JPH01158030A - Materials for cutting and cutting molded products - Google Patents
Materials for cutting and cutting molded productsInfo
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- JPH01158030A JPH01158030A JP18816188A JP18816188A JPH01158030A JP H01158030 A JPH01158030 A JP H01158030A JP 18816188 A JP18816188 A JP 18816188A JP 18816188 A JP18816188 A JP 18816188A JP H01158030 A JPH01158030 A JP H01158030A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cutting
- norbornene
- antioxidant
- materials
- monomer
- Prior art date
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- Granted
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、熱硬化型ノルボルネン系ポリマーから成る切
削加工用素材および切削成形品に関し、さらに詳しくは
、切削性および安全性に優れ、しかも軽量で寸法安定性
の良好な熱硬化型ノルボルネン系ポリマーから成る切削
加工用素材および切削成形品に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to cutting materials and cutting molded products made of thermosetting norbornene-based polymers, and more particularly, to materials that are excellent in machinability and safety, lightweight and compact in size. The present invention relates to cutting materials and cutting molded products made of thermosetting norbornene-based polymers with good stability.
従来の技術
従来、ポリイミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリア
セタール樹脂、超高分子量ポリエチレン、ポリブチレン
テレフタレートあるいはポリカーボネート樹脂などのエ
ンジニャリングプラスチックから加工用の素材(丸棒、
板、チューブ、シートなど)を作り、これを金属と同様
に切削加工などの機械加工を行なって各種機械部品とす
ることは公知の技術である。Conventional technology Traditionally, materials for processing (round bars,
It is a well-known technology to produce various mechanical parts by cutting and other machining processes in the same way as with metals.
プラスチック素材の切削加工は、射出成形に較べて、製
造量の少ない部品を経済的に得ることができること、高
い寸法精度の部品が得られること、射出成形が困難な形
態の部品を容易に製造できることなど多くの利点を持っ
ている。しかも、これらプラスチック素材の加工は、金
属加工用の標準工具の使用が可能である。Compared to injection molding, cutting of plastic materials can economically produce parts in small quantities, produce parts with high dimensional accuracy, and easily produce parts with shapes that are difficult to injection mold. It has many advantages such as Moreover, standard tools for metal processing can be used to process these plastic materials.
しかしながら、従来のエンジニャリングプラスチックは
、耐熱性や機械的強度等に優れているが、耐熱性が高い
といっても熱可塑性樹脂であるため、機械切削加工時に
生じる摩擦熱によってその融点近くまで温度が高まり、
切削用素材が溶融して平滑な面が出にくいため、切削面
を冷却しなければならないという欠点を有していた。ま
た、切削用素材を射出成形で成形しているため、大型部
品の作成が困難で、かつ、金型も高価とならざるをえな
いという成形上の制約がある。従来法の中で、いわゆる
キャスト法ナイロンは、七ツマ−を直接鋳型に流し込ん
で重合、成形するため、従来の射出成形や押出成形に較
べ大型品を作成できるという利点を有するが、耐吸水性
に劣るために切削加工用素材にとって極めて重要な性能
である寸法安定性が不充分であるという欠点を持ってい
る。However, conventional engineering plastics have excellent heat resistance and mechanical strength, but even though they have high heat resistance, because they are thermoplastic resins, the frictional heat generated during mechanical cutting can cause them to reach near their melting point. The temperature increases;
Since the cutting material melts and it is difficult to produce a smooth surface, the cutting surface has to be cooled, which is a drawback. Furthermore, since the material for cutting is molded by injection molding, there are restrictions on molding, such as making it difficult to create large parts and requiring expensive molds. Among the conventional methods, so-called cast nylon has the advantage of being able to produce larger products compared to conventional injection molding and extrusion molding, as it polymerizes and molds by directly pouring nylon into a mold. It has the disadvantage of insufficient dimensional stability, which is an extremely important performance for cutting materials.
発明が解決しようとする課題
そこで本発明者らは、切削性、寸法安定性、耐熱性が良
好で、しかも軽量、安価な切削用素材を開発するために
鋭意研究した結果、多量の酸化防止剤の存在下に多環ノ
ルボルネン系モノマーを塊状開環重合して得られる重合
体を用いることが有用なことを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。Problems to be Solved by the Invention The inventors of the present invention have conducted extensive research to develop cutting materials that are lightweight, inexpensive, and have good machinability, dimensional stability, and heat resistance. It has been found that it is useful to use a polymer obtained by bulk ring-opening polymerization of a polycyclic norbornene monomer in the presence of the present invention, and based on this knowledge, the present invention has been completed.
課題を解決するための手段
すなわち、本発明の要旨は、三環体以上のノルボルネン
系モノマーを酸化防止剤の存在下に塊状開環重合して得
られる発火点が120℃以上であり、かつ、ガラス転移
温度が80℃以上である熱硬化型切削加工用素材および
該素材を切削加工して成る切削成形品にある。Means for solving the problem, that is, the gist of the present invention is that the ignition point obtained by bulk ring-opening polymerization of a tricyclic or higher norbornene monomer in the presence of an antioxidant is 120 ° C. or higher, and The present invention relates to a thermosetting cutting material having a glass transition temperature of 80° C. or higher, and a cut molded product obtained by cutting the material.
以下、本発明の構成要素について詳述する。Hereinafter, the constituent elements of the present invention will be explained in detail.
(ノルボルネン系モノマー)
本発明において加工用素材の原料として使用するモノマ
ーは、三環体以上の多環ノルボルネン系モノマーである
。三環体以上であることによって、熱変形温度の高い重
合体が得られ切削加工用として要求される耐熱性を満た
すことができる。(Norbornene Monomer) The monomer used as a raw material for the processing material in the present invention is a tricyclic or higher polycyclic norbornene monomer. By having a tricyclic or higher polymer, a polymer having a high heat distortion temperature can be obtained and can satisfy the heat resistance required for cutting processing.
また、本発明においては、生成する重合体を熱硬化型と
することが必要であり、そのためには全モノマー中の少
なくとも10重量%、好ましくは30重量%以上の架橋
性モノマーを使用することが好ましい。熱硬化型とする
ことにより切削時の摩擦熱による溶融を防止することが
でき、切削性が顕著に改良される。In addition, in the present invention, it is necessary to make the produced polymer thermosetting type, and for this purpose, it is necessary to use at least 10% by weight, preferably 30% by weight or more of crosslinking monomers based on the total monomers. preferable. By using a thermosetting type, melting due to frictional heat during cutting can be prevented, and machinability is significantly improved.
