能基を含有するビニール
化合物の対からなる構成成分かあるいはジー又は
トリービニール化合物成分である。即ち、相互に
反応性を有する官能基の対としては、エポキシ基
とカルボキシル基との組合わせ又はＮ−メチロー
ルアミド基とエポキシ基との組合せである。 上記のエポキシ基含有のビニール化合物の例と
しては、グリシジルメタアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、メチルグリシジルメタアクリレ
ート及びメチルグリシジルアクリレート等があ
る。カルボキシル基含有のビニール化合物の例と
しては、メタアクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等があ
る。 次に上記のＮ−メチロールアミド基含有のビニ
ール化合物の例としてはＮ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド等が
ある。 本発明における上記相互に反応性を有する官能
基を有するビニール化合物は、その対として用い
るビニール化合物の双方の合計量が全モノマーの
合計量に対し0.1〜15重量％の間が好ましく、0.1
重量％未満ではエマルジヨン粒子内での架橋が不
充分であり、15重量％をこえると架橋度が高すぎ
て粘着力が低くなりすぎる。 本発明における(C)の架橋性成分のうちジー又は
トリービニール化合物の例としては、ジビニール
ベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート
等があげられる。これらの化合物は全モノマーの
合計量に対し0.1〜７重量％の範囲が好ましい。 本発明におけるアクリル酸エステルは、例えば
アクリル酸とメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ヘプ
チルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、メチ
ルペンタノール、２−エチルブタノール、エチル
ヘキシルアルコール等とのエステル反応によつて
得られるが、このアクリル酸エステルは全モノマ
ーの合計量に対し過半量でよい。 次にアクリル酸エステルと共重合可能なビニー
ル系化合物としての例は、メタアクリル酸エステ
ル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、
イタコン酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレンの如き反
応性ビニール結合を有する化合物が用いられる。
これら共重合性ビニール系化合物は全モノマーの
合計量に対し１〜50重量％で使用される。 本発明におけるアクリル系樹脂粒子のエマルジ
ヨンは、可撓性のあるプラスチツクフイルムの表
面に単体で塗布乾燥しても本発明の目的を達成す
るための優れた性質を有するが、更に柔軟性を与
えるためにジオクチルフタレート等の如き可塑剤
を、又、粘着力を調整するためメチロール化メラ
ミン、メチル化尿素などの添加剤を上記塗布にあ
たり、あらかじめ上記エマルジヨンに添加しても
良い。 本発明の表面保護シートは粘着力が被着体へ貼
付け後に長期間安定しているという特徴を有して
いるばかりでなく、長期間貼付け後の剥離時又は
板金深絞り加工時の高剪断力による粘着層の破壊
に起因する被着体への粘着剤の汚染がない良好な
品質も併せ有する利点がある。 上記本発明の表面保護シートの実用時における
経時安定性を評価する方法として室内放置さらに
屋外に暴露された状態の目安としてウエザオメー
ター試験法で測定した。その結果、室内放置の場
合、本発明の表面保護シートは６ケ月間経時後の
粘着力と初期粘着力の比は1.5以下であり、たと
えば特公昭51−14554号の実施例で得られたよう
な公知のものに比し極めて良好であり、一方ウエ
ザオメーター試験結果でも、例えば200hr〔屋外放
置６ケ月に相当〕に於いて1.4以下である如く、
上記したように従来公知の表面保護シートに比し
優れていることが判る。 以下実施例を記載する。 実施例 １ 塩化ビニール100重量部ジオクチルフタレート
35重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部及び
ステアリン酸0.5重量部の組成の物をカレンダー
法で0.1m/m厚のフイルムに圧延して可撓性の塩
