JPH01161098A - 無りん洗浄漂白組成物 - Google Patents
無りん洗浄漂白組成物Info
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-
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無リン洗浄漂白組成物に係る。より特定的に
は本発明は、アルミノケイ酸塩が添加され洗浄効果及び
しみ抜き効果が改良された洗濯用洗浄漂白組成物に係る
。
は本発明は、アルミノケイ酸塩が添加され洗浄効果及び
しみ抜き効果が改良された洗濯用洗浄漂白組成物に係る
。
洗濯用洗剤において洗浄力ビルダーとしてのリン酸の作
用及び価値は周知である。しかしながら近年、アルカリ
金属トリリン酸塩のごときリン酸塩ビルダーは水域系の
富栄養化を促進する溶性リン酸塩物質を放出する懸念が
あるため、その使用が見立されるようになっている。多
くの国々でリン酸の使用規制が既に強化されており、洗
剤メーカーは洗剤組成物中のリン酸塩レベルを実質的に
零にまで引き下げることを目指している。従って、リン
酸塩レベルが零でありながら全体として従来のトリリン
酸塩含有組成物に匹敵する洗浄効果をもつ強力な洗濯用
洗剤の開発が急務である。
用及び価値は周知である。しかしながら近年、アルカリ
金属トリリン酸塩のごときリン酸塩ビルダーは水域系の
富栄養化を促進する溶性リン酸塩物質を放出する懸念が
あるため、その使用が見立されるようになっている。多
くの国々でリン酸の使用規制が既に強化されており、洗
剤メーカーは洗剤組成物中のリン酸塩レベルを実質的に
零にまで引き下げることを目指している。従って、リン
酸塩レベルが零でありながら全体として従来のトリリン
酸塩含有組成物に匹敵する洗浄効果をもつ強力な洗濯用
洗剤の開発が急務である。
また最近は、布に使用する洗濯温度を次第に低下させる
傾向があり、例えば40℃以下の低温で洗濯したときも
十分な効果を発揮するように洗剤の配合を改良すること
も必要になっている。
傾向があり、例えば40℃以下の低温で洗濯したときも
十分な効果を発揮するように洗剤の配合を改良すること
も必要になっている。
−mにはゼオライI・とじて知られる水不溶性アルミノ
ケイ酸塩がリン酸塩に代替する重要なビルダーとして洗
剤中に使用されるようになった〈例えば、英国特許公開
第1429143号、英国特許公開第1470250号
、英国特許公開第1504211号、英国特許公開第1
529454号及び米国特許第4064062号参照)
。
ケイ酸塩がリン酸塩に代替する重要なビルダーとして洗
剤中に使用されるようになった〈例えば、英国特許公開
第1429143号、英国特許公開第1470250号
、英国特許公開第1504211号、英国特許公開第1
529454号及び米国特許第4064062号参照)
。
有機ペルオキシ酸類は、例えば40℃〜60°Cの低温
範囲の洗濯で有効な漂白剤であることが知られている。
範囲の洗濯で有効な漂白剤であることが知られている。
漂白試験によれば、有機ペルオキシ酸例えば1.12−
ジベルオキシドデカン二酸は、リン酸塩含有の洗剤組成
物中では40℃で漂白及びしみ抜き効果を発揮するが、
アルミノケイ酸塩含有の無リン洗剤中ではその効果が以
著に低下する。
ジベルオキシドデカン二酸は、リン酸塩含有の洗剤組成
物中では40℃で漂白及びしみ抜き効果を発揮するが、
アルミノケイ酸塩含有の無リン洗剤中ではその効果が以
著に低下する。
本発明の目的は、40℃以下の低温での洗濯中にも真に
有効な洗浄効果及びしみ抜き効果を発揮するアルミノケ
イ酸塩含有の改良された無リン洗剤組成物を提供するこ
とである。
有効な洗浄効果及びしみ抜き効果を発揮するアルミノケ
イ酸塩含有の改良された無リン洗剤組成物を提供するこ
とである。
前記目的は、主漂白剤たる固体有機ペルオキシ酸化合物
を0.5重量%以上のポリホスホン酸金属イオン封鎖剤
と共に使用することによって達成されることが知見され
た。
を0.5重量%以上のポリホスホン酸金属イオン封鎖剤
と共に使用することによって達成されることが知見され
た。
アルミノケイ酸塩含有の洗剤組成物にポリホスホン酸塩
を使用することはすでに提案されている。
を使用することはすでに提案されている。
例えば、西独特許第2544035号、第253907
1号、第2527388号及び第2559631号並び
に豪州特許第338947号等はすべて、特にアルミノ
ケイ酸塩含有製品中の分散剤として種々のポリホスホン
酸塩を使用することを開示している。
1号、第2527388号及び第2559631号並び
に豪州特許第338947号等はすべて、特にアルミノ
ケイ酸塩含有製品中の分散剤として種々のポリホスホン
酸塩を使用することを開示している。
欧州特許第B1−0001853号は、0.01〜4重
量%のポリホスポン酸化合物と5〜25重量%のクエン
酸、クエン酸塩または炭酸水素塩とをpH謝節剤として
含有し7〜9.5の範囲の溶液phiをもつようなアル
ミノケイ酸塩含有洗剤組成物を開示している。該特許に
記載された組成物が有効に作用するためにはある程度の
址のリン酸ビルダーを必要とする。更に、40°C以下
の範囲の低い洗濯温度のときには十分な効果を発揮しな
い。
量%のポリホスポン酸化合物と5〜25重量%のクエン
酸、クエン酸塩または炭酸水素塩とをpH謝節剤として
含有し7〜9.5の範囲の溶液phiをもつようなアル
ミノケイ酸塩含有洗剤組成物を開示している。該特許に
記載された組成物が有効に作用するためにはある程度の
址のリン酸ビルダーを必要とする。更に、40°C以下
の範囲の低い洗濯温度のときには十分な効果を発揮しな
い。
欧州特許公開第0168373号には、水不溶性アルミ
ノケイ酸塩ビルダーを含有する洗剤組成物における数種
のポリホスホン酸塩混合物の使用が示唆されている。作
