JPH01160817A - 合成サポナイトの製造方法 - Google Patents
合成サポナイトの製造方法Info
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- JPH01160817A JPH01160817A JP63282659A JP28265988A JPH01160817A JP H01160817 A JPH01160817 A JP H01160817A JP 63282659 A JP63282659 A JP 63282659A JP 28265988 A JP28265988 A JP 28265988A JP H01160817 A JPH01160817 A JP H01160817A
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- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は合成サポナイトの製造方法、これにより製造さ
れるサポナイト、並びにたとえば水添処理、特に水添熱
分解、（水添９異性化、オリゴマ化法および接触熱分解
などの（水添）変換法におけるキャリヤおよび／ま・た
は触媒としてのその使用に関するものである。
れるサポナイト、並びにたとえば水添処理、特に水添熱
分解、（水添９異性化、オリゴマ化法および接触熱分解
などの（水添）変換法におけるキャリヤおよび／ま・た
は触媒としてのその使用に関するものである。
特に柱状化用材料の適切な選択を行った場合にはゼオラ
イトで得られるよりも大きい細孔が得られるため、特に
ゼオライトに対する有望な代替物と考得られる粒状粘土
を製造する際に使用しうる、いわゆる膨潤性粘土に相当
な興味が持たれる。
イトで得られるよりも大きい細孔が得られるため、特に
ゼオライトに対する有望な代替物と考得られる粒状粘土
を製造する際に使用しうる、いわゆる膨潤性粘土に相当
な興味が持たれる。
サポナイトはスメクタイト粘土（すなわち膨潤性化合物
）の種類に属し、これらはモンモリロナイト、ヘクトラ
イト、ノントロナイトおよびバイデライトをも包含する
。弗素を含有するサポナイトおよび弗素を含有しないサ
ポナイトの両者が知られている。
）の種類に属し、これらはモンモリロナイト、ヘクトラ
イト、ノントロナイトおよびバイデライトをも包含する
。弗素を含有するサポナイトおよび弗素を含有しないサ
ポナイトの両者が知られている。
一般に式：
％式％（１）
（式中、Ａは一般にリチウム、ナトリウムもしくはカル
シウムを示し、Ｘは０．０５〜０．９５の数値を示し、
ｎはへの原子価を示し、２は弗素もしくはヒドロキシル
基を示し、かつｍは典型的には２〜５の数値を有する） によって示されるサポナイトに関する興味ある構造上の
特徴は、マグネシウムがスメクタイト粘土の三層シート
の中央における八面体層に位置することである。
シウムを示し、Ｘは０．０５〜０．９５の数値を示し、
ｎはへの原子価を示し、２は弗素もしくはヒドロキシル
基を示し、かつｍは典型的には２〜５の数値を有する） によって示されるサポナイトに関する興味ある構造上の
特徴は、マグネシウムがスメクタイト粘土の三層シート
の中央における八面体層に位置することである。
さらに、サポナイトはアルミニウムを含有しないヘクト
ライトに構造上関連し、マグネシウムの他に八面体層に
はリチウムも存在する。
ライトに構造上関連し、マグネシウムの他に八面体層に
はリチウムも存在する。
Ｒ，Ｍ、バラ−およびり、Ｌ、ジッーンズ〔ジャーナル
・ケミカル・ソサエティ・Ａ （１９７０）、第１５３
１〜１５３７頁〕からは、８００℃における固相合成を
用いて主としてＬｉ−ヘクトライトを製造することが知
られている。そこには、約１０００°Ｃの温度にて興味
の低いアルカリ角閃石が主として生成されかつ反応を溶
融条件より僅か高い温度で行なう場合Ｌｉ−ヘクトライ
トを生成させるには大過−の弗化リチウムを使用せねば
ならないと報告されている。弗化ナトリウムの使用は明
らかに膨潤性生成物の形成をもたらさない、少なくとも
１１５０℃という極めて高い温度におけるヘクトライト
の製造がプレチン・ソサエティ・フォー・ミネラル・ク
リスタログラフィー（１９７０）、第９３巻、第４４９
〜４６９頁に報告されている。しかしながら、中性もく
しは還元性雰囲気および急速冷即を＼ 含む厳格な条件がこの種の物質を製造するために必要と
される。
・ケミカル・ソサエティ・Ａ （１９７０）、第１５３
１〜１５３７頁〕からは、８００℃における固相合成を
用いて主としてＬｉ−ヘクトライトを製造することが知
られている。そこには、約１０００°Ｃの温度にて興味
の低いアルカリ角閃石が主として生成されかつ反応を溶
融条件より僅か高い温度で行なう場合Ｌｉ−ヘクトライ
トを生成させるには大過−の弗化リチウムを使用せねば
ならないと報告されている。弗化ナトリウムの使用は明
らかに膨潤性生成物の形成をもたらさない、少なくとも
１１５０℃という極めて高い温度におけるヘクトライト
の製造がプレチン・ソサエティ・フォー・ミネラル・ク
リスタログラフィー（１９７０）、第９３巻、第４４９
〜４６９頁に報告されている。しかしながら、中性もく
しは還元性雰囲気および急速冷即を＼ 含む厳格な条件がこの種の物質を製造するために必要と
される。
今回驚くことに、成る種のアルカリハロゲン化物を使用
する場合これら関連アルカリハロゲン化物の最低溶融温
度とこの温度よりも２００℃以下だけ低い温度との間の
温度にて固相合成を行なえば、合成サポナイトおよびそ
の誘導体を高収率かつ高結晶度にて製造しうろことが突
き止められた。
する場合これら関連アルカリハロゲン化物の最低溶融温
度とこの温度よりも２００℃以下だけ低い温度との間の
温度にて固相合成を行なえば、合成サポナイトおよびそ
の誘導体を高収率かつ高結晶度にて製造しうろことが突
き止められた。
したがって本発明は、一般式：
％式％（）
〔式中、Ａは塩基特性もしくは両性特性を有する任意の
金属イオンを示し、Ｍは０．０５０ｎ■〜０．０８５ｎ
−のイオン半径を有する二価の金属イオンまたはリチウ
ムを示し、２は弗化物成分を示し、ｎはＡの原子価を示
し、Ｘは０．０５〜１．５の数を示し、ｙは０〜λ９５
の数を示し、２はＭがリチウムである場合にはｙであり
かっＭが上記の二価金属イオンを示す場合には０である
〕 にしたがう合成サポナイトを製造するに際し、固相状態
下でシリカ原料とアルミナ原料とマグネシア原料とナト
