JPH01163299A - チキソトロープ性水性液体自動皿洗い機用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮膜形成防止性および斑点発生防止性が改善さ
れたチキソトロープ性の水性液体自動皿洗い洗剤組成物
、および、皿、ガラス食器、陶磁器、などを清浄化する
ための洗剤組成物の使用方法、に関するものである。こ
の皿洗部用組成物は皮膜形成防止剤としてのシリカ、ポ
リアクリル酸ポリマービルダー、無機ビルダー塩、塩素
漂白剤、漂白剤安定性洗剤、およびチキソトロープ性増
粘剤を含む。

本発明の洗剤皿洗い組成物は、特に硬水中において、皿
、ガラス食器、陶磁器などの上の皮膜形成および斑点発
生を減らし、相分離に対して安定なままにある。

さらに特定的にいえば、本発明は皮膜形成剤としてのシ
リカ、およびポリアクリル酸ポリマーのビルダーをチキ
ソトロープ性水性液体皿洗い洗剤組成物の中で使用して
皮膜形成と斑点発生を減らす。

この洗剤組成物はすすぎ助剤を添加する必要がなく、貯
蔵安定性をもち、沈降せず、易分散性であり、注ぎが可
能である。

本発明はまた物理的安定性が改善されたチキソトロープ
性水性懸濁液に関するものである０本発明は、液体の自
動皿洗い洗剤組成物として使用するのに適当である安定
なゲル状の液体懸濁体を形成するために、長鎖脂肪酸、
脂肪酸の金属塩、およびチキソトロープ性付与剤として
の粘土を使用することに関係している。

本発明は特定的にいえば、チキソトロープ性、改善され
た皮膜形成防止性と斑点発生防止性、および改善された
物理的安定性をもち、洗滌媒体中で容易に分散できて皿
、ガラス食器、陶磁器などの効果的清浄化を提供する、
水性液状の自動皿洗い洗剤組成物に関するものである。

Ａ來孜逝 市販の粉末で提供される家庭用皿洗機洗剤はいくつかの
欠点、例えば、不均質組成、製造時に必要とされるコス
ト高の作業、高湿度貯蔵時の固化傾向とそれに基づく分
散困難な塊の形成、アレルギーに悩む使用者への刺激源
である粉塵性、および、皿洗い機小出し装置中での固化
傾向、をもっている。その種の組成物の液状形態はしか
し、−膜内には高起泡水準、許容できない低粘度および
過度の高アルカリ性のために、自動皿洗機の中で使用で
きない。

その上、現在使用されている調合粉末洗剤は沈澱するカ
ルシウムおよびマグネシウムの塩の望ましくない痕跡ま
たはフィルムの残留を回避するために皿、ガラス食器、
陶磁器などのタオル手ふきおよび乾燥の別工程を必要と
する。液体洗剤組成物の使用はその他の問題を提示する
。ビルダー塩が貯蔵中に沈降し容易には再分散しない、
それらの組成物はまたしばしば貯蔵時に増粘し容易には
注ぎ得ない。

最近の研究開発の活動はこの種の組成物のゲル型または
「チキソトロープ」形態に焦点があてられてきたが、し
かし、それらの組成物は一般的には粘度が不十分であっ
て皿洗い機の小出しカップ中で「ひっかかった“ａｎｃ
ｈｏｒｅｄ″」ままであり得す、その上、皿、ガラス食
器、陶磁器などの上に斑点状残留物を生ずることが明ら
かにされた。理想的には、チキソトロープ性清浄化用組
成物は静止状態では高度に粘性であり、性質上ビンガム
可塑性であり比較的高い降伏値をもつべきである。

しかし、剪断応力にかけるときには、容器中でゆすると
かオリフィス中をしぼり出すときのように、それらは急
速に流動化し、剪断力適用を止めると急速に高粘度／ビ
ンガム可塑性の状態へ戻るべきである。安定性は同じく
第一次的に重要であり、すなわち、長時間放置後の相分
離または洩れの著しい徴候があってはならない。

効果的使用のためには、−最的には、以後はＡＤＤとも
よぶ自動皿洗い洗剤は（１）硬水鉱物を軟化または捕捉
しかつ汚れを乳化および／または解凝固するためのトリ
ポリ燐酸ナトリウム（ＮａＴＰＰ）、（２）効果的洗滌
性にとって必要であるアルカリ度を供給しかつ精密な陶
磁器の釉薬および模様の保護を与えるための珪酸ナトリ
ウム、（３）アルカリ度を増強するための、任意成分で
あると一般的には考えられる炭酸ナトリウム、（４）水
斑点発生に通ずる汚れ斑点の除去を助けるための塩素放
出剤、および、（５）泡を減らしそれによって機械効率
を増し所要の洗滌性を供給する消泡剤／界面活性剤、を
含む０例えば、「深部におけるＳＤＡ洗剤Ｊ　　（ＳＤ
Ａ　　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｄｅｐｔｈ）、「
機械皿洗いの調合物状勢」、トーマスオーベル、（１９
７４）　、を見よ。前述の組成物に近似するクレンザ′
−は大部分は液体または粉末である。−膜内には、その
種の組成物は次亜塩素酸塩漂白剤を省いており、なぜな
らば、それが他の化学的活性配合剤、特に界面活性剤と
反応し、それによって懸濁剤またはシクソトロープ剤を
劣化させかつそれの有効性を害するからである。

このように、米国特許Ｎｏ、３，９８５，６６８は、（
１）懸濁剤、好ましくはスメクタイトおよびアタパルジ
ャイト型の粘土、（２）研磨剤、例えばシリカサンドま
たはパーライト、および（３）軽密度扮状ポリマー、膨
張パーライトなどから成り、増量剤として役立つほかに
組成物に対して浮力をもち従って安定化効果をもち、そ
れによって洩れおよび相不安定化に基づく望ましくない
上澄層の形成に利用される水を置換する、充填剤、を含
むゲル状粘稠度の研磨精錬用清浄化剤を記述している。

任意的配合成分は次亜塩素酸塩漂白剤、漂白剤安定性界
面活性剤、および緩衝剤例えば、珪酸塩、炭酸塩および
モノ燐酸塩を含む、　ＮａＴＰＰのようなビルダーは緩
衝剤によって提供されないビルダー機能を供給または補
充する別の任意的配合成分として含めることができ、そ
の種のビルダーの量はその特許によれば全組成物の５％
をこえない。所望ｐＨ１０の水準（ｐＨ１０より大きい
）の維持は緩衝剤／ビルダー成分によって達成される。

高ｐＨは塩素漂白剤の分解および界面活性剤と漂白剤と
の間の望ましくない相互作用を最小化するといわれる。

存在するときには、ＮａＴＰＰは上記のとおり５％へ制
限される。消泡剤は開示されていない。

英国特許願ＧＢ２，１１６，１９９＾およびＧ［２，１
４０，４５０＾においては、それらはともにコルゲート
・パルモリブへ譲渡されているが、液体ＡＤＤ組成物が
開示されており、望ましくはチキントロープ性ゲル型構
造を特徴づける性質をもちかつ自動皿洗い機に関する効
果的洗滌性にとって必要である各種成分の各々を含む、
チキソトロープ性質をもつ普通はゲル状で水性の自動皿
洗機洗剤組成物は重量基準で次の配合成分を含む。