用上の見地からリン酸塩(5〜20重量%)及びニトリ
ロトリ酢酸ナトリウム(2〜10重量%)のごとき追加
のビルダーを混入するのが有利であると記載されている
。いくつかの有機ペルオキシ酸が例示されてはいるが、
記載の過酸素漂白化合物は、水溶液中で過酸化水素を発
生し得る化合物を意味しており例えば過ホウ酸すトリウ
ムが使用されている。有機ペルオキシ酸はこの種の物質
には所属しない。
ノケイ酸塩ビルダーを含有する洗剤組成物における数種
のポリホスホン酸塩混合物の使用が示唆されている。作
用上の見地からリン酸塩(5〜20重量%)及びニトリ
ロトリ酢酸ナトリウム(2〜10重量%)のごとき追加
のビルダーを混入するのが有利であると記載されている
。いくつかの有機ペルオキシ酸が例示されてはいるが、
記載の過酸素漂白化合物は、水溶液中で過酸化水素を発
生し得る化合物を意味しており例えば過ホウ酸すトリウ
ムが使用されている。有機ペルオキシ酸はこの種の物質
には所属しない。
従って、本発明は、1種類以上の洗浄作用物質と15〜
約40重景%の水不溶性アルミノケイ酸塩カチオン交換
物質と0.5〜約3重量%の式〔式中、R3はC112
PO311□またはその水溶性塩、mは0.1または2
の整数〕のポリホスホン酸化合物とを含み、約1〜約1
5重旦%の固体有機ペルオキシ酸化合物を主漂白剤とし
て含有し、クエン酸及びそのアルカリ金属塩、炭酸水素
塩、ニトリロトリ酢酸塩及びその混合物から成るグルー
プから選択された追加のビルダー物質を実質的に含まな
いことを特徴とする無リン洗浄漂白組成物を提供する。
約40重景%の水不溶性アルミノケイ酸塩カチオン交換
物質と0.5〜約3重量%の式〔式中、R3はC112
PO311□またはその水溶性塩、mは0.1または2
の整数〕のポリホスホン酸化合物とを含み、約1〜約1
5重旦%の固体有機ペルオキシ酸化合物を主漂白剤とし
て含有し、クエン酸及びそのアルカリ金属塩、炭酸水素
塩、ニトリロトリ酢酸塩及びその混合物から成るグルー
プから選択された追加のビルダー物質を実質的に含まな
いことを特徴とする無リン洗浄漂白組成物を提供する。
本発明組成物は更に、酵素、特にタンパク質分解酵素を
含有するのが好ましい。
含有するのが好ましい。
適当なタンパク質分解酵素は、加水分解反応中に布にし
みついているタンパク質性しみを分解または変性する常
態固体の触媒活性タンパク資である。これらは適当な任
意の材料、例えば植物、動物、細菌または酵母等から得
られる。
みついているタンパク質性しみを分解または変性する常
態固体の触媒活性タンパク資である。これらは適当な任
意の材料、例えば植物、動物、細菌または酵母等から得
られる。
種々の材料に由来し4〜12の種々のpH範囲で活性を
もつ種々の品質のタンパク質分解酵素即ちプロテアーゼ
が入手容易であり本発明の組成物中に使用できる。適当
なタンパク質分解酵素の例は、特定の菌株B、5ubt
i1is及びB、1ichenifor+nisから得
られるズブチリシンであり、市販のズブチリシンとして
例えばNaxatase(登録商標)(Gist−Br
oca−des N、V、、Delrt、 Ho1la
nd)及び^Icalase(登録商標)(Novo
Industri^/S、 Copenbagen+D
enmark)がある。
もつ種々の品質のタンパク質分解酵素即ちプロテアーゼ
が入手容易であり本発明の組成物中に使用できる。適当
なタンパク質分解酵素の例は、特定の菌株B、5ubt
i1is及びB、1ichenifor+nisから得
られるズブチリシンであり、市販のズブチリシンとして
例えばNaxatase(登録商標)(Gist−Br
oca−des N、V、、Delrt、 Ho1la
nd)及び^Icalase(登録商標)(Novo
Industri^/S、 Copenbagen+D
enmark)がある。
特に適当なプロテアーゼは、例えばNovo Indu
s−tri^/Sから商WEsperase(登録商標
)及び5avinase(登録商標)で市販されており
pH範囲8〜12で最大活性をもつBacillus菌
由来のプロテアーゼである。
s−tri^/Sから商WEsperase(登録商標
)及び5avinase(登録商標)で市販されており
pH範囲8〜12で最大活性をもつBacillus菌
由来のプロテアーゼである。
これらの酵素及びその類似酵素の製法は英国特許第12
43784号に記載されている。
43784号に記載されている。
本発明組成物中のタンパク質分解酵紫の使用量は活性次
第でo、oot〜10重量%、好ましくは0.01〜5
重量%の範囲である。これらは一般に、洗濯用最終製品
が、該最終製品1kg当たり約2〜20AnsonIQ
位のタンパク買分解活性をもつような量の顆粒、粒子ま
たはrmarumesJの形態で添加される。
第でo、oot〜10重量%、好ましくは0.01〜5
重量%の範囲である。これらは一般に、洗濯用最終製品
が、該最終製品1kg当たり約2〜20AnsonIQ
位のタンパク買分解活性をもつような量の顆粒、粒子ま
たはrmarumesJの形態で添加される。
本発明組成物は、有機石けんまたは合成の洗浄界面活性
剤から成る洗浄作用物質を1種類以上含有する。一般に
は、約5〜40重量%の有機、アニオン性、非イオン性
、両性または両イオン性洗浄化合物、石けんまたはその
混合物を含む。多くの適当な洗浄作用化合物は市販され
ており、例えば米国特許第4222905号及び第42
39659号及びrsurfaee^ctive Ag
ent and Detergents」、vol、I
及び■、5chu+artz、Perry及びBerc
hに十分に記載されている。
剤から成る洗浄作用物質を1種類以上含有する。一般に
は、約5〜40重量%の有機、アニオン性、非イオン性
、両性または両イオン性洗浄化合物、石けんまたはその
混合物を含む。多くの適当な洗浄作用化合物は市販され