リウムおよび／またはリチウム原料と弗化物原料と必要
に応じさらにＡおよび／またはＭ金属イオンを含む他の
原料および／または塩化物原料とを、そのままで存在す
るまたは固相合成条件下で形成されうるアルカリ弗化物
もしくは塩化物の最低融点と、この温度より２００°Ｃ
以下だけ低い温度との間の温度にて反応させることを特
徴とする合成サポナイトの製造方法を提供する。
金属イオンを示し、Ｍは０．０５０ｎ■〜０．０８５ｎ
−のイオン半径を有する二価の金属イオンまたはリチウ
ムを示し、２は弗化物成分を示し、ｎはＡの原子価を示
し、Ｘは０．０５〜１．５の数を示し、ｙは０〜λ９５
の数を示し、２はＭがリチウムである場合にはｙであり
かっＭが上記の二価金属イオンを示す場合には０である
〕 にしたがう合成サポナイトを製造するに際し、固相状態
下でシリカ原料とアルミナ原料とマグネシア原料とナト
リウムおよび／またはリチウム原料と弗化物原料と必要
に応じさらにＡおよび／またはＭ金属イオンを含む他の
原料および／または塩化物原料とを、そのままで存在す
るまたは固相合成条件下で形成されうるアルカリ弗化物
もしくは塩化物の最低融点と、この温度より２００°Ｃ
以下だけ低い温度との間の温度にて反応させることを特
徴とする合成サポナイトの製造方法を提供する。
本発明の方法により製造されるサポナイトは高い（ヒド
ロ）熱安定性を有すると思われ、この安定性によりサポ
ナイトは触媒または触媒キャリヤとして適する。サポナ
イトは、たとえばれ−ヘキサンのような直鎖パラフィン
類の異性化に好適に用いて、ガソリンの品質向上に有利
に使用しうる生成物を与えうることが判明した。
ロ）熱安定性を有すると思われ、この安定性によりサポ
ナイトは触媒または触媒キャリヤとして適する。サポナ
イトは、たとえばれ−ヘキサンのような直鎖パラフィン
類の異性化に好適に用いて、ガソリンの品質向上に有利
に使用しうる生成物を与えうることが判明した。
特定の理論に拘束されるものでないが、アルカリ弗化物
および／または塩化物の存在（大抵の場合、固相合成に
おいて１種のフラックスとして作用すると思われる）と
固相合成を行なう温度との組合せが、本発明によるサポ
ナイトの製造に臨界的であると思われる。
および／または塩化物の存在（大抵の場合、固相合成に
おいて１種のフラックスとして作用すると思われる）と
固相合成を行なう温度との組合せが、本発明によるサポ
ナイトの製造に臨界的であると思われる。
固相−合物の温度は、そのままで存在するまたは固相条
件下で形成されうるアルカリ弗化物もしくは塩化物の（
最低）融点と、この最低融点より２００℃以下だけ低い
数値との間に保つべきである。好ましくは、本発明によ
る方法は、そのままで存在する或いは固相合成条件下で
形成されうるアルカリ弗化物もしくは塩化物の（最低）
融点とこの融点より１００℃以下だけ低い数値との間の
温度にて行なわれる。一般に本発明による固和合或は、
上記基準に合致すれば、６００〜１０００℃の温度にて
行なわれる。
件下で形成されうるアルカリ弗化物もしくは塩化物の（
最低）融点と、この最低融点より２００℃以下だけ低い
数値との間に保つべきである。好ましくは、本発明によ
る方法は、そのままで存在する或いは固相合成条件下で
形成されうるアルカリ弗化物もしくは塩化物の（最低）
融点とこの融点より１００℃以下だけ低い数値との間の
温度にて行なわれる。一般に本発明による固和合或は、
上記基準に合致すれば、６００〜１０００℃の温度にて
行なわれる。
本発明による方法のシリカ原料としては好適には非晶質
シリカ、並びにたとえば成る種の適する工程条件下でさ
え当業界で知られた方法によりシリカまで変換しうる珪
素エステルおよびシランのような有機珪素化合物を用い
ることができる。−般にシリカ原料は、本発明の方法に
使用する前に熱処理（たとえば８００℃までの焼成）に
かけられる。
シリカ、並びにたとえば成る種の適する工程条件下でさ
え当業界で知られた方法によりシリカまで変換しうる珪
素エステルおよびシランのような有機珪素化合物を用い
ることができる。−般にシリカ原料は、本発明の方法に
使用する前に熱処理（たとえば８００℃までの焼成）に
かけられる。
適するアルミナ原料はたとえばα−１Ｔ−もしくはη−
アルミナ、並びに成る種の適当な合成条件下でさえ当業
界で知られた方法によりアルミナまでの変換しうる各種
のベーマイト型を包含する。
アルミナ、並びに成る種の適当な合成条件下でさえ当業
界で知られた方法によりアルミナまでの変換しうる各種
のベーマイト型を包含する。
さらに、アルミナ原料は一般に、本発明による方法で使
用する前に熱処理にかけられる。さらに、非晶質シリカ
−アルミナ並びに結晶（アルミノ）シリケートも、本発
明の方法にシリカおよび／またはアルミナ原料として使
用することができる。
用する前に熱処理にかけられる。さらに、非晶質シリカ
−アルミナ並びに結晶（アルミノ）シリケートも、本発
明の方法にシリカおよび／またはアルミナ原料として使
用することができる。
勿論、本発明の方法には他のシリカおよびアルミナの原
料も使用することができる。
料も使用することができる。
シリカ原料とアルミナ原料とは一般に一般式■にてモル
合計４が達成されるような量で使用すべきであり、かつ
同時にＳｉｎｇ／Ａｌｔｏ３のモル比が３．３３〜１６
０となるよう確保することに注目すべきである。好適に
は、モル比は８０未満である。シリカ原料とアルミナ原
料とを生成されるサポナイトにおけるモル比が４．５〜
４０となるような量で使用して、良好な結果が得られた
。
合計４が達成されるような量で使用すべきであり、かつ
同時にＳｉｎｇ／Ａｌｔｏ３のモル比が３．３３〜１６
０となるよう確保することに注目すべきである。好適に
は、モル比は８０未満である。シリカ原料とアルミナ原
料とを生成されるサポナイトにおけるモル比が４．５〜
４０となるような量で使用して、良好な結果が得られた
。
適するマグネシア原料は酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、並びにたとえば酢酸マグネシウムもしくはプ
ロピオン酸マグネシウムのような有機酸のマグネシウム
塩を包含する。酸化マグネシウムおよび酢酸マグネシウ
ムは一般に本発明の方法にそれぞれ使用する前にたとえ
ば８００°Ｃまでの温度にて熱処理にかけることが判る
であろう。
ネシウム、並びにたとえば酢酸マグネシウムもしくはプ
ロピオン酸マグネシウムのような有機酸のマグネシウム
