JPH01164429A - 重合体分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は重合体分散剤に係り、更に詳しくは少なくとも
１つの塩基性リング窒素原子を有する複素環式基をもつ
重合体あるいはその塩からなる分散剤にかんするもので
ある。

従来技術 固体を液状媒体に導入するには大なる機械力を必要とす
る９これは実質的に回りの媒体による固体の湿潤性なら
びに該媒体に対する親和性による。

こういった分散力を低減せしめる為、分散を容易にする
分散剤を用いることが通常おこなわれている。これらは
殆どアニオン性、カチオン性、あるいは非イオン性の界
面活性剤あるいは表面張力剤である。これらは直接固体
に適用されあるいは比較的少量媒体に添加せられる。

さらにまたこういった固体は分散後に浮遊する傾向があ
り、はじめになされた仕事を無にし、重大な問題をひき
おこすことが知られている。これらの問題は固体同志が
ひきつけられるロンドン７／ファンデルワ−ｌレス力に
よるものとされていた。、二の誘引力に対向するため、
吸収層を固体に適用せねばならない。そのために上述の
表面張力剤が用いられる。

分散中ならびに分散後に回りの媒体と固体粒子との間の
相互作用が生じ、高濃度で存在する回りの媒体での交換
により表面張力剤の脱着をもたら丸この媒体は、しかし
ながら、殆んどの場合このような安定吸収層を作ること
ができず、そのため系全体の破壊へとつながる。このこ
とは液状システムの粘度増大、ラッカーならびに被覆で
の光沢喪失、色変化ならびに着色合成物での不充分な着
色効果発現により明らかである。

この問題を解決するため、例えば欧州特許Ａ１５４．６
７８、同Ａ７４０８０、米国特許４，０３２．６９８号
および西独特許２４３８４１４号に分散剤が提案されて
いる。しかしながら、これら分散剤は部分的解決、特に
有機顔料及び無機顔料の如く異種顔料同士の凝集のない
混和性に関しての解決になるにすぎない。

またこれら文献記載の方法で１ヤられた顔料ペーストは
例えばラッカー使用後に、まわりの媒体と相互作用する
傾向がある。従って接角得られた吸収層が脱着に対し不
充分な安定性を持つにすぎないものと思われる。これら
文献に提案された多数の分散剤にはまた貯安性が悪く、
その結果沈殿、相分離、結晶１ヒ等をもたらす欠点があ
る。その結果製品が比較的短時間内に不均質になり実用
できなくなる。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は上述の欠点のないあるいはこういった欠
点が非常に低減せしめられた分散剤を見出すにある。さ
らにまた広範な種類のバインダー、特にポリアクリレ−
Ｉ・ベースのバインダーおよび空乾性アルキド樹脂と相
溶性がある分散剤を見出すことも発明目的の一つである
。さらに分散工程でさらにバインダー添加剤を用いるこ
となく、バインダーフリーの顔料分散液を（するのに用
いられる分散剤を見出すことも発明目的である。

問題点を解決するための手段 本発明目的は、 （Ａ）０〜８０モル％の、式 （式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一あるいは異種
の基で、各々Ｈあるいはアルキル基を表わす） で示される１種あるいは２種以上のモノマー。

（Ｂ）０〜７０モル％の、式 （式中Ｒ，，Ｒ６，およびＲ７は同一あるいは異種の基
で、各りＨあるいはアルキル基；Ｒ８はアルキル基ある
いは置換アルキル基で該アルキル基は一〇−で中断され
てもよい） で示される１種あるいは２種以上のモノマー。

（Ｃ）５〜５０モル％の、少なくとも１つの塩基性窒素
原子をリング内に有する複素環式基を有するあるいは重
合後にかかる複素環式基が結合せしめられる１種あるい
は２種以上のモノマー。

（Ｄ）０〜１０モル％の、架橋反応性あるいはカップリ
ング性の基を１つあるいは２以上有する１種あるいは２
種以上の七ツマ−０ （Ｅ）０〜２０モル％の、（Ａ）〜（Ｄ）に属しない１
種あるいは２種以上のモノマー。

但しくＡ）モノマーとアクリレート基を有するモノマー
群との合計量は少なくとも２０モル０式から得られる重
合体もしくはその有機塩からなる分散剤により達成せら
れる。

本発明の重合体は塗料および印イリインキ用のあらゆる
種類のバインダー、特にポリアクリレートベー、スおよ
び゛アルキドベースのバインダーとの相７容性に優れて
いる。