（ａ）　　５から３５％のアルカリ金属トリポリ燐酸塩
、 （ｂ）　　２．５から２０％の珪酸ナトリウム、（Ｃ）
　０から９％のアルカリ金属炭酸塩、（ｄ）　　０．１
から５％の塩素漂白剤安定性の水分散゛性有機洗剤活性
物質、 （ｅ）　０から５％の塩素漂白剤安定性の起泡抑制剤、 （ｆ）　　約０．２から４％の有効塩素を与える量の塩
素漂白剤化合物、 （ｇ）　　約２．５から１０のチキソトロープ指数をも
つ組成物を与えるのに十分な量のチキソトロープ性増粘
剤、 （ｈ）　　必要ならばｐＨを調節する水酸化ナトリウム
。

そのように調合されたＡＤＤ組成物は低起泡性であり、
洗滌媒体中で易溶であり、改善された清浄化性能にとっ
て最も都合のよいＰＨ値、すなわち、ｐＨ１０，５〜１
３．５において最も有効である。組成物は通常はゲル関
度をもち、すなわち、ビンガム可塑特性、従って比較的
高い降伏値をもつ高度に粘性の不透明ゼリー状物質であ
る。従って一定の剪断力が、稼動自動皿洗機の撹拌小出
しカップ内で得られるように、流れを開始させあるいは
増すのに必要である。そのような条件のもとで、組成物
は急速に流動化され容易に分散される。

剪断力を中断するとき、流動組成物は急速に、そのはじ
めの稠度に近づいた高粘度、ビンガム可塑状態へ戻る。

１９８５年４月１６日付の米国特許４，５１１，４８７
は皿洗機用低起泡性洗剤ペーストを述べている。この組
成物は微細分割状水相メタ珪酸ナトリウム、活性塩素化
合物、およびヘクトライト型の葉状化珪酸塩である増粘
剤、の混合物に基づいている。非イオン性のテンサイド
（ｔｅｎｓｉｄｅ）およびアルカリ金属炭酸塩および／
または水酸化物の少量を使用してよい。

共通の譲受人へ譲渡される関連の共願中の特許願は１９
８７年１月７日出願の出願番号８１６．５３５であり、
これはそっくりそのまま文献としてここに組入れられて
いる。その共願中の特許願は、チキソトロープ性増粘剤
として長鎖脂肪酸を含む、チキソトロープ性水性の自動
皿洗い用洗剤組成物を開示している。

共通譲受人へまた譲渡されるもう一つの関連の共願中の
特許願は、文献として組入れられている。

１９８６年１０月２９日出願の出願番号９２４，３８５
である。

この共願中の特許願は長鎖脂肪酸の金属塩とポリアクリ
ル酸ポリマーまたは塩の安定剤とから成る水性液状のチ
キソトロープ性粘土の皿洗い用洗剤組成物を開示してい
る。

一来　術にまさる１゜ 本発明のチキソトロープ性の水性液状洗剤組成物は粉末
および液体洗剤に関する従来技術の問題の多くを征服す
る。シリカ皮膜形成防止剤とポリアクリル酸ポリマーま
たは塩のビルダーの少量を組成物へ添加しているので、
すすぎ助剤の添加は必要とされず、タオル拭きおよび乾
燥は乾いたすばらしくきれいな皿、ガラス、カップ、お
よび食器を得るのに必要とされない、このチキソトロー
プ性の水性液状洗剤組成物は安定で、貯蔵時に沈降がな
く、容易に再分散できるという追加的利点をもつ。本発
明の液状組成物は容易に注ぎができ、容易に計測でき、
皿洗機中へ容易に入れられる。

洗剤調合物中ヘシリカ皮膜形成防止剤を添加することの
追加的で予想外の利点は、シリカが皿洗機中での褐色汚
れの形成を阻止することである。

この褐色の汚れは皿洗機中での鉄および／またはマンガ
ンの酸化物の沈着によって形成される。この褐色汚れの
形成は硬水をもつ地域における特に重大な問題である。

調合中のシリカは洗滌水中で鉄および／またはマンガン
に作用して鉄および／またはマンガンの酸化物として皿
洗機中のそれらの沈着を妨げる。

本ル皿五月濃 本発明の一つの目的は、改善された皮膜形成防止性と斑
点発生防止性とをもつチキソトロープ性の水性液体皿洗
機洗剤組成物を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、貯蔵時に安定で容易に注ぐ
ことができ、皿洗い水の中で容易に分散できるチキソト
ロープ性の水性液体洗剤組成物を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、別のすすぎ助剤を添加せず
あるいは必要としないチキソトロープ性の水性洗剤組成
物を使って、自動皿洗い機の中で皿、ガラス食器、陶磁
器、などを洗う方法を提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、水性液体洗剤組成物
を使用して自動洗滌機の中で皿、ガラス食器、陶磁器な
どを洗滌する方法を提供することであり、その方法によ
り、皿、ガラス食器、陶磁器などは痕跡または皮膜を残
すことなく機械乾燥される。

本発明のもう一つの目的は、少量の有効量のシリカ皮膜
形成防止剤とポリアクリル酸ポリマーまたは塩のビルダ
ーを水性懸濁液中へ組入れることによって、安定で水性
のチキソトロープ性液体組成物、特に自動皿洗機洗剤組
成物を提供することである。また、懸濁粒子の沈降を妨
げかつ相分離を防ぐのに有効な少量の脂肪酸、脂肪酸の
金属塩、および／または粘土チキソトロープ性増粘剤が
添加される。

魚朋ｍ披朋 これらおよびその他の本発明の目的は、本発明およびそ
の好ましい、実施態様の以下の詳細説明から一層容易に
理解されるようになるが、水性液体洗剤組成物の中へ少
量であるが有効量のシリカ皮膜形成防止剤とポリアクリ
ル酸ポリマーまたは塩のビルダーを組入れることによっ
て達成される。

組成物の物理的安定性は脂肪酸、脂肪酸金属塩および／
または粘土チキソトロープ性増粘剤の添加によって改善
される。さらに特定的にいえば、本発明の好ましくかつ
特定的の実施態様によると、約０．５から５％のシリカ
皮膜形成防止剤と約２から１４％の水溶性ポリアクリル
酸ポリマーまた酸のビルダーを組入れた、通常はゲル状
の自動皿洗機洗剤組成物が提供される。シリカ皮膜形成
防止剤は約０．１から１０ミクロンの粒径をもつ。

水溶性ポリアクリル酸また塩は約５００から１００．０
００の分子量をもつ。本発明の好ましい実施態様におい
ては、組成物へ、十分な量の長鎖脂肪酸または長鎖脂肪
酸の金属塩、あるいは、粘土チキソトロープ性増粘剤と
一緒の前記のもののどれか、が添加されて、約２．５か
ら１０のシクソトロープ指数を提供しかつアルカリ金層
ビルダー塩などのような懸濁粒子の沈降が妨げられる。

この側面によると、本発明は、チキントロープ性質をも
つ通常はゲル状の水性液体自動皿洗機洗剤組成物を提供
し得るものであり、それは重量基準で、 （ａ）　５から３５％のアルカリ金属トリポリ燐酸塩、 （ｂ）　　２．５から４０％の珪酸ナトリウム、（ｃ）
　　０．５から５％のシリカ皮膜形成防止剤、 （ｄ）　２から１４％のポリアクリル酸ポリマーまた塩
のビルダー、 （ｅ）　０から９％のアルカリ金属炭酸塩、（ｆ）　　
０．１から５％の塩素漂白剤安定性の水分散性有機洗剤
活性物質、 （ｇ）　０から５％の塩素漂白剤安定性の起泡抑制剤、 （？ｌ　）　　約０．２から４％の有効塩素を与える量
の塩素漂白剤化合物、 （ｉ）　　約２．５から１０のチキソトロープ指数を与
える十分な量にチキソトロープ性増粘剤、（ｊ）　０か
ら８％の水酸化ナトリウム、および、 ＜ｋ）　　残りを釣合わせる水 を含む。