三環体以上のノルボルネン系モノマーとしては、ジシク
ロペンタジェンやジヒドロジシクロペンタジェンなどの
どとき二環体、テトラシクロドデセンなどのどとき四環
体、トリシクロペンタジェンなどのどとき二環体、テト
ラシクロペンタジェンなどのごとき七環体、これらのア
ルキル置換体(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル置換体など)、アルキリデン置換体(例えば、エチ
リデン置換体など)、アリール置換体(例えば、フェニ
ル、トリル置換体など)、などが挙げられる。Examples of norbornene monomers having a tricyclic or higher structure include bicyclics such as dicyclopentadiene and dihydrodicyclopentadiene, tetracyclics such as tetracyclododecene, bicyclics such as tricyclopentadiene, Heptacyclics such as tetracyclopentadiene, alkyl substituted products thereof (e.g., methyl, ethyl, propyl, butyl substituted products, etc.), alkylidene substituted products (e.g., ethylidene substituted products, etc.), aryl substituted products (e.g., phenyl substituted products, etc.), , tolyl substituted product, etc.).
一方、架橋性モノマーは、反応性の二重結合を2個以上
有する多環ノルボルネン系モノマーであり、その具体例
としてジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン
、テトラシクロペンタジェンなどが例示される。したが
って、ノルボルネン系モノマーと架橋性モノマーが同一
物である場合には格別他の架橋性上ツマ−を用いる必要
はない。On the other hand, the crosslinking monomer is a polycyclic norbornene monomer having two or more reactive double bonds, and specific examples thereof include dicyclopentadiene, tricyclopentadiene, and tetracyclopentadiene. Therefore, when the norbornene monomer and the crosslinking monomer are the same, there is no need to use any other crosslinking monomer.
これらのノルボルネン系モノマーは、単独で使用しても
よいし、また、2種以上を混合して用いることもできる
。These norbornene monomers may be used alone or in combination of two or more.
三環体以上のノルボルネン系モノマーは、ジシクロペン
タジェン類を熱処理することによっても得ることができ
る。熱処理の条件としては、ジシクロペンタジェン類を
不活性ガス雰囲気下、120〜250℃温度で、0.5
〜20時間加熱する方式が挙げられる。この熱処理によ
り、ペンタシクロペンタデカジエンと未反応ジシクロペ
ンタジェンを含むモノマー混合物が得られる。熱処理の
際に二環体ノルボルネン、スチレン類、不飽和カルボン
酸エステル、不飽和ニトリルなどのごときジェノフィル
を適宜共存させてもよい。Tricyclic or higher norbornene monomers can also be obtained by heat treating dicyclopentadiene. The heat treatment conditions were as follows: dicyclopentadiene was heated at 120 to 250°C under an inert gas atmosphere at a temperature of 0.5
An example is a method of heating for ~20 hours. This heat treatment yields a monomer mixture containing pentacyclopentadecadiene and unreacted dicyclopentadiene. During the heat treatment, genophiles such as bicyclic norbornene, styrenes, unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated nitriles, etc. may be appropriately allowed to coexist.
なお、上記三環体以上のノルボルネン系モノマーの1種
以上と共に開環重合し得る2−ノルボルネン、5−メチ
ル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、5−フ、ユニルー2−ノルボルネンなどの二環体
のノルボルネン系モツマ−1あるいはシクロブテン、シ
クロペンテン、シクロペンタジェン、シクロオクテン、
シクロドデセンなどの単環シクロオレフィンなどを、本
発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。In addition, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-ph, uni-2-norbornene, etc. that can be ring-opening polymerized with one or more of the tricyclic or more norbornene monomers mentioned above. Bicyclic norbornene type Motzuma-1 or cyclobutene, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclooctene,
Monocyclic cycloolefins such as cyclododecene can be used in combination without impairing the purpose of the present invention.
(メタセシス触媒系)
本発明で用いる触媒は、ノルボルネン系モノマーの塊状
重合用触媒として公知のメタセシス触媒系であればいず
れでもよく(例えば、特開昭58−127728号、同
58−129013号、同59−51911号、同60
−79035号、同60−186511号、同61−1
26115号など)、特に制限はない。(Metathesis Catalyst System) The catalyst used in the present invention may be any metathesis catalyst system known as a catalyst for bulk polymerization of norbornene monomers (for example, JP-A No. 58-127728, JP-A No. 58-129013, JP-A No. 58-129013; No. 59-51911, No. 60
-79035, 60-186511, 61-1
No. 26115, etc.), there are no particular restrictions.
メタセシス触媒としては、タングステン、モリブデン、
タンタルなどのハロゲン化物、オキシハロゲン化物1、
酸化物、有機アンモニウム塩などが挙げられるが、適当
な例としては、六塩化タングステン、オキシ四塩化タン
グステン、酸化タングステン、トリドデシルアンモニウ
ムクンゲステート、メチルトリカプリルアンモニウムク
ンゲステート、トリ(トリデシル)アンモニウムタング
ステート、トリオクチルアンモニウムタングステートな
どのタングステン化合物二五塩化モリブデン、オキシ三
塩化モリブデン、トリドデシルアンモニウムモリブデー
ト、メチルトリカブリルアンモニウムモリブデート、ト
リ(トリデシル)アンモニウムモリブデート、トリオク
チルアンモニウムモリブデートなどのモリブデン化合物
二五塩化タンクルなどのごときタンタル化合物などがあ
る。なかでも反応に使用するノルボルネン系モノマーに
可溶性の触媒を用いることが好ましく、その見地から有
機アンモニウム塩が賞用される。触媒がハロゲン化物の
場合には、アルコール系化合物やフェノール系化合物で
事前に処理することにより、触媒を可溶化することがで
きる。また、必要によりベンゾニトリルやテトラヒドロ
フランなどのごときルイス塩基やアセチルアセトン、ア
セト酢酸アルキルエステルなどのごときキレート化剤を
併用することができ、それにより早期重合を予防するこ
とができる。Metathesis catalysts include tungsten, molybdenum,
Halides such as tantalum, oxyhalides 1,
oxides, organic ammonium salts, etc., and suitable examples include tungsten hexachloride, tungsten oxytetrachloride, tungsten oxide, tridodecyl ammonium kungestate, methyltricaprylammonium kungestate, tri(tridecyl) ammonium Tungsten compounds such as tungstate, trioctyl ammonium tungstate, molybdenum dipentachloride, molybdenum oxytrichloride, tridodecyl ammonium molybdate, methyltricabrylammonium molybdate, tri(tridecyl) ammonium molybdate, trioctyl ammonium molybdate, etc. Examples include tantalum compounds such as molybdenum compounds and tanker dipentachloride. Among these, it is preferable to use a catalyst that is soluble in the norbornene monomer used in the reaction, and from this point of view, organic ammonium salts are preferred. When the catalyst is a halide, the catalyst can be solubilized by prior treatment with an alcohol compound or a phenol compound. Further, if necessary, a Lewis base such as benzonitrile or tetrahydrofuran, or a chelating agent such as acetylacetone or acetoacetic acid alkyl ester may be used in combination, thereby preventing premature polymerization.