本発明の重合体で安定化された顔料分散液は耐凝集性の
大なること、レオロジー特性が良好なことならびに着色
力が適度であり、高光沢である点で卓越している。

本発明の重合体は分散工程で粉砕さるべき材料に比較的
少量分散剤として加えることができる。本発明重合体化
合物の最適活性度は顔料１ｍ”ＢＥＴ面積で好ましくは
１ｍｇ〜１０　ｍ　ｇの濃度で得られる。

本発明の分散剤はまた分散工程で別途にバインダー）、
ｎ加削を加えずとも用いることができる。

この分散剤は分散性樹脂の役割をはたす。こうしてバイ
ンダーフリーの顔料分散液が得られ、これを塗料および
印刷インキに用いる際に優れた相溶性をもち、不必要で
じゃまな分散用樹脂を連行することはない。

最適な結果が有機顔料の場合には分散剤、／顔料の重量
比１：１．５〜１：３で、また無機顔料の場合１：４〜
１：８で得られる。

本発明に係る分散剤は塩基性窒素原子をもつ複素環式基
が結合しているポリマー鎖から構成されている。かかる
ポリマー鎖はビニルとかかる複素環式基の双方を有する
化合物を用い、直接の重合反応によるか、あるいは対応
する反応性官能基をもつポリマー鎖に後で複素環式基を
結合せしめるかいづれかにより得られる。

好ましい化合物はｐｋａ値が２〜１４、より好ましくは
５〜１４、最も好ましくは５〜１２の塩基性窒素基を有
する化合物である。これらｐｋａ値は０．０１モル水溶
液中２５°Ｃで測定した値である。これら塩基性基は本
発明の分散剤に対し塩基度を与える。これら塩基性基は
また分散剤をして有機塩形成性ならしめる。従ってこれ
ら分散剤は塩の形で用いることもできる。

これらの塩は本発明のポリマーを有機酸例えば炭酸原子
数２５以下の芳香族酸あるいは炭素原子数２２以下の脂
肪族、脂環族酸で中和することにより得られる。ポリマ
ーの有機モノカルボン酸塩が特に好ましい。

そのまま重合させるのに好適な化合物は例えばビニルイ
ミダゾール、ビニルピリジン、２−メチル−Ｎ−ビニル
イミダゾール、ビニルピロリドンおよびビニルカルバゾ
ールである。少なくとも１つの塩基性窒素原子を有しポ
リマー鎖に結合せしめうる好適な化合物は各種文献、就
中欧州特許Ａ−１５４，６７８号に記載されている。

具体例としては１−（２−ヒドロキシエチル）−ピロリ
ジン、２−（１−ピロリジル）−エチルアミン、２−（
１−ピペリジル）−エチルアミン、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−ピペリジン、１−（２−アミノプロピル〉
−ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサ
メチレンイミン４−（２−ヒドロキシエチル〉−モルホ
リン、２−（４−モルホリニル）−エチルアミン、４−
（３−アミノプロピル）−モルホリン、１−＜２−ヒド
ロキシエチル）−ピペラジン、１−（２−アミノエチル
）−ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−
アルキル−イミダシリン、１−（３−アミ、ノプロビル
）−イミダゾール、（２−アミノエチル）−ピリジン、
（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン、（３−ヒドロキ
シプロピル）−ピリジン、（ヒドロキシメチル）−ピリ
ジン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシ−メチル−ピペリジ
ン、１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、２
−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール４−アミノメ
チル−ピリジン、４−アミノ−２−メトキシピリミジン
、２−メルカプＩ・ピリミジン−２−メルカプト−ベン
ズイミダゾール、３−アミノ−１，２，４−）リアゾー
ル、２−インプロピル−イミダゾール、２−エチル−イ
ミダゾール、４−メチル−イミダゾール、２−メチル−
イミダゾール、２−エチル−４−メチル−イミダゾール
。

２−フェニル−イミダゾールおよび４−ニトロ−イミダ
ゾールがあげられる。

本発明のポリマーに使用せられるためにはこれらの化合
物は少なくと６１つの反応性官能基を有し゛ていなくて
はならない。この官能基は例えば−０Ｈ１−ＮＨ２、−
ＮＨＲｌ　ＣＯＯＨオよヒ−８Ｈでありうる。一般にエ
ポキシあるいはイソシアネートと反応性の水素原子を１
つもっことが要求せられる。ジイソシアネ−１・、ジェ
ボキシト、ジオール、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボ
ン酸、アミノカルボン酸、アミノオール等との反応によ
り複素環式化合物がポリマー鎮にカップリングせられる
。３官能あるいはより高度の官能性化合物も用いられる
が、それらを用いることの特段の利益はない。