化ビニールフイルムを得た。温度計、還流冷却
器、滴下ロート、窒素導入口及び撹拌器を付した
フラスコに脱イオン水150重量部、ラウリル硫酸
ソーダ（界面活性剤）２重量部を入れ、窒素雰囲
気下で撹拌しながら70℃まで昇温する。過硫酸カ
リ（重合開始剤）0.5重量部を添加し溶解させる。
更にメタクリル酸メチル23重量部、アクリル酸２
−エチルヘキシル73重量部、メタアクリル酸グリ
シジル２重量部、メタアクリル酸２重量部よりな
るモノマー混合物100重量部を４時間で連続滴下
し、滴下終了後も３時間撹拌を続け重合を完了さ
せる。 このようにして得たアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨン100重量部とジオクチルフタレート５重
量部の配合物をリバースコーターにて前記の塩化
ビニールフイルムに5μの厚さに塗布し130℃で１
分間加熱乾燥して試料を得た。 実施例 ２ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、メタアクリル酸メチル21重
量部、アクリル酸ブチル75重量部、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド２重量部及びグリシジルアクリ
レート２重量部を用いた以外は、実施例−１と同
様な重合方法によりアクリル系樹脂粒子のエマル
ジヨン100重量部を得た。実施例−１と同一の塩
化ビニールフイルムの片側表面に上記得られたア
クリル系樹脂粒子のエマルジヨン100重量部及び
メチル化尿素３重量部からなる配合物をリバース
コーターで5μの厚さに塗布し130℃で１分間加熱
乾燥して試料を得た。 実施例 ３ 実施例−２の方法において、メチル化尿素を使
用しない以外は、全く実施例−２の方法によつ
て、試料を得た。 実施例 ４ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、アクリル酸エチル68重量部、
アクリル酸ブチル29重量部、メタアクリル酸２重
量部及びトリメチロールプロパンメタクリレート
１重量部の構成割合からなるモノマー混合物100
重量部を用いた以外は、実施例−１と同様な重合
方法によりアクリル系樹脂粒子のエマルジヨン
100重量部を得た。 次いで、実施例−１と同一の塩化ビニールフイ
ルムの片側表面に、上記得られたアクリル系樹脂
粒子のエマルジヨン100重量部及びメチロール化
メラミン３重量部からなる配合物をリバースコー
ターで10μの厚さに塗布し130℃で１分間加熱乾
燥して試料を得た。 実施例 ５ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、メタアクリル酸メチル22重
量部、アクリル酸ブチル75重量部、アクリル酸２
重量部及びジビニルベンゼン１重量部の構成割合
からなるモノマー混合物100重量部を用いた以外
は、実施例−１と同様な重合方法によりアクリル
系樹脂粒子のエマルジヨン100重量部を得た。 次いで、低密度ポリエチレン〔メルトインデツ
クス2.0〕をＴダイ押出法にて0.06m/m厚さのフ
イルムを作り、このフイルムの片面をコロナ処理
し、その処理面にリバースコーターで上記アクリ
ル系樹脂粒子のエマルジヨンを3μの厚さに塗布
し100℃で２分間加熱乾燥して試料を得た。 実施例 ６ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、スチレン34重量部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル64重量部、メチルグリシ
ジルアクリレート１重量部及びメタアクリル酸１
重量部の構成割合からなるモノマー混合物100重
量部を用いた以外は、実施例−１と同様な重合方
法によりアクリル系樹脂粒子のエマルジヨン100
重量部を得た。 次いで、実施例−５と同じポリエチレンフイル
ムのコロナ処理面に、上記アクリル系樹脂粒子の
エマルジヨン100重量部及びメチロール化メラミ
ン３重量部との配合物をリバースコーターにて
10μの厚さになるように塗布し、100℃で２分間
加熱乾燥して試料を得た。 比較例 １ 実施例−１におけるアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨンの製造に用いたモノマー混合物の構成成
分におけるメタアクリル酸グリシジル２重量部と