この特定的な側面に関係して、本発明は上述のとおりの
有効量の液体自動皿洗機洗剤（ＬＡＤＤ）組成物を含む
水性洗浴で以て自動皿洗機中で皿を清浄化する方法を提
供する０本発明のこの側面によると、ＬＡＤＤ組成物は
自動皿洗機の小出し用カップの中へ容易に注ぐことがで
き、そして、はんの２，３秒以内に、普通のゲル状また
はペースト状態へ急速に増粘し、皿洗機からの水スプレ
ーによるように剪断力が再び適用されるまでは、小出し
用カップ内で確実に留まる。

本発明はここでさらにきわめて詳細にそん特定的実施態
様によって述べる。

例えば前述のＣＢ２，１１６，１９９＾およびＣＢ２，
１４０，４５０八における従来法のＬＡＤＤ生成物は、
生成物粘度を剪断速度の関数として試験することによっ
て評価されるとおりのヒオロジー性質を示す。組成物は
低剪断速度において高い粘度を示し、高剪断速度におい
て低い粘度を示し、データは標準的皿洗機内の剪断速度
範囲内において十分に効率的流動化およびゲル化を示す
。実際的意味において、このことは、従来の液状または
ゲル状のＡＤＤ製品と比べて、機械小出しカップ中での
改善された注ぎ特性および処理特性並びにより少ない洩
れを意味する。３から３０ｒｐｍに相当する適用剪断速
度については、粘度（ブルックフィールド）はそれに対
応して、ＬＶＴブルックフィールド粘度計によって室温
で測定してＮｏ、４スピンドルを使用して３分後におい
て、約１０，０００から３０，０００センチボイズから
約３，０００から７，０００センチボ・ｆズの範囲にあ
った。７．４秒−１の剪断速度は約３のスピンドルｒｐ
ｍに相当する。剪断速度の約１０倍の増加は粘度の約３
から９倍の減少をもたらす。この譲受人の従来の発明の
組成物は、剪断速度の増分的増加対粘度の増分的減少に
関して、より低い剪断力においてかつ著しく程度の大き
い限界流動化を示す。従来特許のＬＡＤＤ製品のこの性
質はチキソトロープ指数（ＴＩ）としてまとめられ、そ
れは３　ｒｐｍと３０ｒｐｍとにおける見掛粘度の比で
ある。従来の組成物は２から１０のＴＩをもっている。

ＬＡＤＤ組成物は剪断力が中断されるともとの静止状態
粘稠度への実質的かつ急速な戻りを示す。

見掛は粘度に関しては、２　ＯｒｐｍにおいてＮｏ、４
スピンドルを使いブルックフィールド粘度計ＨＡＴＤの
中で測定した室温（２２°±１℃）における粘度が約２
０　、ＯＯＯセンチボイズより小さいかぎり、チキソト
ロープ性組成物が容易に「流動化」あるいは「液状化」
されて慣用的綿り出しチューブあるいは他の便宜的小出
し器を通して生成物を小出しさせることができるように
、組成物を容易にゆすることができる、ということが確
かめられている。

本発明は、実質的に改善された皮膜形成防止性と斑点発
生防止性が、チキソトロープ性水性液状の洗剤組成物へ
少量の有効量のシリカ皮膜形成防止剤およびポリアクリ
ル酸ポリマーまたは塩のビルダーを点火することによっ
て得ることができる、という驚くべき発見に基づいてい
る。物理的安定性、すなわち、相分離、沈降、などに対
する抵抗性は、組成物へ少量有効址のチキソトロープ性
増粘剤と安定剤を添加することによって達成できる。

良股肛處皿且月 使用できるシリカ皮膜形成防止剤物質は煙霧質または沈
降合成シリカまたは天然シリカである。

そのシリカは非晶質または結晶性であってもよい。

使用されるシリカ物質はシリカ重量を基準にして、約０
．１から５％まで、通常は約０．５から３％まで、そし
てさらに普通には約１％のアルミナを含んでいてよい。

好ましいシリカ物質はサイロイド２４４であり、これは
　　　　　　によって供給される非晶質シリカである。

もう一つの好ましいシリカ物質はヒユーバー・ゼ第４９
であり、これは非晶質シリカであり、Ｊ、Ｍ、ヒユーバ
ー・コーポレーションによって供給され、約１％のアル
ミナ（＾Ｉ２０３）を含む。１％はどの少量の＾１２０
３の存在が加水分解を減らすのを助けることが見出され
、そして、高度にアルカリ性の自動皿洗い洗剤組成物中
でのシリカのその後の溶解性を減らすのを助けることが
見出される。

用いられるシリカ物質の粒径は所望の皮膜形成防止性質
を達成するのに重要である。

使用されるシリカ粒子は微細分割状であり、約０．１０
から１０ミクロン、好ましくは０．５０から８ミクロン
、そしてさらに好ましくは約１．０から５．０ミクロン
の粒径をもつことができる。

この寸法とここで使用される量でのシリカ粒子は研磨性
ではない。

皿洗い用洗液中の微細分割状シリカ物質粒子は蛋白質性
粒状汚染物を凝固させかつそれらを懸濁状に保つよう作
用し、そして、ポリアクリル酸ポリマーまたは塩と一緒
に、再沈着防止剤として作用して清浄なガラスおよび皿
の上に汚れが沈着するのを防ぐ。

皮膜形成および斑点発生における所望の改善を達成する
よう用いることができるシリカ皮膜形成防止剤の量は水
の硬度、洗剤活性化合物、無機塩、および他のＡＤＤ配
合成分に依存する。シリカ皮膜形成防止剤は硬水例えば
３００　ｐｐｍまたはそれ以上の硬度の洗液の中におい
て特に有効である。

シリカ皮膜形成防止剤の使用量は組成全体の重量を基準
に重量で約０．５から５％、好ましくは約１から４％、
さらに好ましくは約１．５から３％であることができる
。

ポリアクリル　ポリマーおよび　の塩 使用できるポリアクリル酸ポリマーとその塩は一般的に
は商業的に入手でき、要約すれば次のとおりに記述され
る。

使用できるポリアクリル酸およびそれの塩は式Ｒ，Ｒ２ ＣＣ Ｒ，Ｃ００Ｍ　　　ｎ をもつ水溶性低分子量ポリマーから成り、ここに、Ｒ１
、Ｒ２およびＲ１は同じであるか異なるものであること
ができ、水素、Ｃ，−Ｃ，低級アルキル、あるいはそれ
らの組合せであることができる。ｎの値は５から１００
０、好ましくは１０から５００、さらに好ましくは２０
から１００である。Ｍは水素あるいはナトリウムまたは
カリウムのようなアルカリ金属を表わす。Ｍの好ましい
置換基はナトリウムである。

好ましいＲｌ、　Ｒ２、およびＲ１の基は水素、メチル
、エチル、およびプロピルである。好ましいアクリル酸
モノマーはＲ，からＲｓが水素であるもの、例えばアク
リル酸であるか、あるいはＲ１とＲ１が水素でありＲ２
がメチルであるもの、例えばメチルアクリル酸モノマー
である。

