JPH01160936A

JPH01160936A - 新規な発香化合物

Info

Publication number: JPH01160936A
Application number: JP63285605A
Authority: JP
Inventors: Georg Frater; ゲオルグ　フラター; Urs Mueller; ウルス　ミューラー
Original assignee: L Givaudan and Co SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1987-11-12
Filing date: 1988-11-11
Publication date: 1989-06-23
Also published as: ES2028973T3; US4947002A; EP0315895A1; EP0315895B1; DE3866858D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な発香剤に関する。これらの発番剤は次式
■で示される化合物である：〔式中記号Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素ま
たはメチルを表わし、ただし、記号Ｒ１、Ｒ２およびＲ
４のうちの一つだけがメチルであることができ、そして
Ｒ５および（または）　Ｈ６がメチルを表わす場合には
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は水素を表わし、そしてまた、
式中カッコ（）は当該分子中に１個だけのケト基が存在
することを表わし、そして式中１−ケト基が存在する場
合に、炭素原子６はまた、１個のメチル基で置換されて
いてもよい〕。

従って、式■はヘキサヒドロ−２Ｈ−２＋　４　ａ−メ
タノナフタレン−１（５Ｈ）−オン化合物Ｒ６およびヘキサヒドロ−２Ｈ−２，４ａ−メタノナフタレ
ン−３（４Ｈ）−オン化合物全包含する〔上記各式において、Ｒ１、Ｒ”、Ｒ４、Ｒ
ｂおよびＲ６は前記の意味を有し、そしてＲ３は水素ま
たはメチルであることができる〕。

本発明はまた、化合物Ｉの製造方法に関する。

この方法は式■ 〔式中Ｒ１〜Ｒ６は前記意味を有し、そしてカッコ（）
は当該分子中に１個だけのヒドロキシ基が存在すること
を表わす〕で示される化合物全酸化することを包含する。

酸化は二級アルコール金ケトンに酸化するだめのそれ自
体既知の方法により行なうことができる。

従って、適当な酸化剤はクロム酸またはジョンズ（Ｊｏ
ｎｅｓ　）試薬、ジャベル（Ｊａｖａｌｌｅ　）水であ
るが、特にＨ２Ｏ２ｋ　、好ましくは触媒としてモリブ
デン酸アンモニウムの存在の下で使用する。後者の場合
に、酸化は好ましくは、たとえばテトラ−ｎ−アル中ル
ーアンモニウムハライドのような相転移触媒の存在の下
で、約２０〜１００℃の温度で行なう。

通常得られる異性体混合物Ｉの分離は常法によシ、特に
クロマトグラフィおよば（または）再結晶により行なう
ことができる。しかしながら、これは経済的理由で好ま
しくはない。

原料化合物■の製造は下記の反応式に従い達成すること
ができる。化合物■および化合物ｌは新規化合物であり
、本発明のもう一つの目的を構成する。

−　　　　　　　　　タ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　夜へ　　−もト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ダ
」　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　く
−ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｊｌ〆ＨＣＯＯＨ７強プロトン
酸比率またはＣＨ３Ｃｏ○Ｈ／強プロトン酸比率は広範
囲のＩａ　：　Ｉｂの比率に対して決定される。一般に
、プロトン酸が多いほど化合物■ｂが多く生成される。

さらにまた、使用されるプロトン酸に応じて、同様に発
香活性を有する二環状ケトン化合物（式中Ｒ１〜Ｒ６は
前記の意味を有する）が得られることが見い出された。

この化合物は本発明に従い通常得られる化合物■の混合
物とともに使用することができる。

それらの二環構造によって、式■および式Ｉで示される
化合物はエキソ異性体としておよびエンド異性体として
生成される。本発明はこれらの異性体形の両方を包含す
るものとする。