ており、例えば米国特許第4222905号及び第42
39659号及びrsurfaee^ctive Ag
ent and Detergents」、vol、I
及び■、5chu+artz、Perry及びBerc
hに十分に記載されている。
使用可能な好ましい洗浄作用化合物は、合成アニオン性
化合物、石けん及び非イオン性化合物である0合成アニ
オン性化合物は、一般に約8〜約22個の炭素原子を含
むアルキル基をもつ有機スルフェ−l−類またはスルホ
ネート類の水溶性アルカリ金属塩である。本文中のアル
キルなる用語は、より高級なアリール基のアルキル部分
を包含する意味で使用されている。適当な合成アニオン
性洗浄作用化合物ア例は、ナトリウム及びカリウムのア
ルキルスルフェート類、特に獣脂またはヤシ油に由来す
るより高級な(C,〜C1,)アルコールの硫酸化によ
って得られたナトリウム及びカリウムのアルキルスルフ
ェート類、ナトリウム及びカリウムのアルキル(CS−
C20)ベンゼンスルホホー1〜預、特にすI−リウム
の直鎖第二アルキル(C+o〜c15)ベンゼンスルホ
ネーi・類、ナトリウムのアルキルグリセリルエーテル
スルフェート類、特に獣脂またはヤシ油に由来のより高
級なアルコール及び石油に由来する合成アルコールのエ
ステル類、ナトリウムのヤシ油脂肪酸モノグリセリドの
スルフェート類及びスルホネート類、より高級な(CS
−C16)脂肪族アルコール−アルキレンオキシド特に
エチレンオキシドの硫酸エステルのナトリウム塩類及び
カリウム塩類、イセチオン酸でエステル化し水酸化すl
−リウムで中和したヤシ脂肪酸のごとき脂肪酸の反応生
成物類、メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム塩
類及びカリウム塩類、αオレフィン(CS−C2゜)と
硫酸水素ナトリウムとの反応によって得られるかまたは
パラフィンとSO2及びC12とを反応させランダムス
ルホネートを発生する塩基で加水分解して得られるアル
カンモノスルフェート類、オレフィンスルホネート類が
ある。本文中のオレフィンスルホネートなる用語は、オ
レフィン特にC1゜〜C2゜のαオレフィンとSO2と
を反応させ反応生成物を中和し加水分解して得られる物
質を意味する。適当な石けんは、獣脂、ヤシ油、パーム
核油、パーム油、または硬化した菜種種子油脂肪酸また
はその混合物のナトリウム石けんのごとき長鎖C8〜C
2□脂肪酸のアルカリ金属塩類である。
化合物、石けん及び非イオン性化合物である0合成アニ
オン性化合物は、一般に約8〜約22個の炭素原子を含
むアルキル基をもつ有機スルフェ−l−類またはスルホ
ネート類の水溶性アルカリ金属塩である。本文中のアル
キルなる用語は、より高級なアリール基のアルキル部分
を包含する意味で使用されている。適当な合成アニオン
性洗浄作用化合物ア例は、ナトリウム及びカリウムのア
ルキルスルフェート類、特に獣脂またはヤシ油に由来す
るより高級な(C,〜C1,)アルコールの硫酸化によ
って得られたナトリウム及びカリウムのアルキルスルフ
ェート類、ナトリウム及びカリウムのアルキル(CS−
C20)ベンゼンスルホホー1〜預、特にすI−リウム
の直鎖第二アルキル(C+o〜c15)ベンゼンスルホ
ネーi・類、ナトリウムのアルキルグリセリルエーテル
スルフェート類、特に獣脂またはヤシ油に由来のより高
級なアルコール及び石油に由来する合成アルコールのエ
ステル類、ナトリウムのヤシ油脂肪酸モノグリセリドの
スルフェート類及びスルホネート類、より高級な(CS
−C16)脂肪族アルコール−アルキレンオキシド特に
エチレンオキシドの硫酸エステルのナトリウム塩類及び
カリウム塩類、イセチオン酸でエステル化し水酸化すl
−リウムで中和したヤシ脂肪酸のごとき脂肪酸の反応生
成物類、メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム塩
類及びカリウム塩類、αオレフィン(CS−C2゜)と
硫酸水素ナトリウムとの反応によって得られるかまたは
パラフィンとSO2及びC12とを反応させランダムス
ルホネートを発生する塩基で加水分解して得られるアル
カンモノスルフェート類、オレフィンスルホネート類が
ある。本文中のオレフィンスルホネートなる用語は、オ
レフィン特にC1゜〜C2゜のαオレフィンとSO2と
を反応させ反応生成物を中和し加水分解して得られる物
質を意味する。適当な石けんは、獣脂、ヤシ油、パーム
核油、パーム油、または硬化した菜種種子油脂肪酸また
はその混合物のナトリウム石けんのごとき長鎖C8〜C
2□脂肪酸のアルカリ金属塩類である。
好ましいアニオン性洗浄作用化合物はす1〜リウムの(
C,、〜C15)アルキルベンゼンスルホホー1−類及
びナトリウムの(C16〜C,、)アルキルスルフニー
1〜類である。
C,、〜C15)アルキルベンゼンスルホホー1−類及
びナトリウムの(C16〜C,、)アルキルスルフニー
1〜類である。
使用可能な非イオン性洗浄作用化合物の適当な例は、ア
ルキレンオキシド一般にはエチレンオキシドと、アルキ
ル(CG〜C22)フェノール類とを反応させて得られ
た一般には5〜25EO1即ち分子内たり5〜25単位
のエチレンオキシドを3む反応生成物、第一または第二
の直鎖または分枝状の脂肪族(Co〜C+s)アルコー
ルとエチレンオキシドとを縮合させて得られた一般には
6〜30EOの縮合生成物、及び、プロピレンオキシド
とエチレンジアミンとの反応生成物である。その他の所
謂非イオン性洗浄作用化合物は、長鎖第三アミンオキシ
ド類、長鎖第三ホスフィンオキシト類及びジアルキルス
ルホキシド類である。
ルキレンオキシド一般にはエチレンオキシドと、アルキ
ル(CG〜C22)フェノール類とを反応させて得られ
た一般には5〜25EO1即ち分子内たり5〜25単位
のエチレンオキシドを3む反応生成物、第一または第二