重合度、すなわち、ｎの値、は−最的には水中でのポリ
マーの溶解度と両立し得る限度によって決定される。ポ
リマーの端末基は臨界的ではなく、Ｈ５ＯＨ，ＣＨ，ま
たは低分子量炭化水素であることができる。

ポリアクリル酸とそれの塩は５００または１．０００か
ら１００，０００好ましくは１．５００から５０，００
０、特に好ましくは２，０００から１０．０００の分子
量をもつことができる。

使用できる特定ポリアクリル酸ポリマーは、ローム・ア
ンド・ハースからのアクリゾルＬＭＷアクリル酸ポリマ
ーを含み、例えば、分子量が約４．５００の中和ナトリ
ウム塩であるアクリゾルＬＭＷ−４５ＮＸ、および、分
子量が約２，０００の中和ナトリウム塩であるアクリゾ
ルＬＭＷ２ＯＮＸである。これらの低分子量アクリル酸
ポリマーは例えば約１０００から１０．０００の分子量
をもつ、使用できるもう一つのポリアクリル酸ポリマー
はアルコスバーズ１１０（アルコ製）であり、これは有
機質ポリカルボン酸塩のナトリウム塩であり、かつ約１
００，０００の分子量をもつ。

上記のポリアクリル酸ポリマーとそれの塩は当業におい
て知られている手続を使ってつくることができ、例えば
米国特許４．２０３．８５８を見よ。皮膜形成防止性お
よび斑点発生防止性における所望の改善を達成するのに
用い得るポリアクリル酸ポリマーまたは塩のビルダーの
量は水の硬度、洗剤活性化合物、無機塩、および他のＡ
ＤＤ配合成分に依存する。

ポリアクリル酸または塩のビルダーは例えば３００　ｐ
ｐ躊またはそれ以上の硬度の硬水の中で斑点発生を減ら
すのに特に有効である。

−ｉ的には、使用できるポリアクリル酸ポリマーまたは
塩の量は約２．０から１４％、好ましくは約３．０から
１２％、特に好ましくは約４から１０％の範囲にある。

シクソトロープ 水性媒体へチキソドロー１性質を与えるために本発明に
従って用いることができるシクソトロー７性増粘剤また
は懸濁剤は有機質の例えば脂肪酸または脂肪酸多価金属
塩、あるいは無機質のコロイド形成性粘土鉱物であって
よい、チキソトロープ性増粘剤は高アルカリ性に対して
安定であり、そして次亜塩素酸ナトリウムのような塩素
漂白剤化合物に対して安定であるべきである。好ましい
チキソトロープ性増粘剤は脂肪酸、脂肪酸多価金属塩、
および、スメクタイトおよび／またはアタパルジャイト
型の無機質コロイド形成性粘土から成る。チキソトロー
プ性増粘剤使用量は使用する特定増粘剤に依存するが、
しかし、約２．５から１０のチキソトロープ指数を組成
物へ与える十分な増粘剤が調合物へ添加される。

好ましい脂肪酸チキソトロープ性増粘剤は、脂肪酸のカ
ルボキシル基の炭素原子を含めて炭素原子数が約８から
約２２個、さらに好ましくは約１０から２０個、特に好
ましくは約１２から１８個である高級脂肪族モノカルボ
ン酸である。この脂肪族基は飽和であっても不飽和であ
ってもよく、直鎖または分枝状であってもよい、直鎖の
飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸の混合物を使ってもよく
、例えば、牛脂脂肪酸、ココ脂肪酸、大豆脂肪酸、など
のような天然源から誘導されるもの、あるいは工業的製
造工程から入手できる合成源から誘導されるものである
。

このように、使用できる脂肪酸の例は例えば、デカン酸
、ラウリン酸、ドデカン酸、バルミチン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイコサン酸、牛脂酸
、ココ脂肪酸、大豆脂肪酸、およびこれらの酸の混合物
を含む。ステアリン酸および混合脂肪酸例えばココ脂肪
酸が好ましい。

チキソトロープ性質および物理的安定性の所望値を達成
するための脂肪酸増粘剤の量は脂肪酸の性質、洗剤活性
化合物、無機塩、特にＴＰＰ、他のＬＡＤＤ配合成分、
並びに予想される貯蔵および出荷條件のような因子に依
存する。

しかし一般的には、使用できる脂肪酸チキソトロープ剤
の量は約０．０３から０．５％、好ましくは約０．０３
から０．２％、特に好ましくは約０．０５から０，１５
％の範囲にあり、所望の長期間安定性を与えかつ相分離
をおこさせない。

上記脂肪酸の多価金属塩はまた本発明においてチキソト
ロープ性増粘剤として使用できる。適当である金属塩チ
キソトロープ性増粘剤はドラビニルらの名前で１９８６
年９月５日出願の従来の特許出願番号９０３．９２４に
おいて開示されており、これはそのままここに文献とし
て組入れられている。

好ましい金属はマグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ムおよび亜鉛のような多価金属である。

一般的には、金属は２価または５価の状態で存在してよ
い、好ましくは、金属塩はその高い方の酸化状態で用い
られる。当然のことながら、ＬＡＤＤ組成物については
、本発明組成物が、食品あるいは人または動物が接触し
たり消費するようになる製品の取扱い、貯蔵または提供
のために用いる物品と接触しあるいは接触するかもしれ
ないその他の応用についてと同じく、その金属塩は金属
毒性を考慮に入れることによって選ばれるべきである。

この目的には、カルシウム塩およびマグネシウム塩が総
体的に安全な食品添加剤として特に好まれる。

これらの金属塩の多くは商業的に入手できる。

例えば、アルミニウム塩は三酸の形、例えばアルミニウ
ム・トリステアレート　＾Ｉ（Ｃ＋Ｊ＊５ＣＯＯ）＊と
してのアルミニウムステアレートの形で入手できる。−
酸塩、例えばアルミニウム・モノステアレート、＾１（
ＯＨ）ｚ（Ｃ＋ｔＬｓＣＯＯ）および二酸塩、例えばア
ルミニウム・ジステアレート、＾Ｉ（ＯＨ）（Ｃ＋ｔＨ
ｚｓＣ００）２、および−酸塩、二酸塩および二酸塩の
うちの二つまたは三つの混合物を＋３の原子価をもつ金
属、例えば＾１について使用することができ、そして、
−酸塩と二酸塩との混合物を＋２の原子価をもつ金属、
例えばＺｎについて使用することができる。＋２の原子
価の金属の二酸と＋３原子価金属の三酸、＋４金属の四
酸、および＋５原子価金属の五酸、が主な量で用いられ
ることが一層好ましい。例えば、合計金属塩の少くとも
３０％、好ましくは少くとも５０％、特に好ましくは８
ｏがら１００％が最高の可能な酸化状態にあるべきであ
り、すなわち、可能な原子価部位の各々が一つの脂肪酸
残基によって占められる。

金属塩は、上述のとおり、一般的には商業的に入手でき
るが、しかし、例えば、脂肪酸例えば動物脂、ステアリ
ン酸など、あるいは相当する脂肪酸エステルを鹸化し、
それに続いて、多価金属の水酸化物または酸化物で以て
、例えばアルミニウム塩の場合にはアラム、アルミナな
どで以て処理することによって、容易に製造することが
できる。