塩を包含する。酸化マグネシウムおよび酢酸マグネシウ
ムは一般に本発明の方法にそれぞれ使用する前にたとえ
ば８００°Ｃまでの温度にて熱処理にかけることが判る
であろう。
水酸化マグネシウムおよび適当な有機酸のマグネシウム
塩は、一般に熱処理の条件下でマグネシアまで少なくと
も部分的に変換される。一般に、マグネシアもしくはそ
の先駆体は、サポナイトの場合Ｍ ｇ ／ （Ｓ ｉ
＋ Ａ Ｉ ）のモル比が約０．７５（これはサポナイ
トに対する理論比である）となるような量で使用される
。２種以上のマグネシウム化合物が上記一般式によるサ
ポナイトを製造するための固相合成にかける反応混合物
に存在する場合、たとえば弗化マグネシウムが弗化物原
料として（またはその１部として）存在する場合、Ｍｇ
／（Ｓｔ＋Ａｌ）のモル比は存在するマグネシウム化合
物の合計モル量を含む、好ましくは、出発混合物中に存
在する酸化マグネシウムもしくはその先駆体の合計モル
量は、Ｓ ｉ ＋ Ａ １モル量４に対し計算して２〜
３の範囲である。２．１〜２．６の範囲のモル量を用い
て良好な結果が得られた。
塩は、一般に熱処理の条件下でマグネシアまで少なくと
も部分的に変換される。一般に、マグネシアもしくはそ
の先駆体は、サポナイトの場合Ｍ ｇ ／ （Ｓ ｉ
＋ Ａ Ｉ ）のモル比が約０．７５（これはサポナイ
トに対する理論比である）となるような量で使用される
。２種以上のマグネシウム化合物が上記一般式によるサ
ポナイトを製造するための固相合成にかける反応混合物
に存在する場合、たとえば弗化マグネシウムが弗化物原
料として（またはその１部として）存在する場合、Ｍｇ
／（Ｓｔ＋Ａｌ）のモル比は存在するマグネシウム化合
物の合計モル量を含む、好ましくは、出発混合物中に存
在する酸化マグネシウムもしくはその先駆体の合計モル
量は、Ｓ ｉ ＋ Ａ １モル量４に対し計算して２〜
３の範囲である。２．１〜２．６の範囲のモル量を用い
て良好な結果が得られた。
固和合或はナトリウムおよび／またはリチウムの原料の
存在下で行なうことが必須である。適するナトリウム化
合物は炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、（ピロ）燐酸
ナトリウムおよび酢酸ナトリウムを包含する。有利には
、弗化ナトリウムを使用することができる。何故なら、
これはさらに後記するように必要とされる系に弗化物成
分を導入するよう作用するからである。さらに塩化ナト
リウムも使用することができ、これは固相合成系に適宜
存在させうる塩化物原料が既に系中に導入されるという
利点を有する。リチウム化合物についても、同様な可能
性が存在する。好ましくは弗化ナトリウムの使用が挙げ
られる。一般に、固相合成の出発混合物に使用すべきナ
トリウムおよび／またはリチウム原料の量は、生成物に
おける四面体位置に存在するナトリウムおよび／または
リチウム陽イオンのモル分率（×として表わす）が式： ％式％（） を満たすような量である。一般に、ナトリウムおよび／
またはリチウムの過剰量が極めて良好な結果を与えうる
。
存在下で行なうことが必須である。適するナトリウム化
合物は炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、（ピロ）燐酸
ナトリウムおよび酢酸ナトリウムを包含する。有利には
、弗化ナトリウムを使用することができる。何故なら、
これはさらに後記するように必要とされる系に弗化物成
分を導入するよう作用するからである。さらに塩化ナト
リウムも使用することができ、これは固相合成系に適宜
存在させうる塩化物原料が既に系中に導入されるという
利点を有する。リチウム化合物についても、同様な可能
性が存在する。好ましくは弗化ナトリウムの使用が挙げ
られる。一般に、固相合成の出発混合物に使用すべきナ
トリウムおよび／またはリチウム原料の量は、生成物に
おける四面体位置に存在するナトリウムおよび／または
リチウム陽イオンのモル分率（×として表わす）が式： ％式％（） を満たすような量である。一般に、ナトリウムおよび／
またはリチウムの過剰量が極めて良好な結果を与えうる
。
本発明によるサポナイトを製造するための固相合成混合
物はさらに適宜塩化物原料と一緒に弗化物原料の存在を
も必要とする。必要とされる弗化物の原料としては弗化
マグネシウムを使用することができ、事実好適である。
物はさらに適宜塩化物原料と一緒に弗化物原料の存在を
も必要とする。必要とされる弗化物の原料としては弗化
マグネシウムを使用することができ、事実好適である。
これは、マグネシウム原料が固相合成混合物中に同時に
導入されるという付加的利点を有する。他の適する弗化
物原料は弗化ナトリウムもしくは弗化リチウムを包含し
、好ましくは弗化ナトリウムである。さらに、アルミナ
の全量（先駆体をも包含する）に関し適切なｔＪ４節が
考慮されていれば、弗化物原料として弗化アルミニウム
を使用することもできる。出発物質に使用すべき弗化上
含有成分の量は好適には、製造されるサポナイト中に約
２の（Ｓｉ＋Ａｌ）／Ｆのモル比を与えるように選択さ
れる０反応条件に応じかつ固相合成混合物中に存在する
他の成分の量および性質に成る程度依存して、弗化物成
分により一般に占められる位置の１部は塩化物および／
またはヒドロキシル成分によって占められる。
導入されるという付加的利点を有する。他の適する弗化
物原料は弗化ナトリウムもしくは弗化リチウムを包含し
、好ましくは弗化ナトリウムである。さらに、アルミナ
の全量（先駆体をも包含する）に関し適切なｔＪ４節が
考慮されていれば、弗化物原料として弗化アルミニウム
を使用することもできる。出発物質に使用すべき弗化上
含有成分の量は好適には、製造されるサポナイト中に約
２の（Ｓｉ＋Ａｌ）／Ｆのモル比を与えるように選択さ
れる０反応条件に応じかつ固相合成混合物中に存在する
他の成分の量および性質に成る程度依存して、弗化物成
分により一般に占められる位置の１部は塩化物および／
またはヒドロキシル成分によって占められる。
一般に、基Ｚにつき利用しうる位置の少なくとも８０％
、好ましくは少なくとも９０％が実際に弗素成分によっ
て占められることに注目すべきである。
、好ましくは少なくとも９０％が実際に弗素成分によっ
て占められることに注目すべきである。
固相合成混合物の構成成分としてシリカとアルミナとマ
グネシアと弗化ナトリウムと弗化マグネシウムとを使用
する場合、一般式： ％式％（） 〔式中、Ｘは上記の数値を示す〕 に従うサポナイトが得られる。好ましくは、固相合成混