勿論カップリング性化合物を用いることなく操作するこ
とら出来、また複素環式基を有する化合物を直接ポリマ
ー鎖に結合することも可能である。

この目的に適している直接重合可能な化合物は例えば２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、それら
のアルコキシル化ＯＨ−官能性反応生成物等である。

複素環式基含有モノマーあるいはそれに複素環°式基が
結合せられるモノマーの濃度は５〜５０モル％、好まし
くは２５〜４０モル％である。

ビニルイミダゾールを用いることが好ましい。というの
は先づ第１にこの化合物を用いてのポリマーの製造が容
易であることと、第２にこのものを用いて作られる分散
剤が優れた特性を有するからである。

ポリマー鎖の池の成分は塗料および印刷インキに通常用
いられるバインダーおよび／または溶剤との相溶性を最
適ならしめるために用いられる。

ポリマー鎖は少なくとも１つのアクリレート型モノマー
を含むことが有利である。好適なモノマーはアクリル酸
およびメタクリル酸のエステル傾およびそれらとエチレ
ンオキサイドおよび、／またはプロピレンオキサイドと
の反応生成物である。この点に関し、かかる反応生成物
は末端がＯＨおよびアルキル双方で終っていることが判
る。これら反応生成物がアルキルで終っているが、ＯＨ
で終っている場合には反応性が低く、爾後の反応を生じ
ない。これらアルコキシルｆヒ生成物が反応性であるた
めには、それらはＣあるいはＤクループのモノマーから
構成されるべきである。

好適に使用ぜられるモノマーは例えばメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト　イソブチルメタクリレ−１〜、へキシルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、メチルアクリレート、イソボルニルメタクリレ−
Ｉ・、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、セチルメタクリレート、
ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレ−）・
、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレ−Ｉ・、およびＥＯ
−ＰＯ−モノメタクリレートである。

モノマーの選択はポリマー鎖のバインダー／溶剤との相
溶性により決められる。好ましいモノマーの１つはメチ
ルメタクリレートである。というのはこのモノマーは良
好な相溶性と良好なフィルム特性を与えるからである。

モノマー混合物も用いられる。

アクリレート型のモノマーの量はその分子量によりこと
なるが０〜７０モル％の範囲内である。例えばＥＯ−Ｐ
Ｏ鎖をもつモノマーの如く、高分子量モノマーの場合、
モルベースで少量が用いられる。

アクリレート型モノマーの存在は必ずしも絶対的ではな
く明らかに好ましいというものである。しかし、特別の
場合こういったモノマーは存在せしめなくてもよい。既
にポリマー鎖が他のアクリレート型の七ツマ−を、例え
ばグリシジルメタクリレ−１〜の如くＣグループのもの
から大量に含む場合、別途にアクリレートを加えること
なく本発明方法を実施可能である。

存在せしめうる一部のモノマーは、ビニル芳香族モノマ
ー、例えばスチレン、α−メチルスチレンビニル１ヘル
エン等である。一般にこのグループは次の式で定義する
ことか出来る。

式 式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はＨあるいは（Ｃｔ〜Ｃ４）
アルキル。核置換基のＲ４は存在しなくてもよ＜　（Ｒ
４＝Ｈ）あるいはメチルあるいはより高級のアルキル（
例えば０２〜Ｃｌ８）であってもよい。

この種のモノマーはバインダーと溶剤に対する相溶性に
影響する。この種モノマーは８０モル％までの量で用い
られる。好ましいのは２５モル％まで、より好ましくは
５〜１５モル％である。

特殊な場合、この種のビニル芳香族化合物はその全部あ
るいは一部をアクリレ−Ｉ・型モノマーで代用せしめう
る。しかしながらこの点に関し、Ａグループのモノマー
とアクリレ−Ｉ・基をもつ七ツマ−の合計量は少なくと
も２０モル％でなければならない。もしビニル芳香族モ
ノマーだけの場合には相溶性が悪くなる。

次のグループのモノマーは２つあるいはそれ以上の実質
的にリニヤ−なポリマー鎖を互いにカップリングさせる
ために用いられるグループのものである。特殊な場合、
例えば製造の観点から比較的低分子ポリマーを製造し、
それに反応性モノマーを結合させる方が有利である。原
則としてポリマー鎖に複素環式基を結合させる場合につ
き上述せるものと同じ七ツマ−が用いられる。

一般にこれらモノマーは架嬌あるいはカップリングが意
図される場合にのみ用いられる。勿論グループＣとＤの
モノマーを組合せ、複素環式基に対し過剰のモノマーを
用いることも可能である。このように、好ましくは先づ
複素環式基を結合させ次にカップリング工程を行うこと
ができる。