の直鎖または分枝状の脂肪族(Co〜C+s)アルコー
ルとエチレンオキシドとを縮合させて得られた一般には
6〜30EOの縮合生成物、及び、プロピレンオキシド
とエチレンジアミンとの反応生成物である。その他の所
謂非イオン性洗浄作用化合物は、長鎖第三アミンオキシ
ド類、長鎖第三ホスフィンオキシト類及びジアルキルス
ルホキシド類である。
また本発明組成物中に、例えば複数のアニオン性化合物
の混合物またはアニオン性化合物と非イオン性化合物と
の混合物のごとき洗浄作用化合物の混合物を使用するこ
とも可能である。後者の混合物は特に泡立ちを抑制する
効果を与えるので、泡に弱い全自動洗濯機用の洗剤組成
物に有利に使用される。
の混合物またはアニオン性化合物と非イオン性化合物と
の混合物のごとき洗浄作用化合物の混合物を使用するこ
とも可能である。後者の混合物は特に泡立ちを抑制する
効果を与えるので、泡に弱い全自動洗濯機用の洗剤組成
物に有利に使用される。
両性または両イオン性洗浄作用化合物も本発明組成物に
使用できるがこれらは比較的コストが高いので通常は使
用しないのが好ましい、もしこれらの化合物を使用する
場合には、より普通に使用される合成アニオン性及び/
または非イオン性洗浄作用化合物をベースとする組成物
中で少量使用する。
使用できるがこれらは比較的コストが高いので通常は使
用しないのが好ましい、もしこれらの化合物を使用する
場合には、より普通に使用される合成アニオン性及び/
または非イオン性洗浄作用化合物をベースとする組成物
中で少量使用する。
本発明の洗剤組成物はまた、水不溶性アルミノケイ酸塩
カヂオン交換物買を15〜約40重量%、好ましくは2
0〜35重量%の量で含有する。
カヂオン交換物買を15〜約40重量%、好ましくは2
0〜35重量%の量で含有する。
アルミノケイ酸塩は結晶質または非晶質のいずれでもよ
いが、式1 %式% 〔式中、Hはカルシウム交換カチオン、2及びyは6以
上、Z対yのモル比は約1.0〜約0.5、×は5以上
、好ましくは約7.5〜約276、より好ましくは約1
0・〜約264〕で示される単位格子をもつ物7丁が好
ましい。
いが、式1 %式% 〔式中、Hはカルシウム交換カチオン、2及びyは6以
上、Z対yのモル比は約1.0〜約0.5、×は5以上
、好ましくは約7.5〜約276、より好ましくは約1
0・〜約264〕で示される単位格子をもつ物7丁が好
ましい。
アルミノケイ酸塩物置は水和形であり、好ましくは含水
量的10%〜約28%、より好ましくは含水獣約18%
〜約22%の結晶質である。
量的10%〜約28%、より好ましくは含水獣約18%
〜約22%の結晶質である。
アルミノケイ酸塩イオン交換物質は更に、拉径約0.1
μ〜約10μ、好ましくは約0.2μ〜約4μの粒度を
もつことを特徴とする。本文中の粒度なる用語は、従来
の分析方法、例えば定在型電子顕微鏡を用いた顕微鏡測
定で測定した所与のイオン交換物置の平均粒径を意味す
る。本発明においてアルミノケイ酸塩イオン交換物質は
また、無水物ベースで計算してアルミノケイ酸塩1f1
当たりCaC0a(水の硬度)約200B当量以上のカ
ルシウム交換容量、通常は約300〜約352B当量/
flのカルシウム交換容量をもつことを特徴とする。本
発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質はまた、アルミ
ノケイ酸塩(無水物ベース)1ガロン当たり少なくとも
約2グレーンCa”74027分のカルシウムイオン交
換率、一般にカルシウムイオン硬度に基づいて約2〜約
6グレーン/分/g/ガロンのカルシウムイオン交換率
をもつことである。ビルダーとして最適のアルミノケイ
酸塩は約4グレーン/ガロン/分/り/ガロン以上のカ
ルシウムイオン交換レートを示す。
μ〜約10μ、好ましくは約0.2μ〜約4μの粒度を
もつことを特徴とする。本文中の粒度なる用語は、従来
の分析方法、例えば定在型電子顕微鏡を用いた顕微鏡測
定で測定した所与のイオン交換物置の平均粒径を意味す
る。本発明においてアルミノケイ酸塩イオン交換物質は
また、無水物ベースで計算してアルミノケイ酸塩1f1
当たりCaC0a(水の硬度)約200B当量以上のカ
ルシウム交換容量、通常は約300〜約352B当量/
flのカルシウム交換容量をもつことを特徴とする。本
発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質はまた、アルミ
ノケイ酸塩(無水物ベース)1ガロン当たり少なくとも
約2グレーンCa”74027分のカルシウムイオン交
換率、一般にカルシウムイオン硬度に基づいて約2〜約
6グレーン/分/g/ガロンのカルシウムイオン交換率
をもつことである。ビルダーとして最適のアルミノケイ
酸塩は約4グレーン/ガロン/分/り/ガロン以上のカ
ルシウムイオン交換レートを示す。
本発明の実施に適したアルミノケイ酸塩イオン交換物質
は市販されており、天然物質または合成物質のいずれで
もよい。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造方法は
、米国特許第3985669号に開示されている。好ま
しい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は商品
名ゼオライl−A、ゼオライトB、ゼオライトC、ゼオ
ライトX、ゼオライ1−1ts及びその混合物である。
は市販されており、天然物質または合成物質のいずれで
もよい。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造方法は
、米国特許第3985669号に開示されている。好ま
しい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は商品
名ゼオライl−A、ゼオライトB、ゼオライトC、ゼオ