式Ｉで示される化合物は非常に強力で、拡散性であシ、
そしてベチベル傾向の非常に自然な温味のある樹木調香
りを有する点できわ立っている。

さらに、これらの化合物の酸化剤に対する安定性および
弱酸および塩基に対する耐性は格別である。

従って、本発明はまた、化合物Ｉｔ−発香剤として使用
することに関する。

式■で示される化合物はそれらの自然の嗅覚的特徴にも
とづいて、既知の組成物の修飾に特に適している。特に
、それらの格別の嗅覚的強度は強調される。嗅覚値（０
１１’ａＣｔＯｒ７　ｖａｌｕｅ　）および嗅覚閾値（
ｏｌｆａｃｔｏｒｙ　ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　）の定義〔
たとえば、Ｕｌｒｉｃｈ　Ａ、　Ｈｕｂｅｒによる５ｅ
ｉｆｅｎ　−０ｅｌ−ｅ　−Ｆｅｔｔｅ　−Ｗａｃｈｓ
ｅ　（すなわち、石けん−オイルー脂肪−ワックス）、
１１０．４１５（１９８４）、４４８〜４５１頁参照〕
に従い、その嗅覚閾値は約０．１５　ｎｇ　／　ｌに相
当し、そして嗅覚値は６０．０００〜！１００，０００
に相当する。

化合物Ｉは天然源または合成源の多くの既知の発香成分
と組合せることができる。この場合に、下記にあげた例
から明らかなように、天然発番剤の範囲は揮発し易い成
分ばかりでなく、中位の揮発性の成分および揮発し難い
成分を包含することができ、そして合成発香剤の範囲は
代表的に、実用されている種類の物質を包含することが
できる：天然生産物：ツリー　モス　エキス（ｔｒｅｅ
　ｍｏｓｓａｂｓｏｌｕｔｅ　）、パーシル油、カンキ
ツ油（タトえばベルガモツト油、マンダリン油など）、
マスチックエキス、ヤンバイカ油、パルマローズ油、パ
チョリ油、ブチグレン油パラグアイ、ヨモギ油など：アルコール類：フエルネソール、ｒラニオール、リナロ
オール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ローシ
ノール、ケイ皮アルコール、サンダロール〔５−メチル
−５−（２，２，３−トリメチン−クロベント−３−二
ンー１−イル）ペンタン−２−オール〕など；アルデヒド類：シトチル、ヘリオナル［Ｆ］（Ｈａｌｉ
Ｑｎａｌ　）、α−へキシルケイ皮アルデヒド、ヒドロ
キシシトロネラル、リリアル［Ｆ］（Ｌｌｌｌａｌｏ）
　（ｐ−ｍ三ツチル−ａ−）チｈ−ジヒドロ７ンナムア
ルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒドなど：ケトン類：アリルイオノン、α−イオノン、β−イオノ
ン、インラルデイン（イソメチル−α−イオノン）、メ
チルイオノンなど：エステル類＝アリルフェノキシアセテート、ペンゾルサ
リシレート、シンナミルプロピオネート、シトロネリル
アセテート、シトロネリルエトヤンレ−）（クトロネリ
ル、　０−Ｃｏ−Ｃｏ　、　ＯＣ２Ｈ５）、デシルアセ
テート、ジメチルペンゾルカルビニルアセテート、ジメ
チルベンシルカルビニルブチレート、エチルアセトアセ
テート、エチルアセチルアセテート、ヘキセニルイソブ
チレート、リナリルアセテート、メチルゾヒドロジャス
モネート、スチラリルアセテート、ペチベリルアセテー
ト、２−エチル−６，６−ジメチル（および２，３，６
．６−テトラメチル）−２−７クロヘ午セン−１−カル
ボン酸エチルエステル〔「キ９ベスコンｊ　（Ｇｉｖｅ
ｓｃｏｎｅ　）　）など：ラクト／類：γ−ウンデカラ
クトンなど：香料調製に繁用されている各種物質；ジャ
コラケトン（ｍｕｓｋ　ｋｅｔｏｎｅ　）、インドール
、ｐ−メツタン−８−チオール−３−オン、メチルイオ
ノールなど。

も望ましくない様相で香ｊＱ　６支配しないことは格別
のことである。

式■で示される化合物（またはその混合物）は組成物中
に広い限界内で使用することができ、この限界は、たと
えば０．１（洗剤）〜２０％（アルコール溶液）の範囲
にわたることができる。しかしながら、これらの数値は
臨界値ではなく、経馳に富む調香師はさらに低い濃度で
も効果を得ることができ、あるいはさらに高い量で用い
て新規な組成物を合成することができる。好ましい濃度
は約１〜約１０％の範囲である。化合物■ｆ用いて製造
される組成物は全ての種類の香料消費製品（オーデコロ
ン、オーデトワレット、エキストラクト、ローション、
クリーム、シャンプー、石ケん、軟ｑ１白粉、練り歯み
がき、口腔洗浄剤、脱臭剤、洗剤、タバコなど）に使用
することができる。