グループＤからのモノマーの量は所望分子量により決め
られる。一般に、約２〜４コ以内の反応性基が１ポリマ
ー鎖当りに要求せられる。カップリングは直接重合で組
み入れられるモノマー同士の反応により、あるいはポリ
マー鎖に複素環式基を結合させることに関し既に述べた
様な２官能あるいは３官能化合物を用いて行われる。比
較的少量すなわち０〜２０モルＱ≦、好ましくは０〜１
０モル％、とくに好ましくは０〜５モル％、存在せしめ
られる最後のグループのモノマーは、Ａ〜Ｄ以外の例え
ばアクリルアミド、メタクルアミド、ビニルエステル、
ビニルエーテル、アクリロニトリル等である。これらモ
ノマーは分散剤の特性を調整するために用いられる。

本発明の分散剤は常法、例えば塊重合あるいは溶液重合
により製造せられる。重合反応の制御および最終生成物
の粘度制御の点から溶液中での重合か好ましい。好適な
溶媒はＤＭＳＯ，ＴＨＦ、ＤＨＦ、エチル、プロピル、
ブチル−アセテート、ベンゼン、トルエン、キシレン、
Ｎ−ブタノール。

イソブタノール、インプロパツール、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ
、アセトン等である。

モノマー群は好ましくは過酸化物の添加により、所望に
よりレドックス触媒の存在下にラジカル反応を用いて重
合せしめられる。

重合時間は温度ならびに所望の最終生成物の特性により
決められるが、好ましくは５０〜１９０℃で０．５〜１
０時間である。重合反応は連続、不連続あるいは半連続
的に実施せられる。モノマーがランダムに分布されたポ
リマー鎖を得ることが望ましい場合、モノマーは全て一
緒に反応混合物に添加せられることが好ましい。この際
、モノマー群は一度に全部添加してもあるいは時々分割
して添加してもよい。

既に知られている夫々のモノマーの反応性に基づいて、
当業者は所望のモノマー分布とからなるように重合を制
御することができる。

分散剤として適した本発明のポリマーは優れた分散効果
を有する。塗料および印刷インキ用のあらゆる種類のバ
インダーとの相溶性が優れている。

モノマーを適当に選択することにより実質的に汎用性の
分散剤が得られる。

本発明に係る分散剤は、塗料および印刷インキのような
水性および非水性被覆剤の製造に用いられる。これらの
分散剤は水溶性ではないが、水中で自己乳化作用がある
ので水性塗料および印刷インキにも好適に用いられる。

この点に関し、本願明細書において水性塗料および印刷
インキという場合一部有機補助溶剤を含むものをも包含
する。

本発明に係る分散剤は驚くべきことに、簡単な原料を用
いているにかかわらず、イソシアネートベースで作られ
た従来の分散剤より優れている。

本発明の分散剤を用いると、安定化困難な顔料が何の問
題点もなしに安定化せられる。また何らの問題を生じる
ことなく顔料混合物が安定化せられる。本発明の分散剤
を用い安定化させると顔料は３１４％に対し非常に耐性
を示し、顔料を含むラッカーフィルムに優れた光沢を付
与する。

この分野で用いられる顔料は使用する液に不溶性の有機
および無機顔料、例えばすす、多環式顔料酸化鉄等であ
る。

本発明はまた顔料分散物、すなわち顔料、本発明の分散
剤および水および／または非水溶液体の混合物にも関す
る。これら分散物は時としてバインダーフリー顔料分散
物あるいは顔料スラリーとも呼ばれる。非水溶液体とし
ては塗料および印刷インキの分野で使用せられる有機溶
媒が用いられる。

顔料の量は１０〜７０重量％で、分散剤の量は１〜１０
重量％である。以下実施例により本発明を説明する。

実施例１ 環流冷却器のついた反応フラスコにキシレン９゜８６ｇ
、メトキシプロピルアセテ−１−４，９３ｇビニルトル
エン２．８４ｇ、イソブチルメタクリレート４．５５ｇ
、エチルへキシルアクリレート７３６ｇ、ヒドロキシエ
チルメタクリレート５２０ｇ、分子量的４００であるポ
リエチレングリコールモノメタクリレート１．８０ｇ、
ｄｉ−を−ブチルパーオキサイド０゜４４ｇを溶解し、
重合反応を行う。重合は攪拌、反応不活性ガスを導入し
ながら混合物の沸点に達すると行われる５重合のＩｔ　
ｔ＆にイゾホロンジイソシアネーｈ９．７９ｇはイソブ
チルアセテ−１−１６，５８ｇとメトキシプロピルアセ
テ−１〜１６．５８ｇに分解されｔ・−魯 そして残ったフリーＮＣＯ基は分子量的４００のポリエ
チレングリコールモノメタクリレート３゜６０ｇと１−
（３−アミノプロピル）イミダゾール４．５１ｇで転換
された。