ライトX、ゼオライ1−1ts及びその混合物である。
特に好ましい具体例では結晶性アルミノケイ酸塩イオン
交換物質がゼオライt−Aであり、式 %式%] 〔式中、Xは約20〜約30好ましくは約27〕で示さ
れる。
交換物質がゼオライt−Aであり、式 %式%] 〔式中、Xは約20〜約30好ましくは約27〕で示さ
れる。
式Na5s[(^i’0z)ss(SiOz)1oa]
、2761120のゼオライトX及び式Nag[(^1
0□)s(SiO2)s]7.51hOのゼオライ)H
Sも適当である。
、2761120のゼオライトX及び式Nag[(^1
0□)s(SiO2)s]7.51hOのゼオライ)H
Sも適当である。
本発明で使用できるポリホスホン酸化合物を以下に定義
する0組成物中のポリホスホン酸化合物の有効な量は0
.5〜約3重量%である。0.5重量%未満の量では所
望の効果を与えることができない。
する0組成物中のポリホスホン酸化合物の有効な量は0
.5〜約3重量%である。0.5重量%未満の量では所
望の効果を与えることができない。
3重量%を上回る量は使用量に見合う効果の改良を生じ
ない。ポリホスホン酸化合物の好ましいレベルは組成物
の1〜2重量%である。
ない。ポリホスホン酸化合物の好ましいレベルは組成物
の1〜2重量%である。
適当なポリホスホン酸化合物は例えば、アミントリ(メ
チレンホスホン酸)、エチレンジアミン(メチレンホス
ホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス
ホン酸)である。
チレンホスホン酸)、エチレンジアミン(メチレンホス
ホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス
ホン酸)である。
好ましいポリホスホン酸化合物はエチレンジアミンテト
う(メチレンホスホン酸)またはEDTMPとして公知
のその水溶性塩であり、好ましくは米国特許第4259
200号に記載のカルシウム錯体即ちCa、−EDTM
P(nは1〜3)の形態で使用される。
う(メチレンホスホン酸)またはEDTMPとして公知
のその水溶性塩であり、好ましくは米国特許第4259
200号に記載のカルシウム錯体即ちCa、−EDTM
P(nは1〜3)の形態で使用される。
本発明組成物の別の主要な成分は約1〜約15重量%、
好ましくは約2〜約10重量%の固体有機ペルオキシ酸
化合物である。本発明で使用される有機ペルオキシ酸化
合物は室温で固体であり好ましくは50℃以上の融点を
もつ。
好ましくは約2〜約10重量%の固体有機ペルオキシ酸
化合物である。本発明で使用される有機ペルオキシ酸化
合物は室温で固体であり好ましくは50℃以上の融点を
もつ。
かかるペルオキシ酸化合物は、式
%式%
〔式中、Rはアルキレンまたは炭素原子1〜20個を含
む置換アルキレン基または炭素原子6〜8個を含むアリ
レン基、Yは水素、ハロゲン、アルキル、アリールまた
は水溶液中でアニオン部分を与える任意の基である〕 で示される有機ペルオキシ酸及びその水溶性塩である。
む置換アルキレン基または炭素原子6〜8個を含むアリ
レン基、Yは水素、ハロゲン、アルキル、アリールまた
は水溶液中でアニオン部分を与える任意の基である〕 で示される有機ペルオキシ酸及びその水溶性塩である。
かかるY基は例えば
〔式中、Hは11または水溶性塩形成カチオン〕で示さ
れる。本発明で有用な年柑≠有機ペルオキシ酸及びすの
塩は1.2または3つのペルオキシ基を含有し得、脂肪
族または芳香族のいずれでもよい。
れる。本発明で有用な年柑≠有機ペルオキシ酸及びすの
塩は1.2または3つのペルオキシ基を含有し得、脂肪
族または芳香族のいずれでもよい。
有機ペルオキシ酸が脂肪族のとき、未置換酸は一般式
%式%)
〔式中、Yl、il+、−C11,、−CILC!2、
U 及びnは6〜20の整数である〕 で示される。
U 及びnは6〜20の整数である〕 で示される。
この種の最も好ましい化合物は、ペルオキシドデカン酸
、ペルオキシテトラデカン酸、ペルオキシヘキサデカン
酸、特に1,12−ジベルオキシドデカン二酸、1.1
4−ジベルオキシテトラデカン二酸及び1,16−シベ
ルオキシヘキサデカン二酸である。
、ペルオキシテトラデカン酸、ペルオキシヘキサデカン
酸、特に1,12−ジベルオキシドデカン二酸、1.1
4−ジベルオキシテトラデカン二酸及び1,16−シベ
ルオキシヘキサデカン二酸である。
この種のその他の好ましい化合物はジペルオキシアゼラ
イン酸、ジペルオキシアジビン酸及びジペルオキシセバ
シン酸である。
イン酸、ジペルオキシアジビン酸及びジペルオキシセバ
シン酸である。
有機ペルオキシ酸が芳香族のとき、未置換酸は一般式
%式%)
〔Yは例えば水素、ハロゲン、アルキル、で示される。
ベルカルボキシ基及びY基は芳香環のいかなる相対位置
に存在してもよい。環及び/またはY基(アルキルのと
き)はハロゲンまたはスルホネート基のごとき任意の非
阻害基を含有し得る。適当な芳香族ペルオキシ酸及びそ
の塩の例は、モノペルオキシフタル酸、ジペルオキシテ
レフタル酸、4−クロロジペルオキシフタル酸、ジペル
オキシイソフタル酸、m−クロロペルオキシ安息香酸、
p−二l−ロベルオキシ安息香酸、ペルオキシ−α−ナ
フl−ン酸である。好ましい芳香族ペルオキシ酸はジペ
ルオキシイソフタル酸である。
に存在してもよい。環及び/またはY基(アルキルのと
き)はハロゲンまたはスルホネート基のごとき任意の非
阻害基を含有し得る。適当な芳香族ペルオキシ酸及びそ
の塩の例は、モノペルオキシフタル酸、ジペルオキシテ
レフタル酸、4−クロロジペルオキシフタル酸、ジペル
オキシイソフタル酸、m−クロロペルオキシ安息香酸、
p−二l−ロベルオキシ安息香酸、ペルオキシ−α−ナ
フl−ン酸である。好ましい芳香族ペルオキシ酸はジペ
ルオキシイソフタル酸である。
本発明で使用される特に好ましいペルオキシ酸は、1.