活性剤(共触媒)としては、アルキルアルミニウムハラ
イド、アルコキシアルキルアルミニウムハライド、アリ
ールオキシアルキルアルミニウムハライド、有機スズ化
合物などが挙げられるが、適当な例としては、エチルア
ルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルア
ルミニウムイオダイド、エチルアルミニウムジクロリド
、プロピルアルミニウムジクロリド、プロビルアルミニ
ウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウ
ムセスキクロリド、メチルアルミニウムセスキプロミド
、テトラブチルスズ、アルキルアルミニウムハライドと
アルコールとの予備反応生成物などがある。Examples of the activator (cocatalyst) include alkyl aluminum halides, alkoxyalkylaluminum halides, aryloxyalkylaluminum halides, organotin compounds, and suitable examples include ethyl aluminum dichloride, diethylaluminum monochloride, ethyl aluminum Sesquichloride, diethylaluminium iodide, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, probylaluminum diiodide, isobutylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, methylaluminum sesquichloride, methylaluminum sesquipromide, tetrabutyltin, alkylaluminum halides and alcohols and preliminary reaction products.
これらの活性剤のなかでアルコキシアルキルアルミニウ
ムハライドやアリールオキシアルキルアルミニウムハラ
イドは、触媒成分を混合した場合でも室温では適度なポ
ットライフを有するので、操作上有利である(例えば、
特開昭59−51911号)、アルキルアルミニウムハ
ライドの場合は、触媒を混合すると即座に重合を開始す
るという問題があるが、その場合には活性剤とエーテル
類、エステル類、ケトン類、ニトリル類、アルコール類
などの調節剤を併用することにより重合の開始を遅らせ
ることができる(例えば、特開昭58−129013号
、同61−120814号)。もし、これらの調節剤を
使用しない場合には、短いポットライフのものでも使用
できるように装置上、操作上の配慮をする必要がある。Among these activators, alkoxyalkylaluminum halides and aryloxyalkylaluminum halides have an appropriate pot life at room temperature even when mixed with catalyst components, so they are operationally advantageous (for example,
In the case of alkylaluminum halides, polymerization starts immediately when a catalyst is mixed. The initiation of polymerization can be delayed by using a regulating agent such as alcohol or the like (for example, JP-A-58-129013 and JP-A-61-120814). If these regulators are not used, consideration must be given to equipment and operation so that even those with a short pot life can be used.
しかし、ポットライフが短い触媒系の場合は、反応が急
速に進むため反応熱を効率的に除去することが難しいの
で、25℃でのポットライフが5分以上、好ましくは1
0分以上、さらに好ましくは30分以上のものを用いる
のがよい。However, in the case of a catalyst system with a short pot life, the reaction proceeds rapidly and it is difficult to efficiently remove the reaction heat, so the pot life at 25°C is 5 minutes or more, preferably 1
It is preferable to use one for 0 minutes or more, more preferably 30 minutes or more.
また、触媒、活性剤に加えてクロロホルム、四塩化炭素
、ヘキサクロロシクロペンタジェンなどのごときハロゲ
ン化炭化水素を併用してもよい(例えば特開昭60−7
9035号)。さらに、四塩化錫、四塩化ケイ素、塩化
マグネシウム、塩化ゲルマニウムなどのハロゲン化物を
併用してもノ
よい。Further, in addition to the catalyst and activator, halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, hexachlorocyclopentadiene, etc. may be used in combination (for example, JP-A-60-7
No. 9035). Furthermore, halides such as tin tetrachloride, silicon tetrachloride, magnesium chloride, and germanium chloride may be used in combination.
メタセシス触媒は、ノルボルネン系モノマーの1モル対
し、通常、約0.01〜50ミリモル、好ましくは0.
1〜10ミリモルの範囲で用いられる。活性剤(共触媒
)は、触媒成分に対して、通常、0.1〜200(モル
比)、好ましくは2〜10(モル比)の範囲で用いられ
る。The amount of the metathesis catalyst is usually about 0.01 to 50 mmol, preferably 0.01 mmol to 1 mol of the norbornene monomer.
It is used in a range of 1 to 10 mmol. The activator (cocatalyst) is generally used in an amount of 0.1 to 200 (mole ratio), preferably 2 to 10 (mole ratio), based on the catalyst component.
メタセシス触媒および活性剤は、いずれもモノマーに溶
解して用いる方が好ましいが、生成物の性質を本質的に
損なわない範囲であれば少量の溶剤に懸濁または溶解さ
せて用いてもよい。Both the metathesis catalyst and the activator are preferably used after being dissolved in a monomer, but they may also be used after being suspended or dissolved in a small amount of a solvent as long as the properties of the product are not essentially impaired.
(酸化防止剤)
本発明で使用する酸化防止剤としては、フェノール系、
リン系、アミン系など各種のプラスチック・ゴム用酸化
防止剤がある。これらの酸化防止剤は、単独で用いても
よいが、併用することもできる。配合割合は、ノルボル
ネン系ポリマーの発火点が120℃以上、好ましくは1
30℃以上となるような範囲であり、通常ノルボルネン
系ポリマーに対し0.5重量%以上、好ましくは1〜3
重量%である。酸化防止剤の配合割合が極端に少ないと
成形品の発火点を高めることができない。配合割合の上
限は特にないが、酸化防止剤が極端に多過ぎると不経済
であると共に重合を阻害することがあるので好ましくな
い。特に、アミン系の酸化防止剤は、2重量%以上使用
すると重合反応を阻害することが判明しているので、0
.5〜2重量%の範囲で使用することが好ましい。(Antioxidant) The antioxidant used in the present invention includes phenolic,
There are various antioxidants for plastics and rubber, including phosphorus-based and amine-based antioxidants. These antioxidants may be used alone or in combination. The blending ratio is such that the ignition point of the norbornene-based polymer is 120°C or higher, preferably 1
The range is such that the temperature is 30°C or higher, and is usually 0.5% by weight or more, preferably 1 to 3% by weight based on the norbornene polymer.
Weight%. If the blending ratio of the antioxidant is extremely low, the ignition point of the molded product cannot be raised. Although there is no particular upper limit to the blending ratio, an excessively large amount of antioxidant is not preferred, as it is uneconomical and may inhibit polymerization. In particular, it has been found that amine-based antioxidants inhibit polymerization reactions when used in an amount of 2% by weight or more.
.. It is preferable to use it in a range of 5 to 2% by weight.
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、4.4−ジ
オキシジフェニル、ヒドロキノン・モノベンジルエーテ
ル、2.4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2
.6−ジーt−ブチルフェノール、2,6−ジ−アミル
ヒドロキノン、2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾー
ル、4−ヒドロキシメチル−2,6−ジーt−ブチルフ
ェノール、4.4′−メチレン−ビス−(6−t−ブチ
ル−0−クレゾール)、ブチル化ヒドロキシアニソール
、フェノール縮合物、ブチレン化フェノール、ジアルキ
ル・フェノール・スルフィド、高分子量多価フェノール
、ビスフェノールなどが挙げられる。Examples of phenolic antioxidants include 4.4-dioxydiphenyl, hydroquinone monobenzyl ether, 2.4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2.