メタアクリル酸２重量部の使用の代りに、メタア
クリル酸４重量部を使用した以外は、実施例−１
で用いたモノマー混合物の構成成分及びこれらそ
れぞれの該当使用量で構成される組成のモノマー
混合物100重量部を用いて実施例−１で示すと同
じ重合方法でアクリル系樹脂粒子のエマルジヨン
を得、該エマルジヨン100重量部とジオクチルフ
タレート５重量部の配合物を実施例−１に示す方
法と同様にして試料を得た。 比較例 ２ 実施例−１におけるアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨンの製造に用いたモノマー混合物の構成成
分におけるメタアクリル酸グリシジル２重量部、
メタアクリル酸２重量部の使用の代りにメタアク
リル酸グリシジル４重量部を使用した以外は、実
施例−１で用いたモノマー混合物の構成成分及び
それらそれぞれの該当使用量で構成される組成の
モノマー混合物100重量部を用いて実施例１で示
すと同じ重合方法でアクリル系樹脂粒子のエマル
ジヨンを得、該エマルジヨン100重量部とジオク
チルフタレート５重量部の配合物を実施例−１に
示す方法と同様にして試料を得た。 比較例 ３ 実施例−２におけるアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨンの製造に用いたモノマー混合物の構成成
分におけるＮ−メチロールアクリルアミド２重量
部及びグリシジルアクリレート２重量部の使用の
代りにＮ−メチロールアクリルアミド２重量部を
使用した以外は、実施例−２で用いたモノマー混
合物の構成成分及びそれらそれぞれの該当使用量
で構成される組成モノマー混合物100重量部を用
いて実施例１で示すと同じ重合方法で得られたア
クリル系樹脂粒子のエマルジヨン100重量部に、
メチル化尿素３重量部を配合する等実施例−２で
得られたアクリル系樹脂粒子のエマルジヨンの場
合と全く同様に処理して、実施例−２で得られた
試料の対照例となる試料を得た。 比較例 ４ エマルジヨン重合により得られたアクリル系樹
脂粒子のエマルジヨンを乾燥して得た比較例−１
と同じ組成即ち、メタアクリル酸メチル23重量
部、アクリル酸２−エチルヘキシル73重量部及び
メタアクリル酸４重量部からなるアクリル系樹脂
100重量部に、ベンゾイルパーオキサイド５重量
部及びトルオール600重量部を添加混合してなる
上記アクリル系樹脂の溶解した溶液をリバースコ
ーターにて実施例−１と同じ可撓性の塩化ビニー
ルフイルムに、5μの厚さに塗布し130℃で１分間
加熱乾燥して試料を得た。 以上述べた実施例及び比較例においてそれぞれ
得られた各試料を、これら各試料の間における次
記性能試験を同じ実験条件下に行つて、得られる
表面保護シートとしての要求される性能の測定結
果は次記表−１及び表−２の通りである。 なお、本願性能試験では、表−１及び表−２に
示す試料は表面保護シートをゴムローラーなどに
よりステンレス板（SUS−430BA板）に圧着さ
せて調製された。
為ステンレス、アルミニユーム、その他金属板、
樹脂塗装板、プラスチツク化粧板等の如き被着体
となる表面に仮着及び該表面から剥離可能な表面
保護シート（以下表面保護シートと略称）に関す
るものであり、詳しくは可撓性のあるプラスチツ
クフイルム、例えばポリ塩化ビニール、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステ
ル等の表面に優れた品質のアクリル系樹脂層を設
けた表面保護シートに関する。 表面保護シートとして要求される品質として被
着体に貼付ける際は粘着力が強く使用後に剥がす
際は粘着力が弱く剥がし易いことという一見矛盾
する性質が要求される。従来の表面保護シートで
は被着体に貼合せた後粘着力が経時的に逐次アツ
プし、貼付け時に比し数倍にも達し、剥がし難い
ばかりか、著しい場合には剥離不能となることも
あるので、粘着力の変化が少ない表面保護シート
が要望される。 従来の表面保護シートでは特公昭51−14554号
公報に記載されるとおり被着体に貼付ける粘着層
の部分は、アクリルゴムを溶剤に溶した均一系に
於いて且つ、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイドの如き有機過酸化物又はブチル
エーテル化メラミン、ブチルエーテル化尿素、イ
ソシアネート樹脂などの官能性化合物の架橋剤を
添加して一部架橋させ板金加工性を向上させたも