12−ジペルオキシアジビン酸である。
12−ジペルオキシアジビン酸である。
本発明の洗剤組成物は前記成分以外の従来の添加剤及び
付加剤を布洗濯用洗剤で通常使用される量で含有し得る
。かかる添加剤の例は、アルカノールアミド類特にパー
ム核油及びヤシ油脂肪酸に由来のモノエタノールアミド
類のごとき起泡増進剤、アルキルホスフェート類、シリ
コーン類及びろう類のごとき起泡抑制剤、カルボキシメ
チルセルロースナトリウム(SCMC)、ポリビニルピ
ロリドン(PVP)及びメチルセルロース及びエチルヒ
ドロキシエチルセルロースのごときセルロースエーテル
類から成る再汚染防止剤、エチレンジアミンテトラ酢酸
のごとき安定剤、硫酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムの
ごとき無機塩から成る布柔軟剤、及び通常は極めて少量
で存在する蛍光剤、香料、酵素特にプロテアーゼ及びア
ミラーゼ、リパーゼのごときその他の酵素、殺菌剤及び
着色剤がある。
付加剤を布洗濯用洗剤で通常使用される量で含有し得る
。かかる添加剤の例は、アルカノールアミド類特にパー
ム核油及びヤシ油脂肪酸に由来のモノエタノールアミド
類のごとき起泡増進剤、アルキルホスフェート類、シリ
コーン類及びろう類のごとき起泡抑制剤、カルボキシメ
チルセルロースナトリウム(SCMC)、ポリビニルピ
ロリドン(PVP)及びメチルセルロース及びエチルヒ
ドロキシエチルセルロースのごときセルロースエーテル
類から成る再汚染防止剤、エチレンジアミンテトラ酢酸
のごとき安定剤、硫酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムの
ごとき無機塩から成る布柔軟剤、及び通常は極めて少量
で存在する蛍光剤、香料、酵素特にプロテアーゼ及びア
ミラーゼ、リパーゼのごときその他の酵素、殺菌剤及び
着色剤がある。
必須成分ではないが所望に応じてポリカルボキシレート
ポリマーが組成物総量の例えば約0.5〜約6重量%で
含まれてもよい。本発明においてポリカルボキシレート
ポリマーは好ましくは、マレイン酸、シトラコン酸、イ
タコン酸またはメサコン酸のごとき不飽和ポリカルボン
酸に由来のポリカルボン酸及びその塩がら成る第一モツ
マーとエチレン、メチルビニルエーテル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸から成る第二モノマーとの共重合体か
ら遇択される。コポリマーは約10モル%以上、好まし
くは約20モル%以上のポリカルボン酸!−1位を含み
、平均分子量的10,000以上、好ましくは約30.
000以上である。平均分子量的i、ooo〜約80,
000、好ましくは約5,000〜約50,000をも
つホモポリアクリレ−1へ及びホモポリメタクリレ−1
〜及びその混合物が好ましい。
ポリマーが組成物総量の例えば約0.5〜約6重量%で
含まれてもよい。本発明においてポリカルボキシレート
ポリマーは好ましくは、マレイン酸、シトラコン酸、イ
タコン酸またはメサコン酸のごとき不飽和ポリカルボン
酸に由来のポリカルボン酸及びその塩がら成る第一モツ
マーとエチレン、メチルビニルエーテル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸から成る第二モノマーとの共重合体か
ら遇択される。コポリマーは約10モル%以上、好まし
くは約20モル%以上のポリカルボン酸!−1位を含み
、平均分子量的10,000以上、好ましくは約30.