合物に存在させるべき成分は、最終生成物におけるモル
分率Ｘが０．２〜１．２５の範囲に存在するように選択
される。
グネシアと弗化ナトリウムと弗化マグネシウムとを使用
する場合、一般式： ％式％（） 〔式中、Ｘは上記の数値を示す〕 に従うサポナイトが得られる。好ましくは、固相合成混
合物に存在させるべき成分は、最終生成物におけるモル
分率Ｘが０．２〜１．２５の範囲に存在するように選択
される。
さらに、上記必須原料の他にＡおよび／またはＭ金属イ
オンを含有する他の原料および／または塩化物原料を使
用することもできる。Ａは塩基特性もしくは両性特性を
有する任意の金属イオンを示すことができ、限定はしな
いがナトリウム、リチウム、アルミニウムおよび上記Ｍ
を包含する。
オンを含有する他の原料および／または塩化物原料を使
用することもできる。Ａは塩基特性もしくは両性特性を
有する任意の金属イオンを示すことができ、限定はしな
いがナトリウム、リチウム、アルミニウムおよび上記Ｍ
を包含する。
成分Ａを含有する１種もしくはそれ以上の化合物が固相
合成条件下で存在すれば、この成分は主として適する一
般式（ＩＩ）におけるへの位置により反映されるような
位置を構造内で占めることが判るであろう。
合成条件下で存在すれば、この成分は主として適する一
般式（ＩＩ）におけるへの位置により反映されるような
位置を構造内で占めることが判るであろう。
出発混合物が他の金属原料としてＭ金属原料（ここでＭ
は０．０５ ｎ−〜０．０８’５ ｎａ＋のイオン半径
を有する二価の金属イオンまたはリチウムを示す）を含
む場合、他の金属成分は得られるサポナイトの三層シー
トの中央における八面体層に導入される。 ０．０５０
ｎｍ〜０．０８５ｎ−のイオン半径を有する二価の金属
イオンの例は鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、銅お
よび亜鉛を包含する。この種の二価金属イオンの混合物
も使用することができる。
は０．０５ ｎ−〜０．０８’５ ｎａ＋のイオン半径
を有する二価の金属イオンまたはリチウムを示す）を含
む場合、他の金属成分は得られるサポナイトの三層シー
トの中央における八面体層に導入される。 ０．０５０
ｎｍ〜０．０８５ｎ−のイオン半径を有する二価の金属
イオンの例は鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、銅お
よび亜鉛を包含する。この種の二価金属イオンの混合物
も使用することができる。
好ましくは、二価のニッケルおよび／またはコバルトか
らなる化合物の使用が挙げられる。
らなる化合物の使用が挙げられる。
固相合成の出発物質に使用すべき金属成分としてのＭを
含有する化合物の量は、Ｍのモル分率が２．９５未満と
なりかつ製造されるサポナイト誘導体に存在する金属Ｍ
およびＭｇのモル分率の合計が３に等しくなれば広範囲
内で選択することができる。
含有する化合物の量は、Ｍのモル分率が２．９５未満と
なりかつ製造されるサポナイト誘導体に存在する金属Ｍ
およびＭｇのモル分率の合計が３に等しくなれば広範囲
内で選択することができる。
ＡおよびＭが上記した意味を有する場合、サポナイト誘
導体の一般的構造は、式： ％式％（） によって示すことができる。
導体の一般的構造は、式： ％式％（） によって示すことができる。
好適にはｙの数値は０．０５〜２．５の範囲であり、好
ましくは０．５〜２．５の範囲のｙの数値が挙げられる
。一般式■による化合物は新規な化合物であると思われ
る。
ましくは０．５〜２．５の範囲のｙの数値が挙げられる
。一般式■による化合物は新規な化合物であると思われ
る。
Ａの原料を示すものとしてリチウム化合物を選択した場
合、かなり複雑な構造が形成されうろことに注目すべき
である。何故なら、関連するリチウムイオンは得られる
サポナイト誘導体に存在する八面体層にも存在する可能
性（Ｍとして規定した可能な金属イオンの１種として）
を本質的に有するからである。
合、かなり複雑な構造が形成されうろことに注目すべき
である。何故なら、関連するリチウムイオンは得られる
サポナイト誘導体に存在する八面体層にも存在する可能
性（Ｍとして規定した可能な金属イオンの１種として）
を本質的に有するからである。
Ｍを示す成分としてニッケルを使用する場合、本発明に
よる方法は一般式■： ｎ＋ Ａｘ、ｎ［（Ｍｇ３−ｙＮｉ、）（Ｓｔ、、ＡＩ、）Ｏ
０ｏＦ２］ （Ｖｌ）〔式中、Ａ、ｎ、ｘおよびｙ
は上記の意味を有する〕 に従うニッケル／サポナイトを生成する。好ましくは、
Ａがナトリウムイオンを示し、Ｘが０．２０〜１．２５
の範囲でありかつｙが０．０５〜２．５、特に０．５〜
２．０の範囲であるような一般式■に従うニッケル／サ
ポナイトが挙げられる。
よる方法は一般式■： ｎ＋ Ａｘ、ｎ［（Ｍｇ３−ｙＮｉ、）（Ｓｔ、、ＡＩ、）Ｏ
０ｏＦ２］ （Ｖｌ）〔式中、Ａ、ｎ、ｘおよびｙ
は上記の意味を有する〕 に従うニッケル／サポナイトを生成する。好ましくは、
Ａがナトリウムイオンを示し、Ｘが０．２０〜１．２５
の範囲でありかつｙが０．０５〜２．５、特に０．５〜
２．０の範囲であるような一般式■に従うニッケル／サ
ポナイトが挙げられる。
成分Ｍとしてコバルトを使用する場合、本発明による方
法はコバルト−サポナイト、すなわち−般式■において
ＮｉがＣｏで置換された化合物を生成する。好ましくは
Ａがナトリウムイオンを示し、Ｘが０．２０〜１．２５
の範囲でありかつｙが０．０５〜２．５、特に０．５〜
２．０の範囲であるようなコバルト−サポナイトが挙げ
られる。
法はコバルト−サポナイト、すなわち−般式■において
ＮｉがＣｏで置換された化合物を生成する。好ましくは
Ａがナトリウムイオンを示し、Ｘが０．２０〜１．２５
の範囲でありかつｙが０．０５〜２．５、特に０．５〜
２．０の範囲であるようなコバルト−サポナイトが挙げ
られる。
本発明による方法は、好適には所望に応じ微粉砕状態で
得るよう粉砕した後に、各成分をたとえば石英のような
適する材料の反応容器内で混合し、かつこれらを長時間
にわたり加熱処理にかけて適当なサポナイトを形成させ
ることにより行なわれる０反応混合物を冷却した後、生
成物（すなわち、膨潤性粘土）をその膨潤性を利用して
単離することができる０反応混合物は好適には水を含有
する容器に移され、この水は生成物を膨潤させる一方、
不溶性の出発物質を残しかつ形成されうる非膨潤性化合