ステアリン酸カルシウムすなわち、カルシウム・ジステ
アレート、ステアリン酸マグネシウムすなわち、マグネ
シウム・ジステアレート、ステアリン酸アルミニウムす
なわち、アルミニウム・トリステアレート、およびステ
アリン酸亜鉛すなわち、亜鉛・ジステアレート、は好ま
しい多価脂肪酸塩安定剤である。天然産の酸、例えばコ
コ酸並びに商業的製造工程から生ずる混合脂肪酸のよう
な混合脂肪酸金属塩も長鎖脂肪酸の安価でしかも有効な
源としてまた有利に使用される。

物理的安定性の所望の増進を達成する脂肪酸塩安定剤の
量は脂肪酸塩の性質、シクソトローブ剤の性状と量、洗
剤活性化合物、無機塩特にＴＰＰ、その他のＬＡＤＤ配
合成分、並びに予想される貯蔵・出荷條件のような因子
に存在する。

しかし−最的には、約０．０２から１％、好ましくは約
０．０６から０．８％、特に好ましくは約０．０８から
０．４％の範囲にある多価金属脂肪酸塩安定剤の量は、
商業的に許容できる製品について必要とされる低温およ
び高温の両方において、放置時または運搬中で、長期安
定性を与え、そして相分離をおこさせない。

慣用的な無機質のチキソトロープ性粘土増粘剤も本発明
において使用してよい、粘土増粘剤は脂肪酸増粘剤との
組合せ、あるいは脂肪酸多価金属塩増粘剤との組合せに
おいて少量で使用してよい。

しかし、粘土増粘剤はそれ自体でチキソトロープ性増粘
剤として使用してよい。

好ましい粘土増粘剤はスメクタイトおよび／またはアタ
パルジャイト型の無機質のコロイド形成性粘土から成る
。

スメクタイト粘土はモンモリロナイト（ベントナイト）
、ヘクトライト、アタパルジャイト、スメクタイト、サ
ボナイト、などを含む。モンモリロナイト粘土が好まし
く、ジョーシア・カオリン・カンパニーからの「シクソ
ゲル」　（登録商標）ＮＯｌｌおよび「ゲルホワイト」
　（登録商標）ＧＰ、Ｈｌなど、およびルサーン（Ｌｕ
ｔｈｅｒｎ　）クレープロダクツからのエツ力ガム（登
録商標）ＧＰ、Ｈなど、のような商標名で入手できる。

アタパルジャイト粘土はエンゲルハルト・ミネラルズ・
アンド・ケミカルズ：コーポレーションから商標名「ア
タゲル」　（登録商標）、すなわち、アタゲル４０、ア
タゲル５０、およびアタゲル１５０として市販される物
質を含む。重量比で４＝１から１：５の重量比のスメク
タイト型およびアタパルジャイト型の混合物も本発明に
おいてまた有用である。前記のタイプの増粘または懸濁
剤は５業においてよく知られ、例えば上記引用の米国特
許Ｎｏ、３，９８５，６６８において記載されている。

研削剤または研磨剤は精密陶磁器、結晶などの表面に傷
をつけるので、ＬＡＤＤ組成物中では回避すべきである
。

脂肪酸または脂肪酸多価金属塩と組合せて使用するとき
には、粘土チキソトロープ性増粘剤は０．１から３％、
好ましくは０．１から２．５％、より好ましくは０．１
から２％の量で使用される。

粘土チキソトロープ性増粘剤をチキソトロープ性増粘剤
として単独で使用するときには、調合物の重量で約１．
５から８％、好ましくは２から５％の量で使用できる。

一般的には、ＬＡＤＤの有効性は（ａ）有効塩素水準、
（ｂ）アルカリ度、（Ｃ）洗滌媒体中の溶解性、および
（ｄ）起泡の抑制と直接に関係する。本発明においては
、ＬＡＤＤ組成物のｐＨは少くとも約９．５、より好ま
しくは約１０．５から１３．５、最も好ましくは約１１
．５であることが好ましい。比較的低い方のｐＨ値にお
いては、ＬＡＤＤ生成物は粘性がありすぎ、すなわち固
体状であり、従って普通の機械操作條件のもとて小出し
装置カップ内でつくり出される剪断力水準下では容易に
は流動化されない。ＮａＯＨの添加はこのようにしばし
ばｐＨを上記範囲内へ増しそして流動性性質を増すため
に必要とされる。炭酸塩の存在はまたしばしば本発明に
おいて必要とされ、それは、炭酸塩が所望ｐＨ水準を保
つのを助ける緩衝剤として作用するからである。しかし
、過剰炭酸塩は炭酸塩の針状結晶の形成をひきおこし、
それによってＬＡＤＤ生成物の安定性、チキソトロープ
性および／または洗滌性を損ない、同時に、例えば繰り
出しチューブからの生成物の小出し性を損うので、過剰
炭酸塩を避けるべきである。苛性ソーダ（ＮａＯＨ）は
燐酸またはホスホン酸のエステルの起泡抑制剤を、それ
が存在するときには、中和するという機能をさらに果た
す、ＬＡＤＤ組生物中の約０．５から３重量％のＮａＯ
Ｈおよび約２から９重量％の炭酸ナトリウムが代表的で
あり、ただし、ＮＡＴＰＰと珪酸ナトリウムとによって
十分なアルカリ度が与えられてよいことは知るべきであ
る。

ＮａＴＰＰは約８から３５重量％、好ましくは約２０か
ら３０重量％の範囲においてＬＡＤＤ組性物の中で用い
てよく、好ましくは、好ましい次亜塩素酸ナトリウムお
よび他の塩素漂白剤化合物を分解あるいは不活性する傾
向がある重金属を含むべきではない。ＮａＴＰＰは無水
であっても水和されていてもよく、約１８重量％の水に
相当する６の水和度をもつ安定穴水塩あるいはそれ以上
のものを含む。実際には六水塩の安定性がら考えて、い
くらかの水相水の存在がきわめて有効であり、安定穴水
塩の種子を形成しそれが残りのＮａＴＰＰ粒子の水和と
可溶化を促進するよう役立つものと考えられる。六水塩
のみが使用される場合には、洗剤生成物が液状でありす
ぎるがもじれない。逆に、無水ＮａＴＰＰのみを使用す
る場合には、ある場合には、粘稠すぎ、従って不適当で
ある。特に好ましいＬＡＤＤ組性物は例えば、０．５　
：　１がら２：１の重量比の無水ＮａＴＰＰ対六水塩Ｎ
ａＴＰＰを使用するときに得られ、約１：１の値が特に
好ましい。

起泡抑制は皿洗機効率を増し、使用中の洗滌機内での過
剰起泡の存在に基づいておこる不安定化効率を最小にす
るのに重要である。起泡は、主な起泡生成成分である洗
剤活性物質の種類および／または量の適当な選択によっ
て十分に減らし得る。