同型分合量はブチルアセテ−１・で４０重量％に調整し
な。

実施例２ 実施例１と同様な方法でビニルトルエン３．５４ｇ、イ
ソポルニールメタクリレート５．６９ｇ、２−エチルエ
キシルメタクリレート９．２０ｇ。

ヒドロキシエチルメタクリレート７．１５ｇ、ｄｉ−ｔ
−ブチルペルオキサイド１．２８ｇはキシレン１１．９
４ｇとメトキシプロピルアセテート５．９７ｇに溶解さ
れ重合した。

次に、ブチルアセテ−）２０．３６ｇとメトキシプロピ
ルアセテ−１−２０，３６ｇに溶解したイソホロンジイ
ソシアネー１−１２．２３ｇが加えられた。その次に残
留フリーＮＣＤ基は、分子量的４００のポリエチレング
リコールモノメタクリレート４．５０ｇと３−アミノ−
１，２，４−トリアゾール３．７８ｇを用いてＮ−メチ
ルピロリドン１１．３４ｇ中で転換された。

固型分含量はブチルアセテートで４０重量％に調整した
。

実施例３ 実施例１と同様な方法で、１ｓｏ−ポルニールメタクリ
レ−１〜６．１５６ｇとシクロヘキシルメタクリレート
５．４６ｇとブチルアクリレ−１−６，４０ｇとヒドロ
キシエチルメタクリレート７．８５．１ｇがキシレン１
１．９８ｇとメトキシプロピルアセテート５．９９ｇ中
で溶解されたｄｉ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．２８
ｇで重合した。

ヒドロキシル基を含むこの重合体にブチルアセテ−）２
０．４ｇ、メトキシプロピルアセテート２０．４０ｇ中
に溶解されたイソポロンｄ　ｉ−イソシアネート１２　
、２３ｇが加えられた。次にフリーＮＣＤ基はポリエチ
レングリコールモノメタクリレ−１−４，５０ｇと２−
（２−ピリジル）−エタノール５．５４ｇで転換された 固型分含量はキシレンで４０重量０．′Ｊに調整した６
実施例４ 実施例１に記載の方法でビニルトルエン３．７８ｇと１
ｓｏ−ブチルメタクリレート５．６９ｇと２−エチルヘ
キシルメタクリレート７．３８ｇ、ステアリルメタクリ
レート７．９７ｇ、グリシジルメタクリレート４．５５
ｇ、ｄｉ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．５９ｇの重合
がキシレン１４゜９８ｇ、メトキシプロピルアセテ−１
−４，９９ｇで行われた。

重合のｉｔ＋に、ブチルアセテート２４．９７ｇが加え
られ、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール４．０
１ｇが重合体に加えられた。

実施例５ 実施例１に記載の方法で１ｓｏ−ポルニールメタクリレ
ート６．６６ｇ、シクロヘキシルメタクリレート５．４
６ｇ、ステアリールメタクリレート９．９６ｇ、２−エ
チルヘキシルメタクリレート９．２２ｇ、グリシジルメ
タクリレ−）５．６９ｇ、ｄｉ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド０．７４ｇの重合がキシレン１８．８６ｇ、メトキ
シプロピルアセテート６．２９ｇで行われた。

重合の１Ｍ後に、ブチルアセテート１８．９４ｇが加え
られ、Ｎ−メチルピロリドン１６．２０ｇ中溶解された
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール４．０５ｇ
が重合体に加えられた。

実施例６ 実施例１の記載方法で、メチルメタクリレート１２．０
ｇ、シクロへキシルメタクリレ−１−３２。

７６ｇ、ブチルアクリレート３５．８４ｇ、ビニルイミ
ダゾール１８．８２ｇおよびｔ−ブチルルバーベンゾエ
イト２　、　Ｏｇの重合が、キシレン５０．７１ｇ、ル
ーブタノール１６．９１ｇ中で行われた。

固型分含量はブチルアセテートで４０重量％に調整した 実施例８ 実施例１に記載の方法で、第２ブタノール１５゜６７ｇ
、ブチルアセテ−１・４７．０ｇ中て゛、イソポルニー
ルメタクリレ・−ト２９．９７ｇ、スチレン９．３６ｇ
、２−エチルへキシルアクリレ−１・３８．７１ｑ、ビ
ニルイミダゾール１４．１２ｇｔ−ブチル−ρｅｒ−２
−エチルヘキソエイト０゜６２　ｇ、１、−ブチルパー
ベンゾエイト１．２３ｇが重合した 重合のＥｌ　？＋に溶液量が５０重暴０にになるように
ブチルアセテートで調整を行った。