従って、化合物、■ば１］１１記説明から明白なように
、広い範囲の既知の発番剤または発香剤混合物を便用し
て、組成物の製造に使用することができる。

このような組成物の製造において、上記で引用したよう
な既知の発香剤ｋ　＄；４香師に知られている方法〔た
とえば、’ｖＬ　Ａ、　ＰｏｕｃｈｅｒによるＰｅｒｆ
ｕｍｅｓ　、　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　ａｎａ　５ｏａｐ
ｓ、２．７版、Ｃｈａｐｍａｎ　ａｎａ　Ｈａｌｌ　（
Ｌｏｎａｏｎ　）出版、１９７４年参照〕に従い使用す
ることができる。

式ｌにおいて、Ｒ１＝　Ｒ２＝　Ｒ３：　Ｒ４＝　Ｒｂ
　＝　Ｒ６＝Ｈである相当する化合物は樹木調、ベチバ
ー調、ペラパー調、バラ調および僅かに果実調の香＃）
ヲ有し、最も重要なものである。

式Ｉａに相当する化合物の嗅覚的特徴は樹木調、田園調
（すなわち、田舎の、ひなびた香り；草原、森林および
原野の香り、さらに特に春の日の早朝に草原、森林およ
び原野を散歩して呼、及した時の新鮮で、快心良く、爽
快な香り）であり、果実のような香！Ｉｎ伴なう。

式■ｂに相当する化合物の嗅覚的特徴は樹木調、樟脳調
、松が１、スギ調であり、タバコの香りと脂肪様香）を
伴なう。

式Ｖに相当する化合物の嗅覚的特徴は樹木調、樟脳詞、
土くささ、ボルネオール調である。

さらに、注目される化合物は、ａ）式■において、Ｒ１＝　ＣＨ３であシ、そしてＲ２
＝　Ｒ３＝　Ｒ４＝　Ｒ５＝　Ｒ’　＝　Ｈである相当
する化合物（この化合物はジヒドロ−β−イロンから得
られる）、ｂ）式ｌにおいて、Ｒ４＝　ＣＨ３であり、そしてＲ１
＝　Ｒ”　＝　Ｒ３＝　Ｒ５＝　Ｒ６＝　Ｈである相当
する化合物（この化合物はゾヒドローβ−チルデインか
ら得られる）である。

例　　１ａ）還流コンデンサー、温度計、滴下ロト、ガス導入管
および機械的攪拌機を備えた、４．５１スルホン化用フ
ラスコに、イ酸（９８％）２１ｋ入れ、次いで室温でア
ルコールＴＶ　（Ｒ１＝　Ｒ２＝　Ｒ３＝Ｒａ＝ｒ＜ｓ
＝ｕ６＝＝ａ）４４４ｇ（２モル）を３分以内に滴下し
て処理すると、温度は約２°Ｃに上昇し、灰−褐色溶液
が生じる。混合物を４０〜４５℃でさらに４５分間攪拌
する。ガスクロマトグラフィ分析により、原料化合物完
全に消失し、式呵の化合物が生じたことが確認される。

この混合物を水／氷で処理し、ヘキサンで抽出し、中性
に洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させる。粗生成物５４
２ｇが得られる。この粗生成物’ｔ５ＣＴｒＬＷｉｍａ
ｒカラム上で分別蒸留し、沸点９０〜１２０°Ｃ／　Ｏ
−０７Ｆｌｌ　Ｈｇの留分２（この留分の重付は２５２
ｇである）を引続いて処理する。

ｂ）工程ａ）からの式Ｉの化合物２５０．！ｉ’（１モ
ル）全メタノール４００１ｄおよび水１００ｍ／中の８
５係ＫＯＨ１００、！ｉ’に５０°Ｃで滴下して加える
。

これにより混合物の温度は６３°Ｃに上昇する。混合物
は僅かに沸とうする。６５°Ｃの水浴温度で６０分間楕
拌し、冷却させ、次いで氷水２１中に注ぎ入れる。ヘキ
サンおよび２０％ｔ−ブチルメチルエーテルで６回抽出
し、乾燥させ、次いで蒸発させ、粗生成物２６０９に得
る。この粗生成物’；ｒ：　１０　ｃｍ　Ｗｉｄｍｅｒ
カラムで高減圧下に蒸留し、沸点９３〜１１５°Ｃ／　
０．０６　ｍｍ　Ｈｇの留分（この留分の重量は２３．
５　、！ｉ’である）を引続いて処理する。