物を系中に固体状態で残留させる。好ましくはは、単離
工程は攪拌下に行なわれる。攪拌は室温もしくは高めら
れた温度で行なうことができ、好ましくは２０〜９０°
Ｃの範囲の温度が挙げられる。膨潤性粘土（水中の懸濁
物として）は、たとえば塩化アンモニウムもしくは塩化
ナトリウムまたは同様な化合物などの沈降剤で処理して
除去されかつ沈降される。得られる粘土は好適にはデカ
ンテーシヨンまたは遠心分離によって水から分離される
。所望ならば、得られた粘土を１回もしくはそれ以上の
洗浄工程にかけて、残留する微量の塩類を除去した後、
さらに乾燥することもできる。
得るよう粉砕した後に、各成分をたとえば石英のような
適する材料の反応容器内で混合し、かつこれらを長時間
にわたり加熱処理にかけて適当なサポナイトを形成させ
ることにより行なわれる０反応混合物を冷却した後、生
成物（すなわち、膨潤性粘土）をその膨潤性を利用して
単離することができる０反応混合物は好適には水を含有
する容器に移され、この水は生成物を膨潤させる一方、
不溶性の出発物質を残しかつ形成されうる非膨潤性化合
物を系中に固体状態で残留させる。好ましくはは、単離
工程は攪拌下に行なわれる。攪拌は室温もしくは高めら
れた温度で行なうことができ、好ましくは２０〜９０°
Ｃの範囲の温度が挙げられる。膨潤性粘土（水中の懸濁
物として）は、たとえば塩化アンモニウムもしくは塩化
ナトリウムまたは同様な化合物などの沈降剤で処理して
除去されかつ沈降される。得られる粘土は好適にはデカ
ンテーシヨンまたは遠心分離によって水から分離される
。所望ならば、得られた粘土を１回もしくはそれ以上の
洗浄工程にかけて、残留する微量の塩類を除去した後、
さらに乾燥することもできる。
固相合成の間に形成された物質を錯体化削での処理にか
けて、存在する成分の１部または全部を除去することも
有用であり、これは形成された膨潤性物質の膨潤を実質
的に防止することができる。
けて、存在する成分の１部または全部を除去することも
有用であり、これは形成された膨潤性物質の膨潤を実質
的に防止することができる。
固相合成条件下で製造された膨潤性粘土は後処理工程に
おける１つもしくはそれ以上の段階で水を吸収して、本
発明により製造された合成サポナイトもしくはその誘導
体の対応する水和型の形成をもたらすことが了解されよ
う、この種の（部分）水和生成物も本発明の範囲内であ
ると考えられる。
おける１つもしくはそれ以上の段階で水を吸収して、本
発明により製造された合成サポナイトもしくはその誘導
体の対応する水和型の形成をもたらすことが了解されよ
う、この種の（部分）水和生成物も本発明の範囲内であ
ると考えられる。
本発明によるサポナイトおよびサポナイト誘導体は好適
には当業界で知られた方法により架橋にかけて、いわゆ
る粒状粘土を得ることができ、これらは炭化水素交換法
における（触媒）キャリヤとして或いは吸着剤および分
子篩として興味がある。架橋は、好適は無機オリゴマま
たは適する有機もしくは有機金属陽イオンを用いて行な
うことができる。
には当業界で知られた方法により架橋にかけて、いわゆ
る粒状粘土を得ることができ、これらは炭化水素交換法
における（触媒）キャリヤとして或いは吸着剤および分
子篩として興味がある。架橋は、好適は無機オリゴマま
たは適する有機もしくは有機金属陽イオンを用いて行な
うことができる。
以下、実施例により本発明の方法をさらに説明する。
実［
一般弐■にしたがうサポナイトを、予備乾燥されたシリ
カとアルミナと弗化ナトリウムとマグネシウムと弗化マ
グネシウムとの混合物（Ｓｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：ＮａＦ
＝ＭｇＯ：ＭｇＦ２のモル比−３，４（１０，３０：
０．７５ ： ２．２ ： １．０にて３５ｇ）を容器
内で９３０°Ｃの温度にて１４時間加熱すること鉛より
作成した。冷却した後、反応混合物を４１１の水を含有
する容器に移し、かつ８０℃にて４時間にわたり攪拌下
に保った。非１１？Ｉｌ性成分を沈降させる一方、膨潤
性の生成物フラクションを水に懸濁させた０Ｍ濁粘土を
存在する他の固体物質から除去し、次いで１Ｍ塩化ナト
リウムの溶液で処理して粘土を沈降させた。このように
して得られた粘土を遠心分離によって集めた。洗浄およ
び乾燥後の収率は１３．４ ｇであった（取込量に対し
３８．２％）、生成物の元素分析は次の組成（％ｍ／−
ｗ）を示した： Ａｔ ３．９ ； Ｓｉ ２３．４
； Ｍｇ １７．７およびＮａ１．Ｏ，一般弐■を参照
して、Ｘの数値は０．５９となった。構造内のＳｉとＡ
ＩとＭ、、とのモル分率は３．４２＝０．５９＋２．９
９であった。
カとアルミナと弗化ナトリウムとマグネシウムと弗化マ
グネシウムとの混合物（Ｓｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：ＮａＦ
＝ＭｇＯ：ＭｇＦ２のモル比−３，４（１０，３０：
０．７５ ： ２．２ ： １．０にて３５ｇ）を容器
内で９３０°Ｃの温度にて１４時間加熱すること鉛より
作成した。冷却した後、反応混合物を４１１の水を含有
する容器に移し、かつ８０℃にて４時間にわたり攪拌下
に保った。非１１？Ｉｌ性成分を沈降させる一方、膨潤
性の生成物フラクションを水に懸濁させた０Ｍ濁粘土を
存在する他の固体物質から除去し、次いで１Ｍ塩化ナト
リウムの溶液で処理して粘土を沈降させた。このように
して得られた粘土を遠心分離によって集めた。洗浄およ
び乾燥後の収率は１３．４ ｇであった（取込量に対し
３８．２％）、生成物の元素分析は次の組成（％ｍ／−
ｗ）を示した： Ａｔ ３．９ ； Ｓｉ ２３．４
； Ｍｇ １７．７およびＮａ１．Ｏ，一般弐■を参照
して、Ｘの数値は０．５９となった。構造内のＳｉとＡ
ＩとＭ、、とのモル分率は３．４２＝０．５９＋２．９
９であった。
１隻ｆｌ
実施例１に記載した手順を、次のモル比における各成分
の同じ全量を用いて反復した： ５ｉ０２：Ａ１２０３
：Ｎ ａ Ｆ ：Ｍ ｇｏ ＝Ｍｇ Ｆ２ ＝
３−２０ ： Ｑ−４：、１．Ｏ：２．２：１．０
．先の実施例に記載したと同じ合成および後処理工程の
後、２３．５ｇの膨潤性サポナイトを得ることができた
（取込量に対し６７．４％）。
の同じ全量を用いて反復した： ５ｉ０２：Ａ１２０３
：Ｎ ａ Ｆ ：Ｍ ｇｏ ＝Ｍｇ Ｆ２ ＝
３−２０ ： Ｑ−４：、１．Ｏ：２．２：１．０
．先の実施例に記載したと同じ合成および後処理工程の