起泡度はまた機械中の洗滌水の硬度に多少依存するが、
水軟化効果をもつＮａＴＰＰの割合の適当な調節が所望
度の起泡抑制を与える助けるかもしれない。しかし、塩
素漂白剤安定性の起泡抑制剤または禁止剤を含むことが
一般的に好ましい、特に有効であるのは例えばＢＡＳＦ
・ワイアンドット（ＰＣＵＫ−ＰＡＥ）から入手できる
式％式％ のアルキルホスホン酸エステルであり、そして特に、例
えばフッカ−（ＳＡＰ）およびナツプザック（ＬＰＫｎ
−１５８）から入手できる式％式％ のアルキル酸燐酸塩エステルであり、式中、各タイプの
エステル中の１個または両方のＲ基は独立に０１２−２
０アルキル基を表わしていてよい、この二つのタイプ、
あるいは他のいずれがの塩素漂白剤安定型の混合物、あ
るいは同タイプのモノ−およびジ−エステルの混合物、
を用いてよい。特に好ましいのはモノステアリル／ジス
テアリル酸燐酸塩１．２／１　（ナツプザック）のよう
なモノ−およびジーＣ＋Ｓ−＋ａアルキル酸燐酸塩エス
テルの混合物である。使用するときには、組成物中で０
．０１から５重量％、好ましくは０．１から５重量％、
特に約０．１から０．５重量％の起泡抑制剤が代表的で
あり、洗剤活性成分（ｄ）対起泡抑制剤（ｅ）との重量
比は一般的には約１０；１から１＝１、好ましくは約４
＝１から１：１の範囲にある。他の使用できる消泡剤は
例えば既知のシリコーンを含む。

ジクロロ−イソシアヌレート、ジクロロージメチルビダ
ントイン、あるいは塩素化ＴＳＰのような塩素漂白剤化
合物はどれでも本発明の組成物中で使用してよく、アル
カリ金属、例えば、カリウム、リチウム、マグネシウム
および特に、ナトリウムの次亜塩素酸塩が好ましい。組
成物は、それの１００部を過剰の塩酸で以て酸性化する
ことによって約０．２から４，０重量％を提供する十分
な塩素漂白剤化合物を含むべきである。約０．２がら４
．０重量％の次亜塩素酸ナトリウムを含む溶液はほぼ同
じパーセンテージの有効塩素を含み、あるいは提供する
。約０．８から１．６重量％の次亜塩素酸塩を含む溶液
は約０．８から１．６重量％の有効塩素を含み、そして
特に好ましい０例えば、約１１から約１３％の有効塩素
の次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣＩ）溶液を約３から
２０％、好ましくは約７から１２％の量で有利に使用す
ることができる。

アルカリ度を与えかつ精密陶磁器の釉薬および模様のよ
うな硬い表面の保護を提供する珪酸ナトリウムは、組成
物中で、約２．５から４０重量％、好ましくは約１０が
ら３５重１％の範囲の量で用いられる。ここで規定され
る高い水準例えば約１０重量％より高い水準において、
珪酸塩は斑点発生防止作用をまた増加させる。珪酸ナト
リウムは一般的には、好ましくはＮａ２Ｏ：　ＳｉＯ□
比が約１＝２．２から１＋２．８、例えば１：２．４で
ある水溶液の形で添加される。組成物の他成分、特にＮ
ａＯＨ１次亜塩素酸ナトリウムおよび起泡抑制剤の大部
分はまた水性分散体または水溶液の形で添加されてよい
。

ここで有用である洗剤活性物質は塩素漂白剤、特に次亜
塩素酸塩漂白剤の存在下で安定でなければならず、そし
て有機アニオン性、アミンオキサイド、ホスフィンオキ
サイド、スルホオキサイドまたはベタイン水分散性界面
活性剤のタイプのものが好ましく、はじめに挙げたアニ
オン性物質が最も好ましい。それらは約０．１から５％
、好ましくは約０．３から２．０％の範囲の量で用いら
れる。ここで特に好ましい界面活性剤は直鎖または分校
状のアルカリ金属モノ−゛および／またはジー（Ｃｍ−
＋４）アルキルジフェニルオキサイドモノおよび／また
はジサルフェートであり、商業的には例えばダウファッ
クス（登録商標）３Ｂ−２およびダウファックス２Ａ−
１として入手できる。

その上、界面活性剤は組成物の他成分と相溶性であるべ
きである。他の適当である界面活性剤は、第一アルキル
サルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリー
ルスルホネート、および第二アルキルサルフェートを含
む０例は、ナトリウム−ドデシルサルフェートおよびナ
トリウムタロウアルコールサルフェートのようなナトリ
ウムＣ１゜−１，アルキルサルフェート；ナトリウム−
ヘキサデシル−１−スルホネートのようなナトリウムＣ
＋ｏ−＋ｓアルカン−スルホネート；および、ナトリウ
ムドデシルベンゼンスルホネートのようなナトリウムＣ
，，，，アルキルベンゼンスルホネートを含む、相当す
るカリウム塩も使用してよい。

他の適当である界面活性剤または洗剤として、アミンオ
キサ・ｆド界面活性剤は代表的には構造Ｒ２Ｒ’ＮＯを
もつものであり、この式において各Ｒは低級アルキル基
、例えばメチルを表わし、Ｒ′は炭素原子数が８から２
２個の長鎖アルキル基を表わし、例えばラウリル、ミリ
スチル、バルミチルまたはセチル基を表わす、アミンオ
キサイドの代りに、対応する界面活性剤ホスフィンオキ
サイドＲ２Ｒ’ＰＯまたはスルホオキサイドＲＲ’ＳＯ
を使用することができる。ベタイン界面活性剤は代表的
には構造Ｒ，Ｒ’Ｎ−Ｒ″Ｃ００：のものであり、この
式において各Ｒは炭素原子数が１個から５個の低級アル
キレン／基を表わす、これらの界面活性剤の特定例はラ
ウリル−ジメチルアミンオキサイド、ミリスチル−ジメ
チルアミンオキサイド、相当するホスフィンオキサイド
およびスルホオキサイド、および、ドデシルジメチルア
ンモニウムアセテート、テトラデシルジメチルアンモニ
ウムペンタノエート、ヘキサデシル−ジメチルアンモニ
ウムヘキサノエート、などを含む相当ベタインである。

生分解性のためには、これらの界面活性剤中のアルキル
基は直鎖であるべきで、そのような化合物が好ましい。

前記のタイプの界面活性剤は、５業においてすべてよく
知られているが、例えば米国特許３，９８５゜６６８お
よび４，２７１，０３０において記述されている。

これらの組成物中で含まれる水の量はもちろん、不当に
低い粘度と流動性をもたらすほどに高くあってはならず
、また不当に高い粘度と低い流動をもたらすほどに低く
あってはならず、どちらの場合にもチキソトロープ性質
は減るか破壊される。そのような量はいかなる特定例に
おいても日常的実験によって容易に決定されるが、−膜
内には約２５から７５重量％、好ましくは約５０から６
５重量％の範囲にある。水はまた好ましくは脱イオンさ
れるか軟化されるべきである０組成物中の水のこれらの
量は他成分の液体溶液の部分として添加される水を含み
、しかし例えばＮａＴＰＰ六水塩中の水のような結合水
を含まない。

他の慣用的配合成分は少量で一般的には約３重量％より
少ない量で含まれてよく、例えば、ベンゼン−、トルエ
ン−、キシレン−およびキュメン−スルホン酸ナトリウ
ムのようなヒドロトロープ剤、防腐剤、染料および顔料
などであり、すべてはもちろん塩素漂白剤化合物および
高アルカリ度に対して安定である（すべての成分の性質
）。着色用に特に好ましいのは塩素化フタロシアニンと
アルミノ珪酸塩の多硫化物であり、これらはそれぞれ気
持ちのよい緑と青の色相を与える。

本発明の液状ＡＤＤ組成物は、皿、ガラス、カツプ、食
事用器具などを、適当な洗剤小出し器を備えた自動皿洗
機の中で、有効量の組成物を含む水性洗浴の中において
洗滌するための既知の方式で容易に用いられる。