のであるが、これらのフイルムは被着体に貼合せ
た時から経時的に粘着力がアツプし、剥ぎ取る場
合には初期の数倍の粘着力となり、剥がし難いと
いう欠点が指摘されていた。 而して本発明は、表面保護シートとして実用時
の被着体への粘着層部分におけるアクリル系樹脂
層に関し、例えば既述特公昭51−14554号公報に
記載されているような公知のものとは異なり、該
公報に記載のないような架橋性成分とエマルジヨ
ン重合技術を用いて得られる架橋された微細なア
クリル樹脂系の粒子をして重積構造を有するアク
リル系樹脂層を形成せしめることにより、後述す
るが如き実用価値の極めて高い特性を有する表面
保護シートの粘着層を得、これに基づいて本発明
を達成したものである。 本発明の目的は被着体に貼付け後の粘着力の変
化が少なく経時的に粘着力が増大しない表面保護
シートを提供することにある。 本発明は、被着体への貼付け部分の粘着層とし
てアクリル系樹脂層を可撓性のプラスチツク表面
に展着した、該被着体に対し仮着及び剥離可能な
表面保護シートにおいて、上記アクリル系樹脂が (A) アクリル酸エステルと、 (B) アクリル酸エステルと共重合しうるビニール
系化合物とを主成分として含有し、更に (C) エポキシ基とカルボキシル基をそれぞれ有す
るビニール化合物の対を含有する架橋性成分、
Ｎ−メチロールアミド基とエポキシ基をそれぞ
れ有するビニール化合物の対を含有する架橋性
成分及びジー又はトリービニール化合物を含有
する架橋性成分から選ばれる架橋性成分を含有
する組成のエマルジヨン重合と同時に分子構造
的に架橋された微細な重合体粒子の重積構造を
有することを特徴とする。 本発明によればエマルジヨン重合系に於いて重
合の進行と同時に分子構造的に架橋生成したアク
リル系樹脂のエマルジヨン粒子を得、次いで該粒
子を含むエマルジヨンを可撓性プラスチツクシー
トに塗布乾燥させて、微細な上記エマルジヨン粒
子の重積構造を有するアクリル樹脂層を設けてい
るが、これにより、実用時の表面保護シートとし
て、被着体に貼付け後の粘着力のアツプが少ない
優れた性質を賦与させることができる。本発明に
おける上記アクリル系樹脂は、その生成における
重合時に架橋反応が殆んど進行しているため、実
質的に有機溶剤には不溶であり、エマルジヨン重
合体粒子のままの形で残存し、重積された不均一
層からなる構造を有する。 本発明におけるアクリル系樹脂層では個々の粒
子内部で重合生成分子が充分に架橋されており、
粒子個々にゴム弾性を有するが、このような構造
を有する粘着層は、実用時被着体に対し満足しう
る程度の仮着及び剥離可能な性能を有することは
勿論、被着体へ貼付けた後、室内又は直射日光の
あたる屋外に放置しても粘着力が安定しており、
粘着力の経時的増大は僅かである。 ここでいうアクリル系樹脂はアクリル酸エステ
ル及びそれと共重合可能なビニール系化合物を主
成分として、本発明で特定した既述(C)の架橋性成
分である架橋性モノマーを併用してエマルジヨン
系にて重合して得られる。 かゝる本発明における既述(C)の架橋性成分は、
相互に反応性を有する官能基を含有するビニール
化合物の対からなる構成成分かあるいはジー又は
トリービニール化合物成分である。即ち、相互に
反応性を有する官能基の対としては、エポキシ基
とカルボキシル基との組合わせ又はＮ−メチロー
ルアミド基とエポキシ基との組合せである。 上記のエポキシ基含有のビニール化合物の例と
しては、グリシジルメタアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、メチルグリシジルメタアクリレ
ート及びメチルグリシジルアクリレート等があ
る。カルボキシル基含有のビニール化合物の例と
しては、メタアクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等があ
る。 次に上記のＮ−メチロールアミド基含有のビニ
ール化合物の例としてはＮ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド等が
ある。 本発明における上記相互に反応性を有する官能
基を有するビニール化合物は、その対として用い
るビニール化合物の双方の合計量が全モノマーの
合計量に対し0.1〜15重量％の間が好ましく、0.1
重量％未満ではエマルジヨン粒子内での架橋が不
充分であり、15重量％をこえると架橋度が高すぎ