.. 6-di-t-butylphenol, 2,6-di-amylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-t-butylphenol, 4,4'-methylene- Examples include bis-(6-t-butyl-0-cresol), butylated hydroxyanisole, phenol condensate, butylenated phenol, dialkyl phenol sulfide, high molecular weight polyhydric phenol, and bisphenol.
リン系の酸化防止剤としては、例えば、トリ(°フェニ
ル)フォスファイト、トリ(ノニルフェニル)フォスフ
ァイトなどのアリールあるいはアルキルアリールフォス
ファイト類が挙げられる。Examples of phosphorus-based antioxidants include aryl or alkylaryl phosphites such as tri(°phenyl)phosphite and tri(nonylphenyl)phosphite.
アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−α−
ナフチルアミン、4.4′−ジオクチルジフェニルアミ
ン、N、N’ −ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジ
アミン、N、N’ −ジフェニル−p−フェニレンジア
ミン、N−フェニル−N′−シクロへキシル−p−フェ
ニレンジアミン、N、N’ −ジー0−トリル−エチレ
ンジアミン、アルキル化ジフェニルアミンなどが挙げら
れる。Examples of amine antioxidants include phenyl-α-
Naphthylamine, 4.4'-dioctyldiphenylamine, N,N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-cyclohexyl-p -phenylenediamine, N,N'-di-0-tolyl-ethylenediamine, alkylated diphenylamine, and the like.
これらの酸化防止剤は、上記したもの以外にも各種の市
販品を使用することができる。また、酸化防止剤はモノ
マーと共重合可能なものでもよく、その具体例として5
− (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2−ノルボルネンなどのごときノルボルネニルフ
ェノール系化合物などが例示される(特開昭57−83
522号公報参照)。As these antioxidants, various commercially available products can be used in addition to those mentioned above. In addition, the antioxidant may be one that can be copolymerized with the monomer, and specific examples include 5
- Norbornenylphenol compounds such as (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-norbornene are exemplified (JP-A-57-83
(See Publication No. 522).
酸化防止剤をノルボルネン系ポリマーに含有させるのは
、通常、次に述べる反応射出成形法による重合条件下で
、予めノルボルネン系モノマーを含む反応原液に添加し
てお(方法による。The antioxidant is usually added to the reaction stock solution containing the norbornene monomer in advance under the polymerization conditions of the reaction injection molding method described below (depending on the method).
(重合条件)
本発明においては、ノルボルネン系モノマーを酸化防止
剤の存在下に塊状で開環重合することにより切削加工用
素材が得られる。実質的に塊状重合であればよいが、素
材の性能上からは触媒の調製においても不活性溶剤を用
いないことが望ましい。(Polymerization Conditions) In the present invention, a cutting material is obtained by ring-opening polymerization of a norbornene monomer in bulk in the presence of an antioxidant. Substantially bulk polymerization may be used, but from the viewpoint of the performance of the material, it is desirable not to use an inert solvent in the preparation of the catalyst.
好ましい加工用素材の製造法では、ノルボルネン系モノ
マーを二液に分けて別の容器に入れ、−方にはメタセシ
ス触媒を、他方には活性剤を添加し、二種類の安定な反
応溶液を調製する。この二種類の反応溶液を混合し、次
いで所定形状の型枠中に注入し、そこで塊状による開環
重合を行なう。酸化防止剤は、二液の内掛なくとも一方
に所定量添加しておく。In a preferred method for producing processing materials, the norbornene-based monomer is divided into two parts, placed in separate containers, and the metathesis catalyst is added to one part, and the activator is added to the other, to prepare two types of stable reaction solutions. do. These two types of reaction solutions are mixed and then poured into a mold of a predetermined shape, where ring-opening polymerization is carried out in bulk. A predetermined amount of antioxidant is added to at least one of the two liquids.
硬化物(切削用素材)にいわゆる巣(空孔)が発生しな
いようにするために、型枠温度は内容物の最大硬化発熱
温度が160℃を越えないように冷却制御することが好
ましい。注入圧力は格別制限はないが通常10Kg/c
rrf’以下で充分であり、好ましくは常圧下で実施さ
れる。In order to prevent so-called cavities from occurring in the cured product (cutting material), it is preferable to control the mold temperature so that the maximum curing exothermic temperature of the contents does not exceed 160°C. There is no particular limit to the injection pressure, but it is usually 10 kg/c.
rrf' or less is sufficient, and it is preferably carried out under normal pressure.
また、重合時間は発熱温度との関係で適宜選択すればよ
いが、重合時間があまりに短いと最大硬化発熱温度を1
60℃以下に制御することが困難になる。In addition, the polymerization time may be selected appropriately in relation to the exothermic temperature, but if the polymerization time is too short, the maximum curing exothermic temperature may be reduced to 1.
It becomes difficult to control the temperature below 60°C.
なお、最大硬化発熱温度は、160℃を越えてもよいが
、その場合には、徐冷するなとして巣が発生しないよう
に硬化物の冷却条件に留意することが必要である。Note that the maximum curing exothermic temperature may exceed 160° C., but in that case, it is necessary to pay attention to the cooling conditions of the cured product so as not to slowly cool it and to prevent the formation of cavities.
重合反応に用いる成分類は窒素ガスなどの不活性ガス雰
囲気下で貯蔵し、かつ操作することが好ましい。成形金
型は不活性ガスでシールしてもよいが、しなくてもかま
わない。The components used in the polymerization reaction are preferably stored and operated under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. The mold may be sealed with an inert gas, but it is not necessary.
(任意成分)
充填剤、顔料、着色剤、エラストマー、ジシクロペンタ
ジェン系熱重合樹脂、難燃剤、摺動付与剤など種々の添
加剤を配合することにより、本発明の切削加工用素材の
特性を改質することができる。(Optional components) By blending various additives such as fillers, pigments, colorants, elastomers, dicyclopentadiene thermopolymerized resins, flame retardants, and sliding agents, the characteristics of the cutting material of the present invention can be improved. can be modified.
添加剤は予め反応溶液のいずれか一方または双方に混合
して用いる。The additives are used by being mixed in advance with one or both of the reaction solutions.
充填剤にはガラス、カーボンブラック、タルク、炭酸カ
ルシウム、雲母などの無機質充填剤がある。Fillers include inorganic fillers such as glass, carbon black, talc, calcium carbonate, and mica.
エラストマーとしては、天然ゴム、ポリブタジェン、ポ
リイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体(SBR
)、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体
(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体(SIS)、エチレンーブロビレンージエンタ
ーポジマ−(EPDM)、エチレン酢酸ビニル共重合体
(EVA)およびこれらの水素化物などがある。これら
エラストマーの配合量は、目的に応じて適宜選択すれば
よいが、0.5〜3重量%程度添加すると切削性が一段
と良好になる。Elastomers include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer (SBR
), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), ethylene-brobylene-dieneterpolymer (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) ) and their hydrides. The amount of these elastomers to be blended may be appropriately selected depending on the purpose, but when added in an amount of about 0.5 to 3% by weight, the machinability becomes even better.
