JPH01156500A - 銀の電解除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野］ 本発明は銀の電解除去方法に係り、特に鉄、ニッケル、
銅、あるいはこれらの合金等よりなる基体表面に形成さ
れた銀皮膜を陽極電解法により効率的に剥離除去する方
法に関する。

［従来の技術］ 従来、ニッケル・ニッケル合金・銅・銅合金よりなる基
体上の銀を溶解除去する方法としては、■　シアン化ナ
トリウム２５〜３７　ｇ／ｆＬ、炭酸ナトリウム６０〜
１００ｇ／Ｊ２よりなる電解浴にて被剥離物体を陽極と
して処理する。

■　シアン化ナトリウム３０ｇ／Ｊ２を主成分とする化
学浴に浸漬する。

■　３５％過酸化水素５０体積％を主成分とする化学浴
に浸漬する。

■　無水クロム酸３００　ｇ／Ｉｔ、硫酸３ｇ／ＩＩ。

よりなる化学浴に浸漬した後シアン化ナトリウム水溶液
で洗浄する。

が知られている。

しかしながら、上記■〜■の方法は、猛毒を有するシア
ン化合物や六価クロム化合物又は分解し易い過酸化水素
を用いる必要がある。このため、薬品の取扱い等におけ
る安全面で問題があり、作業環境を著しく悪化せしめ、
公害発生の危険が常につきまとい、その廃棄物の処理等
において、技術的、経済的にも問題が多い。しかも、化
学浴による方法では、剥離速度が遅く、剥離時間が非常
に長くかかる等の欠点もあった。

このような問題点を解決するものとして、■　ビロリン
酸又はピロリン酸ナトリウム１０〜３０ｇ／ｕ、２８％
アンモニア水３０〜５０　ｍ　ｊ！　／　Ａよりなる水
溶液でニッケル基体上の銀めっき部分をＶ４極として処
理する（特公昭５６−４３３９９号）。

又は ■　チオ硫酸ナトリウム１５ｇ／ｊＺに水酸化ナトリウ
ム７、　５ｇ／ｆｌを加えた液中で、ニッケル基体上の
銀めっき部分を陽極電解して剥離する（「実用めっき」
昭和６０年２月２０日増補２刷（槙書店））。

が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記■、■の方法では、■〜■における問題は解決され
るものの、刺激臭に対する局排の完備を要し、また高電
圧を要する上に、液寿命が短い等の問題が残されており
、工業的に有利な方法とはいえなかった。しかも、■、
■の方法は、ニッケル又はニッケル合金基体上の銀しか
溶解できず、基体の材質に制約があるという欠点もあフ
た。

本発明は、上記従来の問題点を解決し、シアン化合物や
六価クロム化合物又は過酸化水素等を用いる必要がない
ことから安全性が高く、銀の剥離能力、経済性にも著し
く優れ、しかも鉄、ニッケル又はそれらの合金基体上の
銀に限らず、例えば銅又は銅合金の如く不動態を作らず
、銀よりもイオン化傾向の大きい金属基体上の銀をも基
体を粗化、変形、腐食することなく、効率的に剥離する
ことができる銀の電解除去方法を提供するものである。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明の銀の
電解除去方法は、基体表面上の銀を電気分解により除去
するに際し、該電気分解をチオ硫酸ナトリウム１００〜
５００　ｇ／ｌ、水酸化ナトリウム１０〜３０　ｇ／１
１及び硫酸銅３〜３０　ｇ／Ｉｔを含む水溶液からなる
電解液中で行なうことを特徴とする。

即ち、本発明者らは、前記従来法の欠点を解決するべく
、種々の方法を検討した結果、チオ硫酸ナトリウムと硫
酸銅の水酸化ナトリウムアルカリ性溶液、好ましくは銅
イオンの溶存量を増すためにｄ−酒石酸を更に添加した
溶液中で陽極的に銀を溶解することにより、極めて効率
的に工業的、経済的有利に、銀の電解除去を行なうこと
ができることを見出し、本発明を完成させた。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の方法においては、表面に銀皮膜が形成された基
体を陽極とし、ステンレス板等の導電性物質を陰極とし
て電気分解するにあたり、電解液として、チオ硫酸ナト
リウム１００〜５００ｇ／ＩＬ、水酸化ナトリウム１０
〜３０ｇ／Ｉｌ及び硫酸銅３〜３０ｇ／ｆＬを含む水溶
液を用いる。

電気分解条件としては特に制限はないが、陽極電流密度
０．０５Ａ／ｄｒｎ’以上、好ましくは０．０８〜０．
４Ａ／ｄｍ’にて電解することにより、基体を粗化、変
形、腐食することなく、表面の銀のみを効率的に溶解除
去することができる。

この場合、銀皮膜の形成された基体材質は必ずしもニッ
ケルである必要はなく、銀皮膜の下地金属がニッケルで
あれば、例えば銅や鉄等の基体上にニッケル皮膜を介し
て銀皮膜が形成されているものなどのように、全体とし
て３層以上で構成されているものにも適用することがで
きる。