て粘着力が低くなりすぎる。 本発明における(C)の架橋性成分のうちジー又は
トリービニール化合物の例としては、ジビニール
ベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート
等があげられる。これらの化合物は全モノマーの
合計量に対し0.1〜７重量％の範囲が好ましい。 本発明におけるアクリル酸エステルは、例えば
アクリル酸とメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ヘプ
チルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、メチ
ルペンタノール、２−エチルブタノール、エチル
ヘキシルアルコール等とのエステル反応によつて
得られるが、このアクリル酸エステルは全モノマ
ーの合計量に対し過半量でよい。 次にアクリル酸エステルと共重合可能なビニー
ル系化合物としての例は、メタアクリル酸エステ
ル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、
イタコン酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレンの如き反
応性ビニール結合を有する化合物が用いられる。
これら共重合性ビニール系化合物は全モノマーの
合計量に対し１〜50重量％で使用される。 本発明におけるアクリル系樹脂粒子のエマルジ
ヨンは、可撓性のあるプラスチツクフイルムの表
面に単体で塗布乾燥しても本発明の目的を達成す
るための優れた性質を有するが、更に柔軟性を与
えるためにジオクチルフタレート等の如き可塑剤
を、又、粘着力を調整するためメチロール化メラ
ミン、メチル化尿素などの添加剤を上記塗布にあ
たり、あらかじめ上記エマルジヨンに添加しても
良い。 本発明の表面保護シートは粘着力が被着体へ貼
付け後に長期間安定しているという特徴を有して
いるばかりでなく、長期間貼付け後の剥離時又は
板金深絞り加工時の高剪断力による粘着層の破壊
に起因する被着体への粘着剤の汚染がない良好な
品質も併せ有する利点がある。 上記本発明の表面保護シートの実用時における
経時安定性を評価する方法として室内放置さらに
屋外に暴露された状態の目安としてウエザオメー
ター試験法で測定した。その結果、室内放置の場
合、本発明の表面保護シートは６ケ月間経時後の
粘着力と初期粘着力の比は1.5以下であり、たと
えば特公昭51−14554号の実施例で得られたよう
な公知のものに比し極めて良好であり、一方ウエ
ザオメーター試験結果でも、例えば200hr〔屋外放
置６ケ月に相当〕に於いて1.4以下である如く、
上記したように従来公知の表面保護シートに比し
優れていることが判る。 以下実施例を記載する。 実施例 １ 塩化ビニール100重量部ジオクチルフタレート
35重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部及び
ステアリン酸0.5重量部の組成の物をカレンダー
法で0.1m/m厚のフイルムに圧延して可撓性の塩
化ビニールフイルムを得た。温度計、還流冷却
器、滴下ロート、窒素導入口及び撹拌器を付した
フラスコに脱イオン水150重量部、ラウリル硫酸
ソーダ（界面活性剤）２重量部を入れ、窒素雰囲
気下で撹拌しながら70℃まで昇温する。過硫酸カ
リ（重合開始剤）0.5重量部を添加し溶解させる。
更にメタクリル酸メチル23重量部、アクリル酸２
−エチルヘキシル73重量部、メタアクリル酸グリ
シジル２重量部、メタアクリル酸２重量部よりな
るモノマー混合物100重量部を４時間で連続滴下
し、滴下終了後も３時間撹拌を続け重合を完了さ
せる。 このようにして得たアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨン100重量部とジオクチルフタレート５重
量部の配合物をリバースコーターにて前記の塩化
ビニールフイルムに5μの厚さに塗布し130℃で１
分間加熱乾燥して試料を得た。 実施例 ２ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、メタアクリル酸メチル21重
量部、アクリル酸ブチル75重量部、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド２重量部及びグリシジルアクリ