000以上である。平均分子量的i、ooo〜約80,
000、好ましくは約5,000〜約50,000をも
つホモポリアクリレ−1へ及びホモポリメタクリレ−1
〜及びその混合物が好ましい。
更に、組成物は任意に、無代ペルオキシ化合物、例えば
アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩及び過
ゲイ酸塩を陰むのが好ましい。過ホウ酸塩、特に過ホウ
酸す1〜リウノ\の3または、=1水和物は入手し易い
ので有利に使用できる。これらは最終組成物の約2〜2
0重量%の量で存在し得る。
アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩及び過
ゲイ酸塩を陰むのが好ましい。過ホウ酸塩、特に過ホウ
酸す1〜リウノ\の3または、=1水和物は入手し易い
ので有利に使用できる。これらは最終組成物の約2〜2
0重量%の量で存在し得る。
これらの無機ペルオキシ酸化合物は高温での洗濯効果を
改良する。
改良する。
本発明の洗剤組成物は、自由流動性粒状物質例えば粉末
または顆粒の形態で提供されるのが好ましい。このよう
な形態の組成物は、洗濯用洗剤組成物の製造に一般に使
用されている公知の任意の方法で製造できるが、好まし
い方法では、(1種類以上の)界面活性剤とアルミノケ
イ酸塩ビルダー成分とを含有する水性スラリーを噴霧乾
燥することによって洗浄剤ベース粉末を形成し、有機ペ
ルオキシ酸、ペルオキシド化合物、酵素及び任意に必要
なその他の成分を適宜含む感熱成分を該ベース粉末に添
加する。ポリホスホン酸化合物はベース粉末中に存在し
てもよいが、好ましくは噴霧乾燥したベース粉末にホス
ホン酸カルシウムとして添加する。含水量約15重量%
未満、好ましくは約7〜14重量%の製品が得られるよ
うな組成物形成方法を使用するのが好ましい。
または顆粒の形態で提供されるのが好ましい。このよう
な形態の組成物は、洗濯用洗剤組成物の製造に一般に使
用されている公知の任意の方法で製造できるが、好まし
い方法では、(1種類以上の)界面活性剤とアルミノケ
イ酸塩ビルダー成分とを含有する水性スラリーを噴霧乾
燥することによって洗浄剤ベース粉末を形成し、有機ペ
ルオキシ酸、ペルオキシド化合物、酵素及び任意に必要
なその他の成分を適宜含む感熱成分を該ベース粉末に添
加する。ポリホスホン酸化合物はベース粉末中に存在し
てもよいが、好ましくは噴霧乾燥したベース粉末にホス
ホン酸カルシウムとして添加する。含水量約15重量%
未満、好ましくは約7〜14重量%の製品が得られるよ
うな組成物形成方法を使用するのが好ましい。
本発明の洗剤組成物は、一般にアルカリ性であり水溶液
(2〜]、 Og / 1 )中でpl!約8〜11を
示すのが有利である。
(2〜]、 Og / 1 )中でpl!約8〜11を
示すのが有利である。
本発明組成物の非限定実施例を以下に示す。
Jl±
以下の洗浄剤ベース粉末組成物(A)と粒状添加組成物
(B)とを混合して形成された水性洗浄剤スラリーを噴
霧乾燥して粒状無リン洗剤組成1勿を311J製した。
(B)とを混合して形成された水性洗浄剤スラリーを噴
霧乾燥して粒状無リン洗剤組成1勿を311J製した。
組成物A 皿遺一部
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸すI〜ツリウム9.0
脂肪族アルコール−7エトキシレー?−1,5マレイン
酸/アクリル酸コポリマー (Sokalan(登録商標)CF2 ex BASF
) 4.0アルミノケイ酸ナトリウム(ゼ
オライトA) 24.0硫酸すl−リウム(無水物)
0.3 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.5エ
チレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム(EDT^)0.
2炭酸ナトリウム(Na2COa)
2.0水及び蛍光増白剤(0,13)
7.6乱戒物B 過ホウ酸ナトリウムー水和物 8.0消
泡剤 2.5タン
パク質分解酵素(Savinase ex N0VO)
0.5ジペルオキシドデカン二酸(DPD^)
6.0硫酸ナトリウム 3
3.91重量%のレベルのEDTMPの三カルシウム錯
体(Ca3−EDTHP)を添加及び非添加の組成物を
、pH8,5に緩衝した40°Cの24°Filの水1
1当たり8gの用量で使用し、Tergotomete
rで30分間洗濯して洗浄試験を行なった。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸すI〜ツリウム9.0
脂肪族アルコール−7エトキシレー?−1,5マレイン
酸/アクリル酸コポリマー (Sokalan(登録商標)CF2 ex BASF
) 4.0アルミノケイ酸ナトリウム(ゼ
オライトA) 24.0硫酸すl−リウム(無水物)
0.3 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.5エ
チレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム(EDT^)0.
2炭酸ナトリウム(Na2COa)
2.0水及び蛍光増白剤(0,13)
7.6乱戒物B 過ホウ酸ナトリウムー水和物 8.0消
泡剤 2.5タン
パク質分解酵素(Savinase ex N0VO)
0.5ジペルオキシドデカン二酸(DPD^)
6.0硫酸ナトリウム 3
3.91重量%のレベルのEDTMPの三カルシウム錯
体(Ca3−EDTHP)を添加及び非添加の組成物を
、pH8,5に緩衝した40°Cの24°Filの水1
1当たり8gの用量で使用し、Tergotomete
rで30分間洗濯して洗浄試験を行なった。
紅茶及び赤ワインのしみに対する漂白特性、洗浄力及び
タンパク性しみのしみ抜き効果〈酵素作用)を測定し結
果を表Iに示す。
タンパク性しみのしみ抜き効果〈酵素作用)を測定し結
果を表Iに示す。
K上
A現■
紅N υ之 洗−浄功一し!源
(タンパ色)
組成物Δ/II 8.0 25 22
.3 17.1″”1$Ca3−EDTMP 18.7
39.2 25.7 33.0本発明の洗剤組成物が
40℃で総体的に優れた洗浄効果及び漂白効果を発揮す
ることが判明した。
.3 17.1″”1$Ca3−EDTMP 18.7
39.2 25.7 33.0本発明の洗剤組成物が
40℃で総体的に優れた洗浄効果及び漂白効果を発揮す
ることが判明した。
火井例■
以下のベース粉末組成物C及び配合組成物AI/Bを使
用して実施例Iと同様に試験した。
用して実施例Iと同様に試験した。
礼或−物Cffi −q @−
ドデシルベンゼンスルホン酸すl・リウム 9.0脂肪
族アルコール−7−ニトキシレー1〜 4.0ゼオラ
イト 24.。
族アルコール−7−ニトキシレー1〜 4.0ゼオラ
イト 24.。
マレイン酸/アクリル酸コポリマー
(Sokalan CF2 ex BASF)
4.0カルポキシメヂルセルロースナトリ
ウム 0.5EDT^
0.2硫酸ナトリウム
44.1蛍光剤
0.2水
8.0ジペルオキシ
ドデカンニ9 6.0組成物へtは組成物
Aから5okalan CP5コポリマーを除いたもの
である。
4.0カルポキシメヂルセルロースナトリ
ウム 0.5EDT^
0.2硫酸ナトリウム
44.1蛍光剤
0.2水
8.0ジペルオキシ
ドデカンニ9 6.0組成物へtは組成物
Aから5okalan CP5コポリマーを除いたもの
である。
結果を次表に示す。
紅
Al値−
組茶一敷 九1九し久
(タンパク)
辛I成1勿C6,921,62L、5 27.6″
+1%Ca*−EDTMP 18.237.72
4.0 33.2組成物Δ’/B 6.