(加工用素材の性状)
このようにして得られる切削加工用素材は、丸棒、角棒
、管状、シート状などのごとき各種の形状とすることが
でき、その他、所定形状の三次元形状物であることがで
きる。そして、実質的に空孔を有しない高品質のもので
あり、径または厚みが少(とも20mm以上、好ましく
は50mm以上の部分を有するものである。反応射出成
形法を採用しているため、容易に大型化することができ
、その大きさも丸棒を例にとれば、直径約300mm程
度のもの、さらにはそれ以上のものまで製造することが
できる。(Properties of material for processing) The material for cutting obtained in this way can be made into various shapes such as round bars, square bars, tubular shapes, sheet shapes, etc., and can also be made into three-dimensional shapes of predetermined shapes. can be. It is of high quality with virtually no pores, and has a small diameter or thickness (20 mm or more, preferably 50 mm or more).Since it uses reaction injection molding, It can be easily increased in size, and in the case of a round bar, for example, it can be manufactured to a diameter of about 300 mm or even larger.
なお、ここで空孔とは、切断面を目視で観察したときに
、判別可能なものであり、約0.1mm以上の径を有す
るものである。実質的に空孔を有しないとは、加工用素
材を100mm間隔で切断したときに、いずれの断面に
も空孔がないことを意味する。かかる空孔は、0.5〜
10メガヘルツの超音波を素材に流し、反射波の乱れを
検出することによっても見い出すことができる。市販の
超音波探傷機をかかる目的に利用することができる。Note that the pores herein are those that can be identified when the cut surface is visually observed, and have a diameter of approximately 0.1 mm or more. The expression "substantially free of pores" means that there are no pores in any cross section when the material for processing is cut at intervals of 100 mm. Such pores are 0.5~
It can also be detected by sending 10 MHz ultrasonic waves through the material and detecting the disturbances in the reflected waves. Commercially available ultrasonic flaw detectors can be utilized for such purposes.
かかる切削加工用素材のガラス転移温度は、切削加工時
の熱変形を防止する見地から80℃以上、好ましくは1
00℃以上、特に好ましくは130℃以上であることが
必要である。The glass transition temperature of such a material for cutting is 80°C or higher, preferably 1°C from the viewpoint of preventing thermal deformation during cutting.
It is necessary that the temperature is 00°C or higher, particularly preferably 130°C or higher.
また、高圧示差熱分析法により測定した発火点(高圧示
差熱天秤を装置とし高圧酸素下で、サンプルは凍結粉砕
し、100メツシユの金網を通過した10mgを用い、
示差熱曲線の急激な立ち上がりを示す点を発火点と定義
する。)が120℃以上、好ましくは130℃以上であ
る。発火点が低いと切削時に炭化現象による着色が生じ
たり、切削した部分がもろくなり易く、また切削屑を直
接日光下や高温下に放置している際に自然発火の原因と
なる。In addition, the ignition point measured by high-pressure differential thermal analysis (using a high-pressure differential thermal balance as a device and under high-pressure oxygen, the sample was frozen and crushed, and 10 mg was passed through a 100-mesh wire mesh).
The point where the differential heat curve shows a sharp rise is defined as the ignition point. ) is 120°C or higher, preferably 130°C or higher. If the ignition point is low, coloration may occur during cutting due to carbonization, the cut portion may become brittle, and it may cause spontaneous combustion if the cutting waste is left in direct sunlight or at high temperatures.
本発明の切削加工用素材は、未反応のノルボルネン系モ
ノマーや揮発性溶剤を実質的に含まないものであること
が望ましい。これらの揮発性成分は、切削加工時に揮発
して作業環境を悪化させるほか切削後の成形品の臭気の
原因となる。その意味で熱天秤法において(約10mg
のポリマーでφ3〜4mmの板状サンプルを使用。)、
窒素雰囲気下で20℃/分の昇温速度のもとに400℃
での加熱減量が5重量以下、特に3重量%以下のものが
好ましい。It is desirable that the cutting material of the present invention is substantially free of unreacted norbornene monomers and volatile solvents. These volatile components volatilize during cutting, worsening the working environment and causing odor in the molded product after cutting. In that sense, in the thermobalance method (approximately 10 mg
A plate-shaped sample with a diameter of 3 to 4 mm was used. ),
400℃ under a nitrogen atmosphere at a heating rate of 20℃/min
Preferably, the weight loss on heating is 5% by weight or less, particularly 3% by weight or less.
本発明の切削加工用素材は、吸水性が小さいため寸法安
定性が良好であり、しかも比重が約1.1以下で、プラ
スチックの中でも極めて軽量である。The cutting material of the present invention has good dimensional stability due to its low water absorption, and has a specific gravity of about 1.1 or less, making it extremely lightweight even among plastics.
(切削加工)
本発明においては、かかる切削加工用素材を金属素材と
同様の手法で切削加工することにより所定形状の成形品
が得られる。切削加工の具体的手段は格別制限されるも
のではなく、例えば、旋盤仕上げ、ネジ切り、フライス
切削、穿孔、リーマ通しなどが例示される。(Cutting Process) In the present invention, a molded product having a predetermined shape can be obtained by cutting the material for cutting using the same method as that for a metal material. The specific means of cutting is not particularly limited, and examples include lathe finishing, thread cutting, milling, drilling, and reaming.
切削加工用素材を切削加工する際に、摩擦により素材が
発熱するが、過度に発熱すると変形や着色の原因となる
ので200℃以下に制御することが望ましい。When cutting a material for cutting, the material generates heat due to friction, but excessive heat generation causes deformation and coloring, so it is desirable to control the temperature to 200° C. or less.
そして、この切削加工用素材は、切削加工により各種の
成形品に加工されるが、その具体例として軸受、歯車、
ラック、カム、シャフト、レバー、ベアリング、プーリ
ー、駆動ギヤー、ローラー、フランジ、車輪、摩耗部品
、ライナー、パケット、ワッシャー、摺動板、絶縁体な
どの各種部品等を挙げることができ、これらの切削成形
品は、鉄工・金属機械、土木建設機械、繊維工業機械、
運搬・搬送機械、食品加工機械、その他一般機械など広
範な分野において使用される。This cutting material is then processed into various molded products by cutting, specific examples of which include bearings, gears,
Various parts such as racks, cams, shafts, levers, bearings, pulleys, drive gears, rollers, flanges, wheels, wear parts, liners, packets, washers, sliding plates, and insulators can be mentioned, and cutting of these parts can be mentioned. Molded products are used in ironwork/metal machinery, civil engineering and construction machinery, textile industry machinery,
It is used in a wide range of fields such as transportation and transportation machinery, food processing machinery, and other general machinery.
実施例
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定さ
れるものではない。なお、部や%などは、断わりのない
限り重量基準である。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not limited only to these Examples. Note that parts, percentages, etc. are based on weight unless otherwise specified.