レート２重量部を用いた以外は、実施例−１と同
様な重合方法によりアクリル系樹脂粒子のエマル
ジヨン100重量部を得た。実施例−１と同一の塩
化ビニールフイルムの片側表面に上記得られたア
クリル系樹脂粒子のエマルジヨン100重量部及び
メチル化尿素３重量部からなる配合物をリバース
コーターで5μの厚さに塗布し130℃で１分間加熱
乾燥して試料を得た。 実施例 ３ 実施例−２の方法において、メチル化尿素を使
用しない以外は、全く実施例−２の方法によつ
て、試料を得た。 実施例 ４ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、アクリル酸エチル68重量部、
アクリル酸ブチル29重量部、メタアクリル酸２重
量部及びトリメチロールプロパンメタクリレート
１重量部の構成割合からなるモノマー混合物100
重量部を用いた以外は、実施例−１と同様な重合
方法によりアクリル系樹脂粒子のエマルジヨン
100重量部を得た。 次いで、実施例−１と同一の塩化ビニールフイ
ルムの片側表面に、上記得られたアクリル系樹脂
粒子のエマルジヨン100重量部及びメチロール化
メラミン３重量部からなる配合物をリバースコー
ターで10μの厚さに塗布し130℃で１分間加熱乾
燥して試料を得た。 実施例 ５ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、メタアクリル酸メチル22重
量部、アクリル酸ブチル75重量部、アクリル酸２
重量部及びジビニルベンゼン１重量部の構成割合
からなるモノマー混合物100重量部を用いた以外
は、実施例−１と同様な重合方法によりアクリル
系樹脂粒子のエマルジヨン100重量部を得た。 次いで、低密度ポリエチレン〔メルトインデツ
クス2.0〕をＴダイ押出法にて0.06m/m厚さのフ
イルムを作り、このフイルムの片面をコロナ処理
し、その処理面にリバースコーターで上記アクリ
ル系樹脂粒子のエマルジヨンを3μの厚さに塗布
し100℃で２分間加熱乾燥して試料を得た。 実施例 ６ 実施例−１で用いた構成割合のモノマー混合物
100重量部の代りに、スチレン34重量部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル64重量部、メチルグリシ
ジルアクリレート１重量部及びメタアクリル酸１
重量部の構成割合からなるモノマー混合物100重
量部を用いた以外は、実施例−１と同様な重合方
法によりアクリル系樹脂粒子のエマルジヨン100
重量部を得た。 次いで、実施例−５と同じポリエチレンフイル
ムのコロナ処理面に、上記アクリル系樹脂粒子の
エマルジヨン100重量部及びメチロール化メラミ
ン３重量部との配合物をリバースコーターにて
10μの厚さになるように塗布し、100℃で２分間
加熱乾燥して試料を得た。 比較例 １ 実施例−１におけるアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨンの製造に用いたモノマー混合物の構成成
分におけるメタアクリル酸グリシジル２重量部と
メタアクリル酸２重量部の使用の代りに、メタア
クリル酸４重量部を使用した以外は、実施例−１
で用いたモノマー混合物の構成成分及びこれらそ
れぞれの該当使用量で構成される組成のモノマー
混合物100重量部を用いて実施例−１で示すと同
じ重合方法でアクリル系樹脂粒子のエマルジヨン
を得、該エマルジヨン100重量部とジオクチルフ
タレート５重量部の配合物を実施例−１に示す方
法と同様にして試料を得た。 比較例 ２ 実施例−１におけるアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨンの製造に用いたモノマー混合物の構成成
分におけるメタアクリル酸グリシジル２重量部、
メタアクリル酸２重量部の使用の代りにメタアク
リル酸グリシジル４重量部を使用した以外は、実
施例−１で用いたモノマー混合物の構成成分及び
それらそれぞれの該当使用量で構成される組成の
モノマー混合物100重量部を用いて実施例１で示
すと同じ重合方法でアクリル系樹脂粒子のエマル
ジヨンを得、該エマルジヨン100重量部とジオク
チルフタレート５重量部の配合物を実施例−１に
示す方法と同様にして試料を得た。 比較例 ３ 実施例−２におけるアクリル系樹脂粒子のエマ
ルジヨンの製造に用いたモノマー混合物の構成成
分におけるＮ−メチロールアクリルアミド２重量
部及びグリシジルアクリレート２重量部の使用の