実施例９ 実施例１に記載の方法で、キシレン４５．０８ｇ１］−
ブタノール２２．５４ｇ中で、メチルメタクリレート１
２．００ｇ、シクロへキシルメタクリレ−１−３２，７
６ｇ、ブチルアクリレート３５゜８４ｇ、ビニルイミダ
ゾール１８．８２ｇ、ｔ−ブチルパーベンゾエイト２．
０ｇが重合した。

重合のｆｌｔｅに、キシレン３３．８０ｇを加えて、固
型分含量が５０重量％となるように調整した。

実施例１０ トルエン４７．００ｇ、ルーブタノール１５．６７ｇ中
で、イソポルニールメタクリレート２９゜９７ｇ、スチ
レン９．３６ｇ、２−エチルへキシルアクリレ−ｔ”３
８．７１ｇ、ビニルイミダゾール１４．１２ｇ、ｔ−ブ
チルパーベンゾエイト１１．８５ｇが、実施例１に記載
の方法で重合された。

重合の最後に、重合体溶液は６０重量％固型分含量を得
た。

実施例１１ キシレン４３．７５ｇ、ｎ−ブタノール１４．５９ｇ中
にイソポルニールメタクリレ−１−２３，３１ｇ、ブチ
ルアクリレート３１．３５ｇ、スチレン１０．９２ｇ、
アクリロニトリル３．７１ｇ、ビニルイミダゾール１６
．４７ｇ、ｔ−ブチルペルベンゾエイト１．７２ｇを重
合した。

重合の最後に、キシレンを加えて重合体溶液の固型分含
量が５０重量％となるように調整した。

実施例１２ 実施例１に記載した方法で、イソポルニールメタクリレ
−１−１９，９８ｇ、ビニルトルエン１０゜６２　ｇ、
２−エチルヘキシルアクリレート３０゜４２　ｇ、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレート６．７５ｇ、シ
クロヘキシルメタクリレート１６．３８ｇ、ビニルイミ
ダゾール１５．５３ｇ。

ｔ−ブチルパーオクトエイト０．６７ｇ、し−ブチルパ
ーベンゾエイ）−１，３４ｇが、ブチルアセテ−１−５
０，８５ｇと第二ブタノール１６．９５ｇ中で重合した
。

重合の最後に、重合体溶液の固型分含量はブチルアセテ
−１〜で５０重量％に調整した。

実施例１３ ブチルアセテ−）９８．６７ｇ、ｎ−ブタノール１９．
７４ｇ中に、以下の￥ｌＪＪ質が実施例１に記載の方法
で重合された。イソポルニールメタクリレ−１−１９，
９８ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１０．９２ｇ、
ビニルトルエン１０．６２ｇ、メチルメタクリレ−１□
１５．０ｇ、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト６、．７５ｇ、ビニルイミダゾール１４．１２ｇ及び
ｔ−ブチルペルベンゾエイト１．５６ｇ。

重合の最後に、溶液の固型分含量が４０重景％となるよ
うにブチルアセテートを加えて調整した。

本発明にかかる分散剤の挙動を評価するため、欧州特許
Ａ−１５４，６７８の実施例１４による分散剤と比較し
つつ、３つの異ったラッカー系にこれらは用いられた。

３つのラッカー系の組成は次の表１に記載する。

策」ｊ！ ラッカー系Ａ・２組成アクリレート エチルグリコールアセテ−１〜　　　　５，５４ブチル
アセテ−）−ｑｇ／Ｂ＋Ｂ　　　　　　Ｑ、ＩＯ有有機
科料　　　　　　　　　１．８＋、ｌ−５，１１１分散
剤５Ｑ％　　　　　　　　　１．２５−２．５１’１（
同上２５％　　　　　　　　　２．５０７５．１”１ｌ
ｌ）マクリナル社５１０　Ｎ　、　（、（１％　　　　
　　３９．２５ＤＰＴＬＩ“Ｅ　　　　　　　　　　　
　　　　１１．２６キシレン　　　　　　　　　　　　
　４．２９ブチルアセテートＱ　９　／　ｌ　１１１’
１％　　　　　４　、２　！１１０（１，１１１）重量
部 紙迩しと ブーｆ−ルア　セ−ｒ−）−９９／１００％　　　　４
５．００１４５、Ｑ。