後、２３．５ｇの膨潤性サポナイトを得ることができた
（取込量に対し６７．４％）。
生成物の元素分析は次の組成（％■／ｓ）を与えた＝Ａ
Ｉ ５．４ ； Ｓ ｉ ２１．６ ： Ｍｇ １７．
２およびＮａ１．９４゜Ｘの数値は０．８３となった。
Ｉ ５．４ ； Ｓ ｉ ２１．６ ： Ｍｇ １７．
２およびＮａ１．９４゜Ｘの数値は０．８３となった。
構造内のＳｔとＡＩとＭｇとのモル分率は３．２１ ：
０．８４ ：２．９５であった。
０．８４ ：２．９５であった。
１電機ｌ
実施例１に記載したと同じ手順を、９４０℃の固相合成
温度および次の量の各成分のモル比にて反復した： ５
ｉ０２ ：Ａｌ２Ｏ３：ＮａＦ ：ＭｇＯ：Ｍｇ Ｆ２
＝３．１０＝０．４５：１．１２５＝２．２２１．０
．先の実施例に記載したと同じ合成および後処理工程の
後、２０．１ｇの膨潤性サポナイトを得ることができた
（取込量に対し５７．４％）、生成物の元素分析は次の
組成（％−／醜）を与えた： ＡＩ Ｈ５，８： Ｓｔ
２１．５ ；Ｍｇ１８．０およびＮａ ２．５Ｌ Ｘ
の数値は０．８７となった。構造におけるＳＩとＡＩと
Ｍｇとのモル分率は３．１１ ： ０．８７ ： ３．
０２であった。
温度および次の量の各成分のモル比にて反復した： ５
ｉ０２ ：Ａｌ２Ｏ３：ＮａＦ ：ＭｇＯ：Ｍｇ Ｆ２
＝３．１０＝０．４５：１．１２５＝２．２２１．０
．先の実施例に記載したと同じ合成および後処理工程の
後、２０．１ｇの膨潤性サポナイトを得ることができた
（取込量に対し５７．４％）、生成物の元素分析は次の
組成（％−／醜）を与えた： ＡＩ Ｈ５，８： Ｓｔ
２１．５ ；Ｍｇ１８．０およびＮａ ２．５Ｌ Ｘ
の数値は０．８７となった。構造におけるＳＩとＡＩと
Ｍｇとのモル分率は３．１１ ： ０．８７ ： ３．
０２であった。
災施■土
実施例３に記載した手順を、５ｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎ
ａＦ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２−２．８０： ０．６（ｈ
１．５０： ２．２ ：１．０のモル比における各成分
を用いて反復した。
ａＦ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２−２．８０： ０．６（ｈ
１．５０： ２．２ ：１．０のモル比における各成分
を用いて反復した。
先の実施例に記載したと同じ固相合成および後処理工程
の後、１４．０ ｇの膨潤性サポナイトを得ることがで
きた（取込量に対し３９．４％）、生成物の元素分析は
次の組成（％ｗ／ｗ）を与えた：ＡＩ ７．７ ； Ｓ
ｉ １９．４ ； Ｍｇ １８．６およびＮａ １．７
゜Ｘの数値は１．１７となった。構造におけるＳｌとＡ
ＩとＭｇとのモル分率はλ７８： １．１４ｊ ３．
０Ｂであった。
の後、１４．０ ｇの膨潤性サポナイトを得ることがで
きた（取込量に対し３９．４％）、生成物の元素分析は
次の組成（％ｗ／ｗ）を与えた：ＡＩ ７．７ ； Ｓ
ｉ １９．４ ； Ｍｇ １８．６およびＮａ １．７
゜Ｘの数値は１．１７となった。構造におけるＳｌとＡ
ＩとＭｇとのモル分率はλ７８： １．１４ｊ ３．
０Ｂであった。
１隻１
実施例１に記載した実験を、９２０℃の温度にてモル比
： ５ｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：ＮａＦ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２
＝３．８０ ： ０． ｌ ： ０．５ ： ２．２
： １．０における各成分を用いて反復した。冷却しか
つ塩化アンモニウム溶液で処理した後、１２．７ｇの膨
潤性サポナイトが得られた（取込量に対し３６．３％）
、生成物の元素分析は次の組成（％−／ｗ）を与えた：
Ａ１１．８；Ｓｉ ２６．６ ： Ｍｇ １８．０およ
び１．２゜１崖班旦 実施例１に記載した実験を、８５０℃の温度にてナトリ
ウム原料としてのピロ燐酸ナトリウムを用いて反復した
。各成分はモル比： ５ｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ Ｐ
Ｏ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２＝ ３．６０ ： ０．２０
： ０．１２５ ：２．１１．０にて使用した。実施例
１に記載したと同じ合成および後処理工程の後、１３．
５ ｇの膨潤性サポナイトが得られた（取込量に対し３
５．５％）。
： ５ｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：ＮａＦ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２
＝３．８０ ： ０． ｌ ： ０．５ ： ２．２
： １．０における各成分を用いて反復した。冷却しか
つ塩化アンモニウム溶液で処理した後、１２．７ｇの膨
潤性サポナイトが得られた（取込量に対し３６．３％）
、生成物の元素分析は次の組成（％−／ｗ）を与えた：
Ａ１１．８；Ｓｉ ２６．６ ： Ｍｇ １８．０およ
び１．２゜１崖班旦 実施例１に記載した実験を、８５０℃の温度にてナトリ
ウム原料としてのピロ燐酸ナトリウムを用いて反復した
。各成分はモル比： ５ｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ Ｐ
Ｏ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２＝ ３．６０ ： ０．２０
： ０．１２５ ：２．１１．０にて使用した。実施例
１に記載したと同じ合成および後処理工程の後、１３．
５ ｇの膨潤性サポナイトが得られた（取込量に対し３
５．５％）。
ス崖■１
実施例１に記載したと同じ実験を、９２０°Ｃの温度に
て弗化物およびアルミニウムの両者に関する他の原料と
してさらに弗化アルミニウムを用いることにより行なっ
た。各成分はモル比：５ｉ０２ ： Ａｌ２Ｏ３：Ａ
１０３：Ｎ ａＦ ：ＭｇＯ：Ｍｇ Ｆ２ ＝３．７０
： ０．１０： ０．１０： ０．５ ＋ ２．２ ：
１，０で使用した。冷却しかつ塩化アンモニウムを用
いる後処理工程の後、１５．２ ｇの膨潤性サポナイト
が得られた（取込量に対し４３．４％）。
て弗化物およびアルミニウムの両者に関する他の原料と
してさらに弗化アルミニウムを用いることにより行なっ