医11辻1
フェノール系酸化防止剤(商標名イルガノックス259
、チバガイギー社製)を2%含有するジシクロペンタジ
ェン(以下、DCPという)を2つの容器に入れ、一方
にはDCPに対しジエチルアルミニウムクロリド(DE
AC)を33ミリモル濃度、n−プロパツールを42.
9ミリモル濃度、四塩化ケイ素を20ミリモル濃度にな
るように添加した。他方には、DCPに対しトリ(トリ
デシル)アンモニウムモリブデートを4ミリモル濃度に
なるように添加した。Medicine 11 Tsuji 1 Phenolic antioxidant (trade name Irganox 259
Dicyclopentadiene (hereinafter referred to as DCP) containing 2% of DCP (manufactured by Ciba Geigy) was placed in two containers, and one contained 2% of diethylaluminum chloride (DE) for DCP.
AC) at a concentration of 33 mmolar and n-propatool at a concentration of 42 mmolar.
Silicon tetrachloride was added at a concentration of 9 mmolar and silicon tetrachloride at a concentration of 20 mmolar. On the other hand, tri(tridecyl)ammonium molybdate was added to DCP at a concentration of 4 mmolar.
25℃に保った両反応液をギヤーポンプとパワーミキサ
ーを用いて1:lの比率で混合しくポットライフは、2
5℃で、約10分であった。)、第1表に示す形状を有
する上部が開放されているスチール製型枠内へ、第1表
に示す型枠の熱除去条件下で、型枠の上部からほぼ常圧
で注入した。これらの一連の操作は窒素雰囲気下で行な
った。Both reaction solutions kept at 25°C are mixed at a ratio of 1:1 using a gear pump and a power mixer. The pot life is 2.
It took about 10 minutes at 5°C. ) was injected from the top of the mold at approximately normal pressure into a steel mold with an open top having the shape shown in Table 1 under the heat removal conditions of the mold shown in Table 1. These series of operations were performed under a nitrogen atmosphere.
このようにして得られた丸棒状のブロック材を高さ方向
100mm間隔で切断し、その断面を目視で観察した。The round rod-shaped block material thus obtained was cut at intervals of 100 mm in the height direction, and the cross sections were visually observed.
その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
また、各ブロック材のガラス転移温度(Tg)は、14
5〜150℃、熱天秤法での加熱域量分は、2〜3%の
範囲にあり、いずれのブロック材も十分に反応が進行し
ていることが分った。In addition, the glass transition temperature (Tg) of each block material is 14
It was found that the heating range amount at 5 to 150° C. by the thermobalance method was in the range of 2 to 3%, and that the reaction was sufficiently progressing in all block materials.
さらに、酸素圧10Kg/crrrの高圧下で示差熱分
析での発火点を測定した結果、いずれのブロック材も1
20℃をこえる値を示した。Furthermore, as a result of measuring the ignition point by differential thermal analysis under high pressure of oxygen pressure 10 kg/crrr, it was found that all block materials were
The value exceeded 20°C.
切削性については、いずれのブロック材も切削可能であ
り、かつ、切削時における摩擦熱による発火や樹脂の溶
融などが見られず、製品の仕上り状態は良好であった。Regarding machinability, all block materials could be cut, and there was no ignition or melting of the resin due to frictional heat during cutting, and the finished product was in good condition.
(以下余白)
第1表から明らかなように、反応物の最大硬化発熱温度
を160℃以下に制御しながら塊状重合させた本発明例
(実験番号1〜3)では、ブロック材の切断面に空孔が
見られないのに対して、最大硬化発熱温度が高く、16
0℃を越え、しかも反応物の冷却速度を制御していない
比較例(実験番号4〜6)の場合には多数の空孔ができ
ることが分る。従来、ノルボルネン系モノマーを用いた
RIM法においては、金型を加熱してから反応原液を注
入していたが、肉厚成形品を対象とした場合であって、
冷却速度を制御していない場合には、満足な素材は得ら
れない(実験番号6)。(Left below) As is clear from Table 1, in the examples of the present invention (experiment numbers 1 to 3) in which bulk polymerization was carried out while controlling the maximum curing exothermic temperature of the reactants to 160°C or less, the cut surface of the block material Although no pores were observed, the maximum curing exothermic temperature was high, and 16
It can be seen that in the case of comparative examples (experiment numbers 4 to 6) in which the temperature exceeds 0° C. and the cooling rate of the reactants is not controlled, a large number of pores are formed. Conventionally, in the RIM method using norbornene-based monomers, the reaction stock solution was injected after heating the mold, but when targeting thick molded products,
If the cooling rate is not controlled, a satisfactory material cannot be obtained (Experiment No. 6).
見立■ユ
反応原液のポットライフの長さと丸棒状ブロック材の大
きさ(直径)との関連で空孔の発生の有無を検討するた
めに、n−プロパツールの添加量を49.3ミリモル濃
度にすること以外は実施例1と全(同様にして各種直径
の丸棒状ブロック材を得た。反応原液のポットライフは
、25℃で1時間以上であった。型枠の形状および型枠
の熱除去条件は第2表に示すとおりであった。In order to examine the presence or absence of pores in relation to the length of the pot life of the Mitate ■ Yu reaction stock solution and the size (diameter) of the round rod-shaped block material, the amount of n-propatool added was 49.3 mmol. Round rod-shaped blocks of various diameters were obtained in the same manner as in Example 1 except for adjusting the concentration. The pot life of the reaction stock solution was 1 hour or more at 25°C. Shape of the mold and mold The heat removal conditions were as shown in Table 2.
また、各ブロック材のTgは145〜150℃、熱天秤
法での加熱域量分は2〜3%、示差熱分析での発火点は
120℃以上であった。Further, the Tg of each block material was 145 to 150°C, the heating range amount by thermobalance method was 2 to 3%, and the ignition point by differential thermal analysis was 120°C or more.
第 2 表 *1:第1表と同じ評価方法による。Table 2 *1: Based on the same evaluation method as in Table 1.
第2表に示す結果から、ポットライフを長くすると、発
熱開始時間が長くなるため生産性がやや悪くなるけれど
も、より大きな径のブロック材が空孔を生じることなく
得られることがわかる。From the results shown in Table 2, it can be seen that when the pot life is lengthened, the time to start heat generation becomes longer, so productivity deteriorates slightly, but a block material with a larger diameter can be obtained without forming pores.
K五■ユ
DCPにフェノール系の酸化防止剤であるイルガノック
ス259を2%溶解させ、これを2つの容器に入れ、一
方にはDCPに対しDEACを33ミリモル濃度、n−
プロパツールを42.9ミリモル濃度、四塩化ケイ素を
20ミリモル濃度になるように添加した。他方には、
DCPに対しトリ(トリデシル)アンモニウムモリブデ
ートを4ミリモル濃度になるように添加した。Irganox 259, a phenolic antioxidant, was dissolved at 2% in DCP and placed in two containers, one containing DEAC at a concentration of 33 mmol and n-
Proper tool was added at a concentration of 42.9 mmol, and silicon tetrachloride was added at a concentration of 20 mmol. On the other hand,
Tri(tridecyl)ammonium molybdate was added to DCP at a concentration of 4 mmol.