この生成物は放置すると、ワックス状に硬化する濃厚粘
性油状物である。

ｃｌ）　　温度計、滴下ロト、コンデンサーおよび攪拌
機全備えた１１三ツ頚フラスコ中で、工程ｂ）のアルコ
ール化合物１１１５０　ｇ（０，６８モル）をＢ、　Ｍ
、　Ｔｒｏｓｔ等の方法（Ｔｅｔｒ、　Ｌａｔｔｅｒｓ
　２５　（２）、１７３〜１７６頁（１９８４年）〕に
よシ、３０チＨ２０２で酸化する。青−灰色油状物１５
９ｇが得られる。この油状物を次いで、高減圧蒸留処理
する。８５〜８７°Ｃ１０，０９闘）ｉｇの留分は良好
な発香品質を有する生成物である。ケトンＩａ対ケトン
ｌｂの比率は７：２に相当する。このケトン混合物はケ
トンＶ　（Ｒ’　−Ｒ６＝水素）１０％をさらに含有す
る。各化合物への分離は７リカデル上のクロマトグラフ
ィによシヘキサン／エーテル金用いて行なう。

物理的データケトンＩａ　：　１３Ｃ−■（ＣＤ　Ｃ４，）　：２２
２．９　（ａ　、Ｃ−１）、５３．９　（ｅ　、　Ｃ−
４ａ）、５６．３（ｓ　、Ｃ−２）、４９．７　ＣＢ　
、Ｃ−３ａ）、４２．４（ｔ。

Ｃ−９）、３８．９９　（ｔ　、Ｃ−６）、３２．７８
　（８、Ｃ−５）、３２．４４　（ｔ　、　Ｃ−３）、
３０．８６　（ｔ　、　ｃ−８）　、２７．５５（ｑ　
ＸＣＨ３”Ｃ−５）、２５．４６　（ｔ、Ｃ−４）、２
４．５６（ｑ　１ＣＨ３−Ｃ−５）、１９−４９　（（
１、ＣＨ３−Ｃ−８ａ）、１８−０１　（ｔ、ｃ−７）
、１４．８２　（ｑ　、　ＣＨ３−Ｃ−２）。

ケトンＩｂ　：　１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ４３）　：
２１６．５３　（ｅ　、　Ｃ−２）、６０．５４　（ｆ
ｌ　、Ｃ−１）、５２．３０　（ｓ　、　Ｃ−３ａ）、
４７．８５　（ｓ　、Ｃ−７ａ）、４５．１５　（ｔＳ
Ｃ−３）、３６．０１　（ｔ　、　Ｃ’−５）　、３３
．６０（ｅＸｃ−４）、２９．９０　（ｔ、ｃ−８）、
２８．７３（ｑ　、　ＣＨ３，、ｑ−Ｃ−４）、２８．
６９　（ｔ　、ｃ−７）　、２７．２８（ｔ、ｃ−９）
、２３．４２　（ｑ　、　ＣＨ３，ａｘ−ｃ−４）、１
８．７５（ｔ　、　Ｃ−６）、１５．３３　（ｑ　、　
ａＨ，−ｃ−７ａ）　、９．２６（ｑ　％　ＣＨ３−Ｃ
−１）。

ケトンＶ　：　１３ｃｍ１叩（ＣＤＣｌ２）　：２１５
．０　（９、Ｃ−３）、５３．６６　（Ｂ、Ｃ−２）、
５３．２８　（ｓ　、Ｃ−４ａ）、５２．２０　（ｔ、
Ｃ−１）、４４．０９　（ｔ、ｃ−９）、４２．２１　
　（ｔ、Ｃ−４）、４０．８９　（ｔ　、Ｃ−８）、３
９．８４　（ｓ　、Ｃ−８ａ　）、３８．２３　（ｔ、
Ｃ−６）、３３．０９　（ｓ、ｃ−５）、２９．１９　
（（１、ＣＩ（３，ｑ−Ｃ−５）、２５．２３（ｑ。