た。各成分はモル比：５ｉ０２ ： Ａｌ２Ｏ３：Ａ
１０３：Ｎ ａＦ ：ＭｇＯ：Ｍｇ Ｆ２ ＝３．７０
： ０．１０： ０．１０： ０．５ ＋ ２．２ ：
１，０で使用した。冷却しかつ塩化アンモニウムを用
いる後処理工程の後、１５．２ ｇの膨潤性サポナイト
が得られた（取込量に対し４３．４％）。
ｚ隻斑ｌ
実施例１に記載した実験を、７９０℃の温度にて弗化ナ
トリウムの代りに塩化ナトリウムを用いて行なった。各
成分はモル比： ５ｉ０２ ： Ａ １２０３ ：Ｎａ
Ｃ１：ＭｇＯ：ＭｇＦ２＝ ３．６７： ０．１６７
＋ １．Ｏ：２．２＝３．０にて使用した。冷却お
よび塩化ナトリウムを用いる後処理工程の後、１７．７
ｇの膨潤性サポナイトが得られた（取込量に対し５０
．６％）。
トリウムの代りに塩化ナトリウムを用いて行なった。各
成分はモル比： ５ｉ０２ ： Ａ １２０３ ：Ｎａ
Ｃ１：ＭｇＯ：ＭｇＦ２＝ ３．６７： ０．１６７
＋ １．Ｏ：２．２＝３．０にて使用した。冷却お
よび塩化ナトリウムを用いる後処理工程の後、１７．７
ｇの膨潤性サポナイトが得られた（取込量に対し５０
．６％）。
１施１
モル比： ５ｉ０２：Ａｌ２Ｏ３：ＮａＦ：ＭｇＯ：Ｍ
ｇＦ２：ＮｉＯ：ＮＩＦ２＝ ３．６７： ０．１６７
？ １．０ ： １．５ ：０．７５： ０．７５：
０．７５ を有する予備乾燥された各成分の混合物３
５ｇを加熱することにより、一般式■にしたがうニッケ
ルーサポナイトを作成した。
ｇＦ２：ＮｉＯ：ＮＩＦ２＝ ３．６７： ０．１６７
？ １．０ ： １．５ ：０．７５： ０．７５：
０．７５ を有する予備乾燥された各成分の混合物３
５ｇを加熱することにより、一般式■にしたがうニッケ
ルーサポナイトを作成した。
冷却および塩化アンモニウムの溶液での処理の後、１８
、９ ｇの膨潤性ニッケルーサポナイトを得ることがで
きた（取込量に対し５３．９％）、生成物の元素分析は
次の組成（％ｗ／ｗ）を与えた：Ａ＋２．６；Ｓｉ ２
２．９ ； Ｍｇ １０．２ ； Ｎｉ １５．２およ
びＮａ０．７６゜式■に記載したＸの数値は０．４２と
なった。ＳｉとＡＩとＭ、とＮｉ とのモル分率は３．
５９： ０．４２：ｔ、ｓｓ：１．１４であった。
、９ ｇの膨潤性ニッケルーサポナイトを得ることがで
きた（取込量に対し５３．９％）、生成物の元素分析は
次の組成（％ｗ／ｗ）を与えた：Ａ＋２．６；Ｓｉ ２
２．９ ； Ｍｇ １０．２ ； Ｎｉ １５．２およ
びＮａ０．７６゜式■に記載したＸの数値は０．４２と
なった。ＳｉとＡＩとＭ、とＮｉ とのモル分率は３．
５９： ０．４２：ｔ、ｓｓ：１．１４であった。
裏旌舅土度
先の実施例に記載した実験を、モル比：５ｉ０２：Ａｌ
２Ｏ３： Ｎ、ａＦ ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２： ＮｉＯ：
Ｎ１Ｆ２＝３．６１： ０．１６７ ： １．０
Ｆ ０．７５： ０．３７５ ： １．５ ：１．
５における各成分を用いて反復した。冷却および塩化ア
ンモニウムでの処理の後、１４ｇの膨潤性ニッケルーサ
ポナイトを得ることができた（取込量に対し４０％）、
生成物の元素分析は次の組成（％稠／賀）を与えた：
ＡＩ ３．１４； Ｓｉ １９．７ ；Ｍｇ ５．１
； Ｎｉ ２５．８およびＮａ １．４６ 、 ｘの数
値は０．５７となったｅ Ｓ ｓ 、、Ａｌ ｓ Ｍｇ
およびＮｉのモル分率は３．３５： ０．５６： １
．００： ２．１０であった。
２Ｏ３： Ｎ、ａＦ ：ＭｇＯ：ＭｇＦ２： ＮｉＯ：
Ｎ１Ｆ２＝３．６１： ０．１６７ ： １．０
Ｆ ０．７５： ０．３７５ ： １．５ ：１．
５における各成分を用いて反復した。冷却および塩化ア
ンモニウムでの処理の後、１４ｇの膨潤性ニッケルーサ
ポナイトを得ることができた（取込量に対し４０％）、
生成物の元素分析は次の組成（％稠／賀）を与えた：
ＡＩ ３．１４； Ｓｉ １９．７ ；Ｍｇ ５．１
； Ｎｉ ２５．８およびＮａ １．４６ 、 ｘの数
値は０．５７となったｅ Ｓ ｓ 、、Ａｌ ｓ Ｍｇ
およびＮｉのモル分率は３．３５： ０．５６： １
．００： ２．１０であった。
実ＩＬＬＬ
モル比： ５ｉ０２： Ａｌ２Ｏ３： Ｎ ａＦ ：Ｍ
ｇＯ：ＭｇＦ２：Ｃｏｏ ＝３．６７： ０．１７：
ｔ、ｏ ： １．５ Ｆ ０．７５： ０．７５
を有する混合物３５ｇを９２０℃に加熱することにより
、一般式■にしたがうコバルト−サポナイト（ここで記
号Ｎｉは記号Ｃｏにより置換される）を作成した。冷却
および塩化アンモニウムでの処理の後、１５．９ ｇの
膨潤性コバルト−サポナイトを得ることができた（取込
量に対し４５．５％）。
ｇＯ：ＭｇＦ２：Ｃｏｏ ＝３．６７： ０．１７：
ｔ、ｏ ： １．５ Ｆ ０．７５： ０．７５
を有する混合物３５ｇを９２０℃に加熱することにより
、一般式■にしたがうコバルト−サポナイト（ここで記
号Ｎｉは記号Ｃｏにより置換される）を作成した。冷却
および塩化アンモニウムでの処理の後、１５．９ ｇの
膨潤性コバルト−サポナイトを得ることができた（取込
量に対し４５．５％）。
生成物の元素分析は組成（％ｗ／ｗ）を与えた：Ａｌ
２．６ ； Ｓｉ ２３．５ ； Ｍｇ １２．８ ；
Ｃｏ ８．６およびＮａ １．８．ｘの数値は０．４
１となった。Ｓｉ 。
２．６ ； Ｓｉ ２３．５ ； Ｍｇ １２．８ ；
Ｃｏ ８．６およびＮａ １．８．ｘの数値は０．４
１となった。Ｓｉ 。
ＡＩ 、ＭｇおよびＣｏのモル分率は３．６５： ０．
４２：２．２９： ０．６５であった。
４２：２．２９： ０．６５であった。
１旌炭工主
モル比： ５ｉ０２： Ａｌ２Ｏ３： Ｎ ａＦ ：Ｍ
ｇＯ：ＭｇＦ２：ＣｕＯ＝ ３．５０： ０．２５：
１．０ ： １．４ ： ０．７ ： １．２を有
する混合物３５ｇを９２０°Ｃにて加熱することにより
、−ａ式■にしたがう銅−サポナイト（ここで記号Ｎｉ
は記号Ｃｕにより置換される）を作成した。冷却および
塩化アンモニウムでの処理の後、膨潤性の銅〜サポナイ
トを得ることができた。
ｇＯ：ＭｇＦ２：ＣｕＯ＝ ３．５０： ０．２５：
１．０ ： １．４ ： ０．７ ： １．２を有
する混合物３５ｇを９２０°Ｃにて加熱することにより
、−ａ式■にしたがう銅−サポナイト（ここで記号Ｎｉ
は記号Ｃｕにより置換される）を作成した。冷却および
塩化アンモニウムでの処理の後、膨潤性の銅〜サポナイ
トを得ることができた。
生成物の元素分析は組成（％ｗ／ｗ）を与えた：Ａｌ
４．３； Ｓｉ ２１．９ ； Ｍｇ １３．２ ；