両反応液を1:1の比率で混合し、内径100mmφ、
高さ800mmを有する、水温18℃に保ったジャケッ
ト付スチール型枠内に注入した。Both reaction solutions were mixed at a ratio of 1:1, and the inner diameter was 100 mmφ.
It was poured into a jacketed steel form having a height of 800 mm and maintained at a water temperature of 18°C.
注入後、約20分後に硬化が始まり、その後15分後に
型枠をはずし、100mmφX800mmの丸棒状の加
工用素材(丸棒ブロック材)を得た。これらの一連の操
作は窒素雰囲気下で行なった。After pouring, curing started approximately 20 minutes later, and the mold was removed 15 minutes later to obtain a round bar-shaped processing material (round bar block material) of 100 mmφ x 800 mm. These series of operations were performed under a nitrogen atmosphere.
このようにして得た加工用素材の一部なサンプリングし
、ガラス転移点(Tg)、発火点、吸水率(JIS
K6911)、加熱減量を測定したところ、Tgは15
0℃で、発火点は140℃、吸水率は0.05%(24
時間)、加熱減量は2.3%であった。A part of the processing material obtained in this way was sampled, and glass transition point (Tg), ignition point, water absorption rate (JIS
K6911), when the loss on heating was measured, the Tg was 15
At 0℃, the ignition point is 140℃, and the water absorption rate is 0.05% (24
time), and the loss on heating was 2.3%.
ここで発火点の測定方法は次のとおりである。Here, the method for measuring the ignition point is as follows.
加工用素材の一部をサンプリングし、凍結粉砕し、10
0メツシユ以下の微粉状としたものをアルミ皿上に10
mg取り、高圧示差熱分析装置により発火点を測定した
。測定条件は、酸素圧10K g / c rd、昇温
速度20℃/分である。A part of the material for processing is sampled, frozen and crushed, and
0 mesh or less fine powder on an aluminum plate
mg was taken, and the ignition point was measured using a high-pressure differential thermal analyzer. The measurement conditions were an oxygen pressure of 10 kg/crd and a temperature increase rate of 20°C/min.
次いで、丸棒ブロック材を旋盤を用いて切削加工し、樹
脂ロールを製作した。Next, the round bar block material was cut using a lathe to produce a resin roll.
旋盤(ワシノ機械■のLEO−100(A)型)は、回
転数750回/分、送り速度0.025mm/RPM、
切り込み0.020mmの切削条件でバイト(G2 3
2−4型)切削を行なった。樹脂ロールの形状は、外径
90mm、長さ800mmであった。切削加工に関し、
発火性、切削性および成形品の仕上がり状態を評価した
ところ、切削時に発火はなく、しかも摩擦熱による溶融
もなくスムーズに切削することができ、また、切削時に
臭気の発生もなかった。そして、成形品の仕上げ面は良
好で光沢のあるものであった。また、成形品は、吸水率
が小さく寸法安定性の良好なものであった。The lathe (LEO-100 (A) type manufactured by Washino Kikai ■) has a rotation speed of 750 times/min, a feed rate of 0.025 mm/RPM,
A cutting tool (G2 3
2-4 type) cutting was performed. The shape of the resin roll was 90 mm in outer diameter and 800 mm in length. Regarding cutting processing,
When evaluating the ignitability, machinability, and finished state of the molded product, it was found that there was no ignition during cutting, and it was possible to cut smoothly without melting due to frictional heat, and no odor was generated during cutting. The finished surface of the molded product was good and glossy. Furthermore, the molded product had a low water absorption rate and good dimensional stability.
ところで、市販の切削用素材であるポリカーボネート(
pc)や超高分子量ポリエチレン(PE)を同様に切削
すると、素材そのもの及び切削屑が溶融し、平滑な光沢
のある仕上げにはならなかった。By the way, the commercially available cutting material polycarbonate (
When cutting PC) or ultra-high molecular weight polyethylene (PE) in the same way, the material itself and cutting waste melted, and a smooth, glossy finish was not obtained.
止1口乳上
酸化防止剤イルガノックス259を用いないこと以外は
、実施例3と全(同様にして丸棒状ブロック材を得、同
様に切削加工して樹脂ロールを作成した。評価の結果を
第3表に示す。A round bar-shaped block material was obtained in the same manner as in Example 3, except that the antioxidant Irganox 259 was not used, and a resin roll was created by cutting in the same manner. It is shown in Table 3.
1立廻ま二j
第3表に示すモノマー組成を用い、実施例3と同様にし
て丸棒状ブロック材を得た。実施例3〜5で得られたブ
ロック材の物性、切削性および製品の仕上がり状態を第
3表に示す。比較のために、市販のポリカーボネート(
PC)および超高分子量ポリエチレン(PE)について
切削性の評価を行ない、その結果を第3表に示した。A round rod-shaped block material was obtained in the same manner as in Example 3 using the monomer composition shown in Table 3. Table 3 shows the physical properties, machinability, and finished state of the blocks obtained in Examples 3 to 5. For comparison, commercially available polycarbonate (
PC) and ultra-high molecular weight polyethylene (PE) were evaluated for machinability, and the results are shown in Table 3.
第3表から明らかなように、本発明の切削成形品は、T
gが高く耐熱性に優れていると共に吸水率が低く、かつ
、比重も小さく軽量であることが分る。さらに、発火点
が高く、切削性や仕上がり状態も良好である。As is clear from Table 3, the cut molded product of the present invention has T
It can be seen that it has a high g value and excellent heat resistance, a low water absorption rate, and a low specific gravity and is lightweight. Furthermore, it has a high ignition point, and has good machinability and finished condition.
(以下余白)
第 3 表
*−1発火なし○、発火あり×
*−2溶融金(なし○、切削開始後すぐに溶融×、切削
開始後時間とともに溶融はじめる△
*−3臭気発生なし○、臭気発生あり×*−4目視で光
沢あり○、目視でやや光沢あり△、目視で光沢なし×*
−5変色なしO11量黒色化×、一部黒色化△*−6厚
みが約0.020mmの切削屑的312をポリバケツに
集め、40℃の温室中で保存し、自然発火の有無をみた
。(Leaving space below) Table 3 *-1 No ignition ○, ignition × *-2 Molten metal (no ○, melts immediately after cutting starts ×, begins to melt over time after cutting starts △ *-3 No odor occurs ○, Odor generation × * - 4 Visually shiny ○, visually slightly shiny △, visually not shiny × *
-5 No discoloration O11 amount Blackening x, Partial blackening △ * -6 Cutting waste material 312 with a thickness of about 0.020 mm was collected in a polyethylene bucket, stored in a greenhouse at 40°C, and checked for spontaneous combustion.
*−7非対称型3量体約80%と対称型3量体約20%
の混合物。*-7 Approximately 80% asymmetric trimer and 20% symmetric trimer
A mixture of.