代りにＮ−メチロールアクリルアミド２重量部を
使用した以外は、実施例−２で用いたモノマー混
合物の構成成分及びそれらそれぞれの該当使用量
で構成される組成モノマー混合物100重量部を用
いて実施例１で示すと同じ重合方法で得られたア
クリル系樹脂粒子のエマルジヨン100重量部に、
メチル化尿素３重量部を配合する等実施例−２で
得られたアクリル系樹脂粒子のエマルジヨンの場
合と全く同様に処理して、実施例−２で得られた
試料の対照例となる試料を得た。 比較例 ４ エマルジヨン重合により得られたアクリル系樹
脂粒子のエマルジヨンを乾燥して得た比較例−１
と同じ組成即ち、メタアクリル酸メチル23重量
部、アクリル酸２−エチルヘキシル73重量部及び
メタアクリル酸４重量部からなるアクリル系樹脂
100重量部に、ベンゾイルパーオキサイド５重量
部及びトルオール600重量部を添加混合してなる
上記アクリル系樹脂の溶解した溶液をリバースコ
ーターにて実施例−１と同じ可撓性の塩化ビニー
ルフイルムに、5μの厚さに塗布し130℃で１分間
加熱乾燥して試料を得た。 以上述べた実施例及び比較例においてそれぞれ
得られた各試料を、これら各試料の間における次
記性能試験を同じ実験条件下に行つて、得られる
表面保護シートとしての要求される性能の測定結
果は次記表−１及び表−２の通りである。 なお、本願性能試験では、表−１及び表−２に
示す試料は表面保護シートをゴムローラーなどに
よりステンレス板（SUS−430BA板）に圧着さ
せて調製された。
【表】
対する増加率であり％で表示した。
粘着力は180゜剥離法にもとづいた300m/m／分
の引剥がし速度によつて測定された。実施例は何
れも粘着力の増加率は50％以下であり粘着力の安
定性が極めて良好なことが判る。それに対して比
較例では100％以上の増加率となり明らかに品性
質の差が認められる。
粘着力は180゜剥離法にもとづいた300m/m／分
の引剥がし速度によつて測定された。実施例は何
れも粘着力の増加率は50％以下であり粘着力の安
定性が極めて良好なことが判る。それに対して比
較例では100％以上の増加率となり明らかに品性
質の差が認められる。
【表】
【表】
耐候促進試験法はウエザオメーターで行ない、
63℃の温度で60分間に12分の割合での水スプレー
を実施した。50hrは屋外暴露の約２ケ月間に相当
し200hrは７〜８ケ月間の屋外暴露に相当すると
一般に言われている。 本願における絞り加工試験は日刊工業新聞社発
行雑誌「プレス技術」臨時増刊号第152頁の表−
２及び表−３に関する説明の記載の方法に従つて
試験した。 なお、表面保護シート（既述試料）及びステン
レス板（既述被着体）とを用いて上記加工試験を
行う際の実体を明らかにするために、該試験に用
いたエレクセン試験機におけるポンチ底部とダイ
ス孔部分の関連位置を示す部分拡大縦断面図とし
て第１図を示した。第１図においてポンチ底部の
形状は丸み半径3Rは３mm、ポンチ直径は35mmで
あり、又、ダイス孔直径37mm、ダイス肩半径3R
は３mmである。本願における絞り加工試験では絞
り深さは16m/mで被着体はSUS430BA板で0.6
ｍ／ｍ厚の試料を用い５m/m／分で絞り加工を実
施した。評価は絞り後1hr経過後に表面保護シー
トを被着体であるステンレス板から既述の180゜剥
離法にもとづいて引き剥がし、該被着体への糊汚
染を調べた。表−２の如く実施例ではまつたく汚
染はなく比較例に比して優れている事が判る。 耐候促進試験に於いては本実施例のシートは粘
着力の変化が極めて少ないのに対して比較例のシ
ートでは著しく大きくなることが判る。又被着体
への糊汚染も実施例では観察されなかつた。
63℃の温度で60分間に12分の割合での水スプレー
を実施した。50hrは屋外暴露の約２ケ月間に相当
し200hrは７〜８ケ月間の屋外暴露に相当すると
一般に言われている。 本願における絞り加工試験は日刊工業新聞社発
行雑誌「プレス技術」臨時増刊号第152頁の表−
２及び表−３に関する説明の記載の方法に従つて
試験した。 なお、表面保護シート（既述試料）及びステン
レス板（既述被着体）とを用いて上記加工試験を
行う際の実体を明らかにするために、該試験に用
いたエレクセン試験機におけるポンチ底部とダイ
ス孔部分の関連位置を示す部分拡大縦断面図とし
て第１図を示した。第１図においてポンチ底部の
形状は丸み半径3Rは３mm、ポンチ直径は35mmで