Ｃｕ ５．２およびＮａ ４．３’？ 、 ｘの数値
は０．６８となった。Ｓｔ。
４．３； Ｓｉ ２１．９ ； Ｍｇ １３．２ ；
Ｃｕ ５．２およびＮａ ４．３’？ 、 ｘの数値
は０．６８となった。Ｓｔ。
ＡＩ 、ＭｇおよびＣｕのモル分率は３．４９： ０．
７２：２．４３： ０．３７であった。
７２：２．４３： ０．３７であった。
２旌炭工主
３４０℃の温度におけるｎ−ヘキサンに対する水添異性
化活性を測定することにより、本発明にしたがうサポナ
イトの触媒活性を試験した。これは、適するサポナイト
（誘導体）を焼成によりプロトン型に変換させかつこれ
をＷＨ３Ｖ２かつ水素／ｎ−ヘキサンのモル比３０にて
白金の存在下で試験することにより行なった。実施例５
に記載したようなサポナイトをｎ−へキサン異性化試験
にかけた場合６．６％の変換率が得られ、かつ８１．８
％の０６−異性体に対する選択性および５．４％のｎ
Ｃｓ に対する選択性が得られた。実施例１０に記載
したニッケルーサポナイトを同じ異性化試験にかけた場
合、その変換率は２３％となりかつＣ６−異性体に対す
るその選択性は２．６％かつｎ Ｃｓに対する選択性は
５６％になった。
化活性を測定することにより、本発明にしたがうサポナ
イトの触媒活性を試験した。これは、適するサポナイト
（誘導体）を焼成によりプロトン型に変換させかつこれ
をＷＨ３Ｖ２かつ水素／ｎ−ヘキサンのモル比３０にて
白金の存在下で試験することにより行なった。実施例５
に記載したようなサポナイトをｎ−へキサン異性化試験
にかけた場合６．６％の変換率が得られ、かつ８１．８
％の０６−異性体に対する選択性および５．４％のｎ
Ｃｓ に対する選択性が得られた。実施例１０に記載
したニッケルーサポナイトを同じ異性化試験にかけた場
合、その変換率は２３％となりかつＣ６−異性体に対す
るその選択性は２．６％かつｎ Ｃｓに対する選択性は
５６％になった。
代理人の氏名 川原１）−穂
−９／
Claims (15)
- （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ａは塩基特性もしくは両性特性を有する任意の
金属イオンを示し、Ｍは０．０５０ｎｍ〜０．０８５ｎ
ｍのイオン半径を有する二価の金属イオンまたはリチウ
ムを示し、Ｚは弗化物成分を示し、ｎはＡの原子価を示
し、ｘは０．０５〜１．５の数を示し、ｙは０〜２．９
５の数を示し、ｚはＭがリチウムである場合にはｙであ
りかつＭが上記の二価金属イオンを示す場合には０であ
る〕 にしたがう合成サポナイトを製造するに際し、固相状態
下でシリカ原料とアルミナ原料とマグネシア原料とナト
リウムおよび／またはリチウム原料と弗化物原料と必要
に応じさらにＡおよび／またはＭ金属イオンを含む他の
原料および／または塩化物原料とを、そのままで存在す
るまたは固相状態下で形成されうるアルカリ弗化物もし
くは塩化物の最低融点と、この温度より２００℃以下だ
け低い温度との間の温度にて反応させることを特徴とす
る合成サポナイトの製造方法。 - （２）固相合成を、そのままで存在するまたは反応条件
下で形成されうるアルカリ弗化物もしくは塩化物の最低
融点と、この温度より１００℃以下だけ低い温度との間
の温度にて行なう請求項１記載の方法。 - （３）シリカおよびアルミナを３．３３〜１６０モル比
で使用する請求項１または２記載の方法。 - （４）シリカおよびアルミナを８０未満、好ましくは４
．５〜４０のモル比にて使用する請求項３記載の方法。 - （５）マグネシア（またはその先駆体）を出発混合物中
にＳｉ＋Ａｌのモル量４に対し計算して２〜３のモル量
、好ましくはＳｉ＋Ａｌのモル量４に対し計算して２．
１〜２．６の範囲のモル量で使用する請求項１〜４のい
ずれか一項に記載の方法。 - （６）ナトリウム原料として炭酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム、（ピロ）燐酸ナトリウム、塩化ナトリウム、弗
化ナトリウムまたは酢酸ナトリウムを使用する請求項１
〜５のいずれか一項に記載の方法。 - （７）弗化物の原料として弗化マグネシウムを使用する
請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。 - （８）他の金属原料Ｍ（ここでＭは０．０５０ｎｍ〜０
．０８５ｎｍの範囲のイオン半径を有する二価の金属イ
オンを示す）、好ましくはニッケルおよび／またはコバ
ルトまたはリチウムを使用する請求項１〜７のいずれか
一項に記載の方法。 - （９）Ｍのモル分率を２．９５未満にする一方、式IIに
したがうサポナイトにおいてＭおよびＭｇのモル分率の
合計を３に等しくするような量の他の金属原料Ｍを使用
する請求項８記載の方法。 - （１０）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中、Ａは塩基特性もしくは両性特性を有する任意の
金属イオンを示し、Ｍは０．０５０ｎｍ〜０．０８５ｎ
ｍのイオン半径を有する二価の金属イオンまたはリチウ
ムを示し、ｘは０．０５〜１．５の数を示し、ｙは０．
０５〜２．５の数を示し、かつｚは上記の意味を有する
〕 に従うサポナイト誘導体。 - （１１）ｙが０．５〜２．０の数を示す請求項１０記載
のサポナイト誘導体。 - （１２）Ｍがニッケルもしくはコバルト成分を示す請求
項１０または１１記載のサポナイト誘導体。 - （１３）成分Ａとしてナトリウムを含有し、ｘが０．２
０〜１．２５の範囲であり、かつｙが０．０５〜２．５
の範囲である請求項１２記載のサポナイト誘導体。 - （１４）（触媒）キャリヤとしての請求項１〜９のいず
れか一項に記載の方法で製造されたサポナイトおよび／
または請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のサポナ
イト誘導体の使用。 - （１５）請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法で製
造された１種もしくはそれ以上のサポナイトおよび／ま
たは請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のサポナイ
ト誘導体を（触媒）キャリヤとして使用することを特徴
とする炭化水素の（水添）変換法、特に（水添）異性化
法。
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