(以下余白)
叉」l江旦二二し±
第4表に示すように、酸化防止剤の種類と配合割合を変
える以外は実施例3と同様にして丸棒状ブロック材を得
、さらに実施例3と同様にして樹脂ロールを作成した。(The following is a blank space) As shown in Table 4, a round bar-shaped block material was obtained in the same manner as in Example 3 except for changing the type and blending ratio of the antioxidant, and further Examples A resin roll was created in the same manner as in 3.
得られた。70ツク材の発火点は第4表に示すとおりで
あり、切削屑の自然発火はいずれも認められなかった。Obtained. The ignition point of the 70 Tsuku wood is as shown in Table 4, and no spontaneous combustion of cutting waste was observed.
また切削性、製品の仕上がり状態についても実施例3と
ほぼ同等の結果が得られた。In addition, almost the same results as Example 3 were obtained regarding machinability and finished product.
なお、第4表中、使用した酸化防止剤は以下のとおりで
ある。In addition, in Table 4, the antioxidants used are as follows.
■−1:チバガイギー社製フェノール系酸化防止剤
■−2=川ロ化学(株)社製フェノール系酸化防止剤
■−3:エチルコーポレーション社製フェノール系酸化
防止剤
■−4:チバガイギー社製フェノール系酸化防止剤
[相]−5二川口化学(株)社製リン系酸化防止剤トリ
(ノニルフェニル)フォスファイト■−6=精工化学(
株)社製アミン系酸化防止剤ジ−アルキル−ジフェニル
アミン
(以下余白)
第4表
X11
モノマーとして、DCP70%とシクロペンタジェン三
量体(非対称盟約80%と対称盟約20%の混合物)3
0%のモノマー混合物を用い、モノマー中にsrs (
日本ゼオン社製、フィンフック3420)を1%添加し
た以外は、実施例3と同様にして丸棒状のブロック材を
得た。このブロック材のTgは、187℃であった。■-1: Phenolic antioxidant manufactured by Ciba Geigy ■-2 = Phenolic antioxidant manufactured by Kawaro Chemical Co., Ltd. ■-3: Phenolic antioxidant manufactured by Ethyl Corporation ■-4: Phenol manufactured by Ciba Geigy Antioxidant [phase] -5 Phosphorous antioxidant tri(nonylphenyl)phosphite manufactured by Nikawaguchi Chemical Co., Ltd. -6 = Seiko Chemical (
Amine-based antioxidant di-alkyl-diphenylamine manufactured by Co., Ltd. (blank below) Table 4
Using a 0% monomer mixture, srs (
A round bar-shaped block material was obtained in the same manner as in Example 3, except that 1% of Finhook 3420 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was added. The Tg of this block material was 187°C.
このようにして得た切削加工用素材を用いて、ステンレ
スSUS 304からなる素材と、切削性についての
比較を行なった。Using the material for cutting thus obtained, a comparison was made regarding machinability with a material made of stainless steel SUS 304.
切削条件および切削性の評価について第5表に示す。Table 5 shows cutting conditions and machinability evaluation.
第5表から明らかなように、本発明の切削加工用素材は
、ステンレスとほぼ同精度で切削ができ、切削性に優れ
ている。As is clear from Table 5, the material for cutting of the present invention can be cut with almost the same accuracy as stainless steel, and has excellent machinability.
第5表
$I A、:ピッチ 5.7/100 、回転数 1
00Orpm、切削厚さ1ffiIIB:ピッチ 5.
7/100 、回転数 75Orpm、切削厚さ4nm
Cニトリル径φ1Gmm、回転数 25Orpm、深さ
50s+た。Table 5 $I A: Pitch 5.7/100, Number of revolutions 1
00Orpm, cutting thickness 1ffiIIIB: pitch 5.
7/100, rotation speed 75Orpm, cutting thickness 4nm
C nitrile diameter φ1Gmm, rotation speed 25Orpm, depth 50s+.
*2 負荷がかかりすぎて切削不可
発明の効果
本発明により吸水性が小さ(て寸法安定性が良好な熱硬
化型切削加工用素材を得ることができ、この素材を切削
加工することにより、切削成形品を、切削時の着色や変
形がなく、かつ、切削時およびその切削屑の発火のおそ
れなしに製造することができる。また、本発明の切削加
工用素材は、切削性に優れていると共に軽量で、耐熱性
に優れている。さらに、本発明においては、RIM法を
用いているため大型の成形品を製造することができる。*2 Effect of the invention that prevents cutting due to too much load The present invention makes it possible to obtain a thermosetting material for cutting that has low water absorption (and good dimensional stability). Molded products can be produced without coloring or deformation during cutting, and without the risk of ignition of cutting debris during cutting.In addition, the cutting material of the present invention has excellent machinability. In addition, it is lightweight and has excellent heat resistance.Furthermore, in the present invention, since the RIM method is used, large-sized molded products can be manufactured.
このように本発明の切削加工用素材および切削成形品は
、従来品に比較して優れた効果を奏し得たものである。As described above, the material for cutting and the cut molded product of the present invention were able to exhibit superior effects compared to conventional products.
Claims (2)
剤の存在下に塊状開環重合して得られる発火点が120
℃以上であり、かつ、ガラス転移温度が80℃以上であ
る実質的に空孔を有しない熱硬化型切削加工用素材。(1) The ignition point obtained by bulk ring-opening polymerization of tricyclic or higher norbornene monomers in the presence of an antioxidant is 120.
℃ or higher, and has a glass transition temperature of 80℃ or higher and is substantially free of pores and is a thermosetting material for cutting.
工して成る切削成形品。(2) A cut-molded product obtained by cutting the thermosetting material for cutting according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63188161A JPH0791448B2 (en) | 1987-09-18 | 1988-07-29 | Materials for cutting and molded products |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-232543 | 1987-09-18 | ||
| JP23254287 | 1987-09-18 | ||
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| JP63188161A JPH0791448B2 (en) | 1987-09-18 | 1988-07-29 | Materials for cutting and molded products |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01158030A true JPH01158030A (en) | 1989-06-21 |
| JPH0791448B2 JPH0791448B2 (en) | 1995-10-04 |
Family
ID=27326001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63188161A Expired - Fee Related JPH0791448B2 (en) | 1987-09-18 | 1988-07-29 | Materials for cutting and molded products |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791448B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018074379A1 (en) | 2016-10-20 | 2018-04-26 | 株式会社 資生堂 | Oil-in-water-type emulsion composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5783522A (en) * | 1980-09-18 | 1982-05-25 | Goodrich Co B F | Norbornene polymer containing bonded antioxidant |
-
1988
- 1988-07-29 JP JP63188161A patent/JPH0791448B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5783522A (en) * | 1980-09-18 | 1982-05-25 | Goodrich Co B F | Norbornene polymer containing bonded antioxidant |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018074379A1 (en) | 2016-10-20 | 2018-04-26 | 株式会社 資生堂 | Oil-in-water-type emulsion composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0791448B2 (en) | 1995-10-04 |
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