ラッカー系Ｂ・ポリエステルベースでのエナメル有機顔
料　　　　　　　　　１ｊｌＯ−５，００ツルペツツ１
００　　　　　　　　　　　ＬＯＯｎ−ブタノール　　
　　　　　　　　　　４．００分散剤５０％　　　　　
　　　　１．ＭＯ−２，５１］（同上２５％　　　　　
　　　　２．１６−５．００　）ディナボールＨ７１１
０，６０％　　　　　　２５．４０ツルペツツ１００　
　　　　　　　　　ｕ社１００．００重量部 テストベンジンＫ　３（１１６，００ 即料　　　　　　　　　　　　１．８＋１−５゜１］０
分散剤’ｄｌＺ　　　　　　　　　　１．０１１−２．
５０（同上２５駕　　　　　　　　　２．１６−５．１
１ｎ）アルフタラットＡＭ６４９ｍ、６９％　　　　３
Ｑ、２０テストベンジンに３０　　　　　　１２　、　
ｌ　ｌ’１はとんど分散しないと考えられている４種の
顔料と各々３種のう・ツカ−系を用いることにより、多
数の着色う・１カーが従来技術による分散と比較しなが
ら本発明にかかる分散剤を用いて作られた。

結果は第２表に記載され、表中最後の２つの欄に着色ラ
ッカー系の安定性が１〜６の基準で示されている。ガラ
ス板上に置かれたラッカーの挙動の目視評価は、挙動フ
ィルムの欄に記載されている。

液状ラッカーの挙動目視評価は挙動ラッカーの欄に記載
されている。（以下余白） 注１：擾れた顔料安定性 凝集なし 注６：顔料安定性なし 完全＝凝集 比較例：欧州特許Ａ−１５４．６７８実施例１４本発明
による分散剤の相溶性を評価するなめ、多数の型の試験
ベンジン（ホワイトスピリ・＝、　？−）で希釈されう
る分散剤がどれくらい程度あるかについて決定した。次
の第３表に、異なった試験ベンジンの何種類が沈殿また
は凝集しないで実施例１２に従い、分散剤に加えられう
るかを示す。

第二り去− 実施例１２ 試験ベンジン′に２１孝　　　　　　　　７試験ベンジ
ンに３０孝ネ　　　　　　　５試験ベンジンに６０参ネ
参　　　　　　　３市沸点範囲　口５〜１７５６Ｃ 重書沸点範囲　１４５〜２１］０°Ｃ 参参零沸点範囲　１８０〜２１１℃ 比較をするため第２表に用いられた生成物は、これらの
溶剤にほとんど溶解しなかった。なぜなら沈殿は、すで
に試験ベンジン１重量部たらずを結合剤１重量部に加え
たときに起こったので。

油変性アルキル樹脂との相溶性を決定するため、分散剤
（溶液）１重量部が、２種の異なる結合剤の１０重量部
に加えられた。２種の油変性アルキド樹脂に関する本発
明にかかる分散剤の相溶性を第４表に示す。

１Ｌ瓦 実施例１２　比較例 ＋＝相溶性あり 一＝相溶性なし 本発明による結合剤の室温での保管安定性を決定するた
めに、実施例１２による結合剤と欧州特許Ａ−１５４，
６７８に記載の実施例１４による結合剤は、室温で保管
された。８日後、３０日後、１５０日後の結合剤の状態
が評価された。

実施例１２の結合剤は８日後、３０日後、１５０日後と
変わらず透明な液状であった、。

比較例は、８日後濁りを生じ、３０日後に濁りと増粘を
示し、１５０日後に濁り、凝固した。

上記試験より本発明による分散剤が、油変性アルキド樹
脂との相溶性の改良、アリノアティックハイドロカーボ
ン中での溶解性の改良、保管安定性の改良と同様に、分
散効果のきわたった改良が示されたことが明らかである
。