421.221.8 17.2″ +1%Caz−
EDTMP 18.637.923.1 32.4これ
らの結果も本発明組成物が総体的に優れた洗浄及び漂白
効果を発揮することを示す。
+1%Ca*−EDTMP 18.237.72
4.0 33.2組成物Δ’/B 6.
421.221.8 17.2″ +1%Caz−
EDTMP 18.637.923.1 32.4これ
らの結果も本発明組成物が総体的に優れた洗浄及び漂白
効果を発揮することを示す。
Claims (7)
- (1)1種類以上の洗浄作用物質と15〜約40重量%
の水不溶性アルミノケイ酸塩カチオン交換物質と0.5
〜約3重量%の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1はCH_2PO_3H_2またはその水
溶性塩、mは0、1または2の整数〕のポリホスホン酸
化合物とを含み、約1〜約15重量%の固体有機ペルオ
キシ酸化合物を主漂白剤として含有し、クエン酸及びそ
のアルカリ金属塩、炭酸水素塩、ニトリロトリ酢酸塩及
びその混合物から成るグループから選択された追加のビ
ルダー物質を実質的に含まないことを特徴とする無リン
洗浄漂白組成物。 - (2)更に、洗濯用最終製品が、製品1kg当たり約2
〜20Anson単位のタンパク質分解活性をもつ量の
タンパク質分解酵素を含むことを特徴とする請求項1に
記載の組成物。 - (3)前記ポリホスホン酸化合物が組成物の1〜2重量
%の量で存在することを特徴とする請求項1または2に
記載の組成物。 - (4)前記ポリホスホン酸化合物がエチレンジアミンテ
トラ(メチレンリン酸)またはその水溶性塩であること
を特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の組成物
。 - (5)前記エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン
酸)がそのカルシウム錯体の形態で存在することを特徴
とする請求項4に記載の組成物。 - (6)前記有機ペルオキシ酸が1,12−ジベルオキシ
ドデカン二酸であることを特徴とする請求項1から5の
いずれかに記載の方法。 - (7)前記アルミノケイ酸塩カチオン交換物質がゼオラ
イトA、ゼオライトB、ゼオライトX及びゼオライトH
Sから成るグループから選択されたゼオライトであるこ
とを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8724901 | 1987-10-23 | ||
| GB878724901A GB8724901D0 (en) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | Detergent bleach compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01161098A true JPH01161098A (ja) | 1989-06-23 |
Family
ID=10625801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63265913A Pending JPH01161098A (ja) | 1987-10-23 | 1988-10-21 | 無りん洗浄漂白組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0313145A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01161098A (ja) |
| KR (1) | KR890006804A (ja) |
| AU (1) | AU2400688A (ja) |
| BR (1) | BR8805451A (ja) |
| GB (1) | GB8724901D0 (ja) |
| NO (1) | NO884701L (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9225609D0 (en) * | 1992-12-08 | 1993-01-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB2329188A (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-17 | Procter & Gamble | Detergent composition containing a stabilised percarboxylic bleaching system |
| US20030109403A1 (en) * | 2001-06-05 | 2003-06-12 | Ecolab, Inc. | Solid cleaning composition including stabilized active oxygen component |
| AT519943A1 (de) * | 2017-04-29 | 2018-11-15 | Thonhauser Gmbh | Zusammensetzung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3472571D1 (en) * | 1983-08-27 | 1988-08-11 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB8414407D0 (en) * | 1984-06-06 | 1984-07-11 | Monsanto Europe Sa | Detergent compositions |
-
1987
- 1987-10-23 GB GB878724901A patent/GB8724901D0/en active Pending
-
1988
- 1988-10-07 EP EP88202245A patent/EP0313145A3/en not_active Withdrawn
- 1988-10-19 AU AU24006/88A patent/AU2400688A/en not_active Abandoned
- 1988-10-21 NO NO88884701A patent/NO884701L/no unknown
- 1988-10-21 BR BR8805451A patent/BR8805451A/pt unknown
- 1988-10-21 JP JP63265913A patent/JPH01161098A/ja active Pending
- 1988-10-22 KR KR1019880013800A patent/KR890006804A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0313145A2 (en) | 1989-04-26 |
| KR890006804A (ko) | 1989-06-16 |
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| NO884701L (no) | 1989-04-24 |
| EP0313145A3 (en) | 1989-10-18 |
| NO884701D0 (no) | 1988-10-21 |
| BR8805451A (pt) | 1989-06-27 |
| GB8724901D0 (en) | 1987-11-25 |
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