ＣＨ３ａ、−Ｃ−５）、２４−５５　（９％　　ＣＨ３
−Ｃ−８ａ　）、１９．６１　　（ｔ、Ｃ！−７’）、
１４．５８　（ｑ　、　ＣＨ３−Ｃ−２）。

Ｑ２）　　温度計、滴下ロトお工び攪拌機を備え、水浴
中に入れられている７５０１１１２スルホ／化用フラス
コ中の氷酢酸２００１に工種ｂ）のアルコール混合物４
４　ｇ　（０，２モル）を溶解し、次いでシャベル水（
１３〜１４壬活性塩素）９ｏＭｔを、１５〜２０℃にお
いて冷却しながら滴下して処理する。これによシ、滴下
添加の終了後６分間、黄色相が残る。混合物を水および
エーテル／ヘキサン＝２＝８で仕上げ処理し、水で洗浄
し、次いでＮａＨ３Ｏ，溶液で洗浄し、次に１Ｎ水酸化
カリウム溶液で抽出し、生成物を乾俤させ、次いで蒸発
させ、粗生成物５０．２９を得る。高減圧で蒸留し、咄
留分の後に得られる沸点８６〜８８°Ｃ１０，０８運Ｈ
ｇの留分（３６，４ｇ）を再度、精留する。沸点８０〜
８１°Ｇ　／　０．０６　ｍ　Ｈｇの無色油状物Ｉ　３
４．９　ｇが得られる。

Ｃ３）　　温度計、滴下ロトおよび磁気攪拌機を備え氷
／　Ｈａ　Ｃｊ浴中に入れられている１ｊニツ頚フラス
コ中で、氷／塩化ナトリウム浴で冷却させながら、アル
コール！！　５１　ｇ（０，２３２モル）全アセトン３
００鮮に溶解し、５〜１０℃で、僅かにオレンジ色が残
るまで、ジョンズ試薬８５１で処理する。混合物全室温
で１時間攪拌し、次いでＭ水１１中に注ぎ入れる。水性
和金ヘキサン１５０紅で３回抽出し、Ｋ２（Ｏ３溶液で
洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させ、油状粗生成物１５
６９に得る。

この生成物を高減圧で蒸留する。沸点８５〜９０°Ｃ１
０，１關Ｈｇの無色油状物１４６９が得られる。

例　　２下記の組成物において、「化合物■」はＩａ：Ｉｂ：Ｖ
＝７：２：１の混合物全表わす。

ａ）花調−オリエンタル調の基剤重量部デラニウムオキサイド　　　　　　　　　　　　　１（
ローズオ午サイド）ジメトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９クトロネロールエキス　　　　　　　　　　　　　
１０ザベスコン＠（Ｇｖｅｓｃｏｎｅ　＠）　　　　　
　　　　１０メチルアントラニレートエキス　　　　　
　　　１０デラニルアセテート　　　　　　　　　　　
　　２０クマリン純粋結晶　　　　　　　　　　　　２
０バニリン　　　　　　　　　　　　　　　　２０チカ
ント中サル（３−（４’　−メトキシ−２０フエニル）
−２−メチル−プロパナルコサンダルウッドエツセンス
　　　　　　　　　　３０オイデノールエΦス　　　　
　　　　　　　　　３０フエニルエチルアルコール　　
　　　　　　　　４０イラン−イラン油　　　　　　　
　　　　　　　４０天然、精製オランチオール　　　　
　　　　　　４０ツバリド（１，４，６，６，８，８−
５０ヘキサメチル−ａ８−ヒトリンダセン −３−オン）へりオトロピン結晶　　　　　　　　　　　　　　５０
化合物！５０ジャコラケトン（Ｍｕｓｋ　ｋｅｔｏｎｓ　）　　　　
　　６０ベンジルアセテートエキス　　　　　　　　　
　８０リナロオ一ル合成品　　　　　　　　　　　　　
８０ヒトロキシシトロネラル　　　　　　　　　　１０
０メチルジヒドロジャスモネート　　　　　　　　１１
０ライラル（Ｌｙｒａｌ　　）　　　　　　　　　　　
　　　１２０ｉ、ｏｏ。