本発明において、このような特定量のチオ硫酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム及び硫酸銅を含む水溶液からなる
電解液に更にｄ−酒石酸を添加した場合には、溶液中の
銅イオンの溶存量が増し、より効率的な銀の陽極電解を
行なうことができる。この場合、電解液中のｄ−酒石酸
の含有量は３〜３０　ｇ／ｆｌとするのが好ましい。

また、更にこの電解液に下記式（Ｉ） （式中、Ｒは水素、アルキル基又はアリール基を示す。

） で示されるチオアミド基を環内に含む環状化合物を添加
することにより、銅又は銅合金素地基体上の銀皮膜まで
をもニッケル基体上の銀皮膜と同じ条件で容易に溶解除
去することができるようになる。

この場合、該環状化合物の電解液中の含有量は０．０４
〜０．５ｇ／ｆＬとするのが好ましい。

なお、上記（１）式で示されるチオアミド基を環内に含
む環状化合物としては、１−フェニル−２−テトラゾリ
ン−５−チオン、エチレンチオ尿素、２−メトカプトベ
ンゾチアゾール、あるいはこれらの訪導体等が挙げられ
る。

このような本発明の方法によれば、各種基体上の銀を極
めて効率的にかつ安全な作業環境にて電解除去すること
ができる。

［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例１ 下記配合の水溶液を電解液として、陰極にステンレス板
を用い、ニッケルを下地にもつ銀めっき板を陽極として
、液温度３０℃にて陽極電流密度０．０８Ａ／ｄｒｒ？
で電解し、ニッケル板上の銀を溶解した。その結果、銀
は完全に除去され銀めっき前と何等変らぬニッケル面を
得た。

電解液配合 チオ硫酸ナトリウム　　　　２００　ｇ／Ｉｔ水酸化ナ
トリウム　　　　　　２０　ｇ／Ｉｔ硫酸銅　　　　　
　　　　　　１０ｇ／ｕｄ−酒石酸　　　　　　　　　
１０ｇ／Ｊ２実施例２ 下記配合の水溶液を電解液として用い、ステンレス板を
陰極とし、銀めっきされた銅合金基体を陽極として、実
施例１と同様にして電解を行なった。その結果、銀は完
全に除去され、良好な銅合金基体を得た。

電解液配合 チオ硫酸ナトリウム　　　　２００　ｇ／Ｉｔ水酸化ナ
トリウム　　　　　　２０ｇ／ｕ硫酸銅　　　　　　　
　　　　１０ｇ／ｆｄ−酒石酸　　　　　　　　　１０
ｇ／ｊ２１−フェニル−２−テトラゾリン −５−チオン　　　　　　　０．１ｇ／Ｉｔ［発明の効
果］ 以上詳述した通り、本発明の銀の電解除去方法は、特定
量のチオ硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及び硫酸銅
を含む水溶液からなる電解液中で電気分解することによ
り銀を電解除去するものであって、 ■　シアン化合物や六価クロム化合物等の有害物質もし
くは過酸化水素等の分解し易い物質を使用せずに行なう
ことができる。

■　このため、公害発生の危険がなく安全性が高い。ま
た、基体を荒すこともない。

■　銀の除去効率が著しく高い。更に、ｄ−酒石酸を添
加することにより効果的となる。

■　前記（Ｉ）式で示されるチオアミド基を環内に含む
環状化合物を添加使用した場合には、鉄やニッケル及び
それらの合金基体上の銀に限らず、例えば銅又は銅合金
の如く不動態を作らず銀よりもイオン化傾向の大きい金
属基体上の銀をも、基体を粗化、変形、腐食することな
く効果的に剥離除去することができる。

等の効果が奏され、工業的、経済的に有利に基体上の銀
の電解除去を行なうことが可能とされる。

代理人　　弁理士　　重　野　　剛

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体表面上の銀を電気分解により除去するに際し
   、該電気分解をチオ硫酸ナトリウム１００〜５００ｇ／
   ｌ、を水酸化ナトリウム１０〜３０ｇ／ｌ及び硫酸銅３
   〜３０ｇ／ｌを含む水溶液からなる電解液中で行なうこ
   とを特徴とする銀の電解除去方法。
2. （２）電解液が、ｄ−酒石酸を３〜３０ｇ／ｌ含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の銀の電
   解除去方法。
3. （３）電解液が、下記（ I ）式で示されるチオアミド
   基を環内に含む環状化合物を０．０４〜０．５ｇ／ｌ含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２
   項に記載の銀の電解除去方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中、Ｒは水素、アルキル基又はアリール基を示す。 ）
4. （４）環状化合物が２−メルカプトベンゾチアゾール、
   エチレンチオ尿素、１−フェニル−２−テトラゾリン−
   ５−チオン又はこれらの誘導体であることを特徴とする
   特許請求の範囲第３項に記載の銀の電解除去方法。