本発明の好ましい実施Ｒａ！において、水性の液体皿洗
い洗剤組成物は以下にあげる配合成分を使って調合され
る。

ＬＵ　　　　　　　　　　　　　　　　里員χアルカリ
金属トリポリ燐酸塩　　　　　　　　　１０−２５珪酸
ナトリウム（４７，５％）　　　　　　　　　　２０−
４０シリカ皮膜形成防止剤　　　　　　　　　　　　　
１−４ポリアクリル酸ポリマーまたは塩　　　　　　　
　３−１２アルカリ金属炭酸塩　　　　　　　　　　　
　　　２−８塩素漂白荊安定性の水分散性有機洗剤活性
物質　　０．５−３塩素漂白剤安定起泡抑制剤　　　　
　　　　　　　０．１０−３塩素漂白剤化合物　　　　
　　　　　　　　　　　０．２−４脂肪酸チキソトロー
プ性増粘剤　　　　　　　　　０．０３−０．５水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２−６残り
の水 本発明のチキソトロープ性の水性液体自動皿洗い洗剤組
成物は慣用的の皿洗い洗剤組成物の添加剤を含むことが
できる。それらの調合物は商業的に入手できる固体粉末
ビルダーで以てつくることができ、そして／または配合
成分は混合することができ、そして、調合物は所望の粒
径へ粉砕することができる。

本発明は各種の方式で実施してよく、多数の特定的実施
態様は付属実施例を参照して本発明を例証するために述
べられる。

ここで言及する量と割合は、特記しないかぎり、組成物
の重量％によっている。

本発明は以下の実施例によってさらに例証される。

火バ孤−ユ チキソトロープ性の水性液体自動皿洗い洗剤組成物を以
下の配合成分から規定する量で調合する。

ＬＵ　　　　　　　　　　　　　　　　　亀見％脱イオ
ン水　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．０５ナ
ツプザックＬＰＫＮ−１５８起泡抑制剤ＮＩ　　　　　
　　　Ｑ、１５水酸化ナトリウム（５０％）　　　　　
　　　　　　　５．００炭酸ナトリウム（無水）　　　
　　　　　　　　　　　５．００トリポリ燐酸ナトリウ
ム（無水）　　　　　　　　　２０．００シリカ皮膜形
成防止剤＝２１　　　　　　　　　　　　２．５ポリア
クリル酸ナトリウム ポリマービルダー１３１（＾４．）　　　　　　　　　
　　　ｓ、ｏ。

ステアリン酸シクソトロープ性増粘剤　　　　　　０．
１０ダウフアツクス　３Ｂ−２界面活性剤’４’　　　
　　　０．８０次亜塩素酸ナトリウム（１１％）　　　
　　　　　　　９．１０珪酸ナトリウム（１／２．２３
．４７％）　　　　　　　　　２５．２９１００．００ （１）燐酸のモノ−およびジ−ステアリル（Ｃ＋　ｓ　
　Ｃ＋　ｓ　）アルキルエステルの混合物、モル比１：
１．３゜（２）シリカ・サイロイド２４４は約４ミクロ
ンの粒径をもち、　　　　　　社から入手できる。

（３）７）Ｌ、：７スバーズ１４９、約２０００の分子
量、４０％溶液として入手。

（４）七ノーおよびジ−デシルジフェニルエーテルジス
ルホン酸ナトリウム（４５％溶液） これらの配合成分は水へ一般的には列記の順序で添加さ
れ、均質混合物が得られるまでゆるやかに撹拌される。

調合物はガラス食器と皿を１２０°Ｆの温度において硬
水（硬度３００ｐｐｍ）中で自動皿洗機の中で洗滌する
ことによっ゛ζ試験され、清浄で乾いた皿は明らかな皮
膜をもたず明らかな斑点がほとんどない。

Ｋ１皿−ユ シリカ皮膜形成防止剤を添加することの効果を示すため
に、調合物はシリカ皮膜形成防止剤を使用しそしてまた
使用しないでつくり、商業的に入手できる粉末洗剤組成
物と比較する。

組成物は次の配合成分を含むよう調合する。

菌トそ勇ム・八そベヘ勺冨 これらの配合成分を水へ一般的には列記の順序で添加し
、均質混合物が得られるまでゆるやかに撹拌する。調合
物を、ガラス食器を１２０°Ｆで硬水（３００ｐｐｍ硬
度）中で洗滌することによって試験する。

三つの上記調合物（Ａ）　、（Ｂ）　、および（Ｃ）を
試験し商業的に入手できる粉末の自動皿洗機洗剤調合物
りと比較した。これらの調合物をケンモア・自動皿洗機
の中で＾ＳＴＭ　Ｄ３５６６−７９に記載されている手
続を使って、ただし清浄化サイクル４回のみを使用して
、試験した。皮膜形成と斑点発生を次の尺度に従って評
価する。

良民肚隨等鳳ｘ１ １、　最良、明瞭な皮膜なし、 ２、　皮膜形成微弱、明瞭になりつつある。

３、　認め得る皮膜、増しつつある。

４、　顕著な皮膜の継続的増加 ５、　皮膜形成がひどくなる ６、　皮膜形成がひどく、蓄積がひどい。

７、　ひどい皮膜が継続的に増加 曳羞１」ｊ１１反濱 Ａ１　最良、斑点なし。

Ｂ、　明瞭な斑点がほとんどない。

Ｃ９明瞭、 Ｄ、　顕著な被覆率、はぼ５０％ 得られた結果を下の表１に報告する。

表−１ （Ａ）シリカ／ポリアクリレート　　　Ｂ　　　　１−
２（Ｂ）シリカ無し／ポリアクリレート　Ｂ−Ｃ５−６
（Ｃ）シリカ／ポリアクリレート無し　Ｂ−Ｃ２（Ｄ）
市販粉末洗剤　　　　　　　　　Ｂ−ＣＢ−４夾川」Ｌ
−ユ チキソトロープ性の水性液体自動皿洗い洗剤組成物を次
の配合成分から規定される量で調合する。

各配合成分を水へ一般的には列記の順序で添加し、均質
混合物が得られるまで撹拌する。これらの調合物を、ガ
ラス食器を１３０°Ｆで硬水く硬度３００ｐｐｍ）中で
洗滌することによって試験する。

二つの調合物を試験し、商業的の粉末自動皿洗機洗剤組
成物Ｈと比較した。調合物をケンモア・自動皿洗機の中
で＾ＳＴＭ　［１３５６Ｂ−７９に記載の手続きを用い
、ただし４回だけの洗滌を使って試験した。

斑点発生と皮膜形成を実施例２と同じく評価し、得られ
た結果を次の表２に報告する。

表−） （Ｅ）シリカ／ポリアクリレ−）Ａ　　　　　２（Ｆ）
シリカ無し／ポリアクリレート　Ａ４（Ｇ）シリカ／ポ
リアクリレート無し　Ｂ　　　２−３（Ｈ）市販粉末洗
剤　　　　　　　　Ｂ−Ｃ５−６Ｋ１皿−Ａ チキソトロープ性の水性液体自動皿洗い洗剤組成物を次
の配合成分から規定される量で調合する【遣　　　　　
　　　　　　　　　亀盈％脱イオン水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３４．７！トリポリ燐酸ナト
リウム（無水）　　　　　　　　　　　　　１２．０１
トリポリ燐酸ナトリウム（六水塩＞　　　　　　　　　
　　　１２．０シリカ皮膜形成防止剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０・ナトリウムポリアクリレ−
）　（ＭＷ　２０００）　　　　　　　　　　６．０ダ
ウファックス３Ｂ−２界面活性剤　　　　　　　　　　
　０．８グラフイトール・グリーン　　　　　　　　　
　　　　−副副１００．０ 各成分を、１９８６年９月５日出願の共通譲受人の共願
中の特許願Ｎｏ、９０３，９２４の手順に従って混合す
る（この出願はそのままここに文献として組入れられて
いる）。