化合物Ｉは上記組成物に、かさ高、強度および実体感を
与える。スパイス調のオイデノール香シが強調される。

ｂ）へスベリシン−樹木調−ジャコウ調基剤重量部アセトアニソール　　　　　　　　　　　　　　１０オ
イデノールエキス　　　　　　　　　　　　　　１０ス
ギの集油（ｃｅａａｒ　１ｅａｆ　Ｏｌｌ　）　　　　
　　１０ダイウイキヨウ（ｓｔａｒ　ａｎｉｓ　　）油
　　　　　　１０からのアネトールニストラブル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０フエニルエチルアルコール　　　　　　　　　　２０
ントロネロールエキス　　　　　　　　　　　　　３０
リリアルＰ＠　　（Ｌｉ１１ａｘ）　　　　　　　　　
　４０サンダロール”　（Ｓａｎａａｌｏｒｅ）　　　
　　　　　４０リナロオ一ル合成品　　　　　　　　　
　　　　４０ゾヤコウモスケン（ｍｕｓｋ　ｍｏｓｋｓ
ｎｅ）　　　　　　４Ｑオレンジ油フロリダ　　　　　
　　　　　　　　６０ベンジルアセテートエキス　　　
　　　　　　　モロリナリルアセテート合成品　　　　
　　　　　　６０ペンシルサリシルート　　　　　　　
　　　　　１００ツバリド（Ｎｏｖａｌｉｄ　　）　　
　　　　　　　　　　１２０α−へキフルシンナムアル
デヒド　　　　　　１４０化合物Ｉ２００１．０００化合物■はこの基剤に強さ、充満性およびかさ高全与え
る。