あり、又、ダイス孔直径37mm、ダイス肩半径3R
は３mmである。本願における絞り加工試験では絞
り深さは16m/mで被着体はSUS430BA板で0.6
ｍ／ｍ厚の試料を用い５m/m／分で絞り加工を実
施した。評価は絞り後1hr経過後に表面保護シー
トを被着体であるステンレス板から既述の180゜剥
離法にもとづいて引き剥がし、該被着体への糊汚
染を調べた。表−２の如く実施例ではまつたく汚
染はなく比較例に比して優れている事が判る。 耐候促進試験に於いては本実施例のシートは粘
着力の変化が極めて少ないのに対して比較例のシ
ートでは著しく大きくなることが判る。又被着体
への糊汚染も実施例では観察されなかつた。
第１図は絞り加工の評価を行うエレクセン試験
装置の部分拡大断面略図である。 １……試料である表面保護シート、２……被着
体として例示のステンレス板。
装置の部分拡大断面略図である。 １……試料である表面保護シート、２……被着
体として例示のステンレス板。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 被着体への貼付け部分の粘着層としてアクリ
ル系樹脂層を可撓性のプラスチツク表面に展着し
た、該被着体に対し仮着及び剥離可能な表面保護
シートにおいて、上記アクリル系樹脂が (A) アクリル酸エステルと、 (B) アクリル酸エステルと共重合しうるビニール
系化合物とを主成分として含有し、更に (C) エポキシ基とカルボキシル基をそれぞれ有す
るビニール化合物の対を含有する架橋性成分、
Ｎ−メチロールアミド基とエポキシ基をそれぞ
れ有するビニール化合物の対を含有する架橋性
成分及びジー又はトリービニール化合物を含有
する架橋性成分から選ばれる架橋性成分を含有
する組成の、エマルジヨン重合−架橋生成物で
あることを特徴とする表面保護シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12263979A JPS5646749A (en) | 1979-09-26 | 1979-09-26 | Protective sheet for surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12263979A JPS5646749A (en) | 1979-09-26 | 1979-09-26 | Protective sheet for surface |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5646749A JPS5646749A (en) | 1981-04-28 |
| JPH0115543B2 true JPH0115543B2 (ja) | 1989-03-17 |
Family
ID=14840942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12263979A Granted JPS5646749A (en) | 1979-09-26 | 1979-09-26 | Protective sheet for surface |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5646749A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61501856A (ja) * | 1984-04-12 | 1986-08-28 | エイベリ インタナシヨナル コ−ポレイシヨン | 剥離性ラベル |
| JPS61268782A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 表面保護用シ−ト |
| CN115636898B (zh) * | 2022-10-24 | 2023-05-30 | 广东银洋环保新材料有限公司 | 一种可剥离丙烯酸乳液及其制备方法和可剥离保护膜 |
-
1979
- 1979-09-26 JP JP12263979A patent/JPS5646749A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5646749A (en) | 1981-04-28 |
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