調合物を、ガラス食器を１３０°Ｆで硬水（硬度３００
ｐｐｍ）の中で自動皿洗機の中において洗滌することに
よって試験する。

本発明のチキソトロープ性の水性液体自動皿洗い洗剤組
成物は改善された皮膜形成性質を与える。

本発明は上記の開示および実施例によって制限されるべ
きものではなく、それらは例証としてのみ与えられてい
るものである。本発明は前記請求の範囲に従って解釈さ
れるべきものである。

手続補正書 昭和６３年１２月、２２日 昭和６３年特許願第２７２８４９号 ２、発明の名称 チキソトロープ性水性液体自動皿洗い機用洗斉皿成物３
、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　コルゲート・バーモリブ・カンパニー４、代
理人 住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手
町ビル　２０６区 ５、補正の対象 出願人の代表名名を記載した願書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水；有機洗剤、塩素漂白剤、洗剤ビルダー、金属イ
   オン封鎖剤、発泡禁止剤、およびそれらの混合物から成
   る群から選ばれる少くとも一つの成分；約０．５から５
   ％のシリカ皮膜形成防止剤と約２から１４％のポリアク
   リル酸のポリマーまたは塩；および約２．５から１０の
   チキソトロープ指数を与える十分な量のチキソトロープ
   性増粘剤；から成る、ゲル状チキソトロープ性水性液体
   自動皿洗い機用洗剤組成物。 ２、シリカ皮膜形成防止剤が約１から４％の量であり、
   ポリアクリル酸のポリマーまたは塩が約３から１２％の
   量である、請求項１記載の組成物。 ３、重量で約 （ａ）５から３５％の洗剤ビルダー、 （ｂ）２．５から４０％の珪酸ナトリウム （ｃ）約０．１から１０ミクロンの粒径をもつ０．５か
   ら５％のシリカ皮膜形成防止剤、（ｄ）１０００から１
   ００，０００の分子量をもつ２から１４％のポリアクリ
   ル酸ポリマーまたは塩のビルダー、 （ｅ）０から９％のアルカリ金属炭酸塩、 （ｆ）０．１から５％の塩素漂白剤安定性の水分散性有
   機洗剤活性物質、 （ｇ）０から５％の塩素漂白剤安定性起泡抑制剤、 （ｈ）約０．２から４％の有効塩素を与える量の塩素漂
   白剤化合物、 （ｉ）約２．５から１０のチキソトロープ指数を与える
   のに十分な量のチキソトロープ性増粘剤、 （ｊ）０から８％の水酸化ナトリウム、 （ｋ）残りの水、 から成る、チキソトロープ性水性液体自動皿洗機組成物
   。 ４、ポリアクリル酸ポリマーまたは塩が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもち、ここに、Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿３が同じ
   か異なるものであることができ、そして、水素、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４低級アルキルであることができ、Ｍは水素また
   はアルカリ金属を表わし、ｎ＝５から１０００であり、
   そして、ポリマーが１０００から１００，０００の分子
   量をもつ、請求項３記載の組成物。 ５、チキソトロープ性増粘剤が約０．０３から０．５％
   の量の長鎖脂肪酸から成る、請求項３記載の組成物。 ６、チキソトロープ性増粘剤が約０．０２から１．０％
   の量の長鎖脂肪酸の多価金属塩から成る、請求項３記載
   の組成物。 ７、約０．１から３．０の量の粘土チキソトロープ性増
   粘剤からさらに成る、請求項５記載の組成物。 ８、約０．１から３．０％の量の粘土チキソトロープ性
   増粘剤からさらに成る、請求項６記載の組成物。 ９、シリカ皮膜形成防止剤が約０．５から８．０ミクロ
   ンの粒径をもつ、請求項３記載の組成物。 １０、重量で約、 （ａ）５から３５％のアルカリ金属トリポリ燐酸塩、 （ｂ）２．５から４０％の珪酸ナトリウム、（ｃ）１か
   ら４％の、粒径が約０．５から ８．０ミクロンであるシリカ皮膜形成防止剤、（ｄ）３
   から１２％のポリアクリル酸ポリマーまたは塩のビルダ
   ー、 （ｅ）０から９％のアルカリ金属炭酸塩、 （ｆ）０．１から５％の、塩素漂白剤安定性の水分散性
   有機洗剤活性物質、 （ｇ）０から５％の塩素漂白剤安定性起泡抑制剤 （ｈ）約０．２から４％の有効塩素を与える量の塩素漂
   白剤化合物、 （ｉ）約２．５から１０のチキソトロープ性指数を与え
   るのに十分な量のチキソトロ ープ性増粘剤、 （ｊ）０から８％の水酸化ナトリウム、 （ｋ）残りの水、 から成る、チキソトロープ性水性液体自動皿洗い機用組
   成物。 １１、ポリアクリル酸ポリマーまたは塩が式▲数式、化
   学式、表等があります▼ をもち、ここに、Ｒ＿１とＲ＿３が水素であり、そして
   Ｒ＿２が水素あるいはメチルであり、Ｍは水素、ナトリ
   ウムまたはカリウムを表わし、ｎ＝１０から５００であ
   り、前記ポリマーが１５００から５０，０００の分子量
   をもつ、請求項１０記載の組成物。 １２、ポリアクリル酸ポリマーまたは塩が約２０００の
   分子量をもつ、請求項１０記載の組成物。 １３、ポリアクリル酸ポリマーまたは塩が約４５００の
   分子量をもつ、請求項１０記載の組成物。 １４、シリカ皮膜形成防止剤がシリカ重量を基準に、約
   ０．１から５％のアルミナを含む、請求項１０記載の組
   成物。 １５、シリカが約１から５ミクロンの粒径をもつ、請求
   項１０記載の組成物。 １６、チキソトロープ性増粘剤が約０．０３から０．２
   ０％の量のＣ＿１＿６からＣ＿２＿０の炭素原子をもつ
   長鎖脂肪酸から成る、請求項１０に記載の組成物。 １７、チキソトロープ性増粘剤が約０．０６から０．８
   ％の量のＣ＿１＿６からＣ＿２＿０の炭素原子をもつ長
   鎖脂肪酸の多価金属塩から成る、請求項１０記載の組成
   物。 １８、多価金属がアルミニウム、カルシウム、亜鉛、お
   よびマグネシウムの一つである、請求項１７記載の組成
   物。 １９、約０．１から２．５％の量の粘土チキソトロープ
   性増粘剤からさらに成る、請求項１６記載の組成物。 ２０、約０．１から２．５％の量の粘土チキソトロープ
   性増粘剤からさらに成る、請求項１７記載の組成物。 ２１、自動皿洗い機の中の汚れた皿を請求項３記載の組
   成物の有効量を中に分散させた水性洗浴の中で接触させ
   ることから成る、自動皿洗機中で汚れたガラス食器およ
   び皿を清浄化する方法。 ２２、汚れたガラス食器および皿を自動皿洗い機の中で
   請求項１０記載の組成物の有効量を中に分散させた水性
   洗浴の中で接触させることから成る、自動皿洗い機の中
   で汚れた皿を清浄化する方法。