Ｃ）花詞（バラ、スミレ）−グリーン調の基材重量部２．６−ノナジエナル（１チゾゾロコル）２がルバヌム
油、天然品　　　　　　　　　　　　　６オイデノール
エキス　　　　　　　　　　　　　　　５４−イソプロ
ピル−シクロヘキサノール　　　　１０シス−５−ヘキ
セナル（１０％ジゾロコル）１０フエニルアセトアルデ
ヒド（１０％ジゾロコル）　　１０化合物１　　　　　
　　　　　　　　２０ジヤコウモスケン　　　　　　　
　　　　　　　２０スギの油パージニア　　　　　　　
　　　　　　２０メチルオクチンカーボネート（１０％
ジプロコル）２０Ａ’４ｘ＝ｒｙ（Ｂ’（Ｇｉｖｅｓｃ
ｏｎｅ　　）　　　　　　　　２０デラニウム油バーボ
ン（Ｂｏｕｒｂｏｎ）　　　　　　　５０リリアル　Ｐ
■　　　　　　　　　　　　　　　　５０ベンジルアセ
テートエキス　　　　　　　　　　５０α−イリソン　
　　　　　　　　　　　　　　　５０メチルジヒドロジ
ヤスモネート　　　　　　　　５０ｐ−ＷＥ三プチルン
クロヘキシルアセテート８０デラニオールエキス　　　
　　　　　　　　　　　８０シトロネロールエキス　　
　　　　　　　　　　１５０フエニルエチルアルコール
　　　　　　　　　　３００１．０００化合物■は谷間の百合の香りｔ別の様相で強める。化合
物■は全く一般的に、かさ高、拡散性、自然感、調和、
強度？生じさせる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中記号Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾
６は水素またはメチルを表わし、ただし、記号Ｒ＾１、
Ｒ＾２およびＲ＾４のうちの一つだけがメチルであるこ
とができ、そしてＲ＾５および（または）Ｒ＾６がメチ
ルを表わす場合には、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４は水
素を表わし、そして式中カツコ（）は当該分子中に１個
だけのケト基が存在することを表わし、そしてまた、式
中炭素原子３はまた、１−ケト基が存在する場合には、
１個のメチル基で置換されていてもよい〕で示される化合物。
（２）式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ〔式中Ｒ＾１〜Ｒ＾６は水素またはメチルを表わし、た
だし、記号Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうちの一つだけがメチルで
あることができ、そしてＲ＾５および（または）Ｒ＾６
がメチルを表わす場合に、Ｒ＾１〜Ｒ＾４は水素を表わ
す〕で示される化合物。
（３）ヘキサヒドロ−２，５，５，８ａ−テトラメチル
−２Ｈ−２，４ａ−メタノナフタレン−１（５Ｈ）−オ
ン。
（４）式 I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は
水素またはメチルを表わし、ただし記号Ｒ＾１、Ｒ＾２
およびＲ＾４のうちの一つだけがメチルであることがで
き、そしてＲ＾５および（または）Ｒ＾６がメチルを表
わす場合には、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４は水素を表
わす〕で示される化合物。
（５）ヘキサヒドロ−２，５，５，８ａ−テトラメチル
−２Ｈ−２，４ａ−メタノナフタレン−３（４Ｈ）−オ
ン。
（６）式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ〔式中Ｒ＾１〜Ｒ＾６は水素またはメチルを表わし、た
だし、記号Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうちの一つだけがメチルで
あることができ、そしてＲ＾５および（または）Ｒ＾６
がメチルを表わす場合には、Ｒ＾１〜Ｒ＾４は水素を表
わす〕で示される化合物。
（７）１，７ａ−トランス−ヘキサヒドロ−１，４，４
，７ａ−テトラメチル−１，３ａ−エタノ−３ａＨ−イ
ンデン−２（３Ｈ）−オン。
（８）式III′ ▲数式、化学式、表等があります▼III′ 〔式中記号Ｒ＾１〜Ｒ＾６は水素またはメチルを表わし
、ただし記号Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうちの一つだけがメチル
であることができ、そしてＲ＾５および（または）Ｒ＾
６がメチルを表わす場合には、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
およびＲ＾４は水素を表わし、そしてまた、式中Ｒは水
素、ホルミルまたはアセチルを表わし、そしてカツコ（
）は当該分子中に１個だけのＯＲ基が存在することを表
わす〕で示される化合物。
（９）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中記号Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾
６は水素またはメチルを表わし、ただし記号Ｒ＾１、Ｒ
＾２およびＲ＾４のうちの一つだけがメチルであること
ができ、そしてＲ＾６および（または）Ｒ＾６がメチル
を表わす場合には、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４は水素
を表わし、そしてまた、式中カツコ（）は当該分子中に
１個だけのケト基が存在することを表わし、そして式中
１−ケト基が存在する場合には、炭素原子３はまた１個
のメチル基で置換されていてもよい〕で示される化合物を含有する発香組成物。
（１０）式 I において、Ｒ＾１＝Ｒ＾２＝Ｒ＾４＝Ｒ
＾５＝Ｒ＾６＝水素である相当する化合物を含有する、
請求項９に記載の発香組成物。
（１１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中記号Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾
６は水素またはメチルを表わし、ただし記号Ｒ＾１、Ｒ
＾２およびＲ＾４のうちの一つだけがメチルであること
ができ、そしてＲ＾５および（または）Ｒ＾６がメチル
を表わす場合には、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４は水素
を表わし、そしてまた式中カツコ（）は当該分子中に１
個だけのケト基が存在することを表わし、そしてまた、
式中１−ケト基が存在する場合には、炭素原子３はまた
１個のメチル基で置換されていてもよい〕で示される化
合物の製造方法であつて、式II▲数式、化学式、表等が
あります▼II 〔式中カツコ（）は当該分子中に１個だけのケト基が存
在することを表わし、そしてＲ＾３は水素またはメチル
である〕で示される化合物を酸化することを含む製造方法。
（１２）式IIにおいて、Ｒ＾１＝Ｒ＾２＝Ｒ＾３＝Ｒ＾
４＝Ｒ＾５＝Ｒ＾６＝水素である相当する化合物を酸化
する、請求項１１に記載の方法。
（１３）発香剤の製造方法であつて、請求項１に記載の
化合物 I を慣用の製剤助剤および所望により、他の発
香剤と配合することを含む方法。
（１４）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中記号Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾
６は水素またはメチルを表わし、ただし、記号Ｒ＾１、
Ｒ＾２およびＲ＾４のうちの一つだけがメチルであるこ
とができ、そしてＲ＾５および（または）Ｒ＾６がメチ
ルを表わす場合には、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４は水
素を表わし、そしてまた式中カツコ（）は当該分子中に
１個だけのケト基が存在することを表わし、そして１−
ケト基が存在する場合に、炭素原子３はまた１個のメチ
ル基で置換されていてもよい〕で示される化合物の発香剤としての使用。