特許出願代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）０〜８０モル％の、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一ある
   いは異種の基で、各々Ｈあるいはアルキル基を表わす） で示される１種あるいは２種以上のモノマー。 （Ｂ）０〜７０モル％の、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿５、Ｒ＿６、およびＲ＿７は同一あるいは異
   種の基で、各々Ｈあるいはアルキル基；Ｒ＿８はアルキ
   ル基あるいは置換アルキル基で該アルキル基は−Ｏ−で
   中断されてもよい） で示される１種あるいは２種以上のモノマー。 （Ｃ）５〜５０モル％の、少なくとも１つの塩基性窒素
   原子をリング内に有する複素環式基を有するあるいは重
   合後にかかる複素環式基が結合せしめられる１種あるい
   は２種以上のモノマー。 （Ｄ）０〜１０モル％の、架橋反応性あるいはカップリ
   ング性の基を１つあるいは２以上有する１種あるいは２
   種以上のモノマー。 （Ｅ）０〜２０モル％の、（Ａ）〜（Ｄ）に属しない１
   種あるいは２種以上のモノマー。但し（Ａ）モノマーと
   アクリレート基を有するモノマー群との合計量は少なく
   とも２０モル％から得られる重合体もしくはその有機塩
   からなる分散剤。 （２）（Ｂ）モノマーの量が少なくとも２０モル％であ
   る請求項第１項記載の分散剤。 （３）（Ａ）モノマー５〜１５モル％ （Ｂ）モノマー２５〜７０モル％ （Ｃ）モノマー２５〜４０モル％ （Ｄ）モノマー０〜５モル％ （Ｅ）モノマー０〜５モル％ からなる請求項第１項あるいは第２項記載の分散剤。 （４）（Ａ）モノマーがビニルトルエン、スチレン、α
   −メチルスチレンからなる群より選ばれる請求項第１〜
   ３項のいづれかに記載の分散剤。 （５）（Ｂ）モノマーがメチルメタクリレート、エチル
   メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチ
   ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチ
   ルヘキシルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタ
   クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリ
   レート、イソボルニルメタクリレート、エチルアクリレ
   ート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
   レート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
   ート、ベヘニルメタクリレート、ポリプロピレングリコ
   ールモノメタアクリレート、ポリエチレングリコールモ
   ノメタクリレートおよびＥＰ−ＰＯモノメタクリレート
   からなる群より選ばれる請求項第１〜４項のいづれかに
   記載の分散剤。 （６）（Ｃ）モノマーが少なくとも１つの塩基性リング
   窒素原子を有する複素環式基を有するモノマーからなる
   請求項第１〜５項のいづれかに記載の分散剤。 （７）上記モノマーがビニルイミダゾール、ビニルピリ
   ジン、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルピ
   ロリドン、ビニルカルバゾールからなる群より選ばれる
   請求項第６項記載の分散剤。 （８）（Ｃ）モノマーが重合にひきつづいて少なくとも
   １つの塩基性リング窒素原子を有する複素環式基を有す
   る化合物が接合したモノマーからなる請求項第１〜５項
   のいづれかに記載の分散剤。 （９）モノマーが２−ヒドロキシエチルアクリレート、
   ２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリシジルメタ
   クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
   −ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリリックア
   シッド、メタクリリックアシッドアルコキシレート反応
   生成物より成る群より選ばれる請求項８項に記載の分散
   剤。 （１０）結合される化合物が１−（２−ヒドロキ）シエ
   チル）−ピロリジン、２−（１−ピロリジル−エチルア
   ミン、２−（１−ピペリジル）−エチルアミン、１−（
   ２−ヒドロキシエチル）−エチルアミン、２−（１−ピ
   ペリジル）−エチルアミン、１−（２−ヒドロキシエチ
   ル）−ピベリジン、１−（２−アミノプロピル）−ピペ
   リジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサメチレ
   ンイミン、４−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリン
   、２−（４−モルホルニール）−エチルアミン、４−（
   ３−アミノプロピル）−モルホリン、１−（２−ヒドロ
   キシエチル）−ピペラジン、１−（２−アミノエチル）
   −ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ア
   ルキルイミダゾリン、１−（３−アミノプロピル）−イ
   ミダゾール、（２−アミノエチル）−ピリジン、（２−
   ヒドロキシエチル）−ピリジン（３−ヒドロキシプロピ
   ル）−ピリジン、（ヒドロキシメチル）−ピリジン、Ｎ
   −メチル−２−ヒドロキシメチル−ピペリジン、１−（
   ２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、２−アミノ−
   ６−メトキシベンゾチアゾール、４−アミノメチル−ピ
   リジン、４−アミノ−２−メトキシピリミジン、２−メ
   ルカプトピリミジン、２−メルカプト−ベンジミダゾー
   ル、３−アミノ−１、２、４−トリアゾール、２−イソ
   −プロピル−イミダゾール、２−エチル−イミダゾール
   、４−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾー
   ル、２−エチル−４−メチル−イミダゾール２−フェニ
   ル−イミダゾールおよび４−ニトロイミダゾールからな
   る群より選ばれる請求項第８項または第９項に記載の分
   散剤。 （１１）（Ｄ）モノマー含量が０モル％以下で、２−ヒ
   ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
   アクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロ
   キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
   タクリレート、アクリリックアシッド、メタクリリック
   アシッド、上記化合物のアルコキシレート反応生成物よ
   りなる群より選ばれる請求項第１〜１０項のいづれかに
   記載の分散剤。 （１２）皮膜及び印刷インクの製造における請求項第１
   〜１１項のいづれかに記載の分散剤の利用（１３）顔料
   表面（ＢＥＴ）１ｍ＾２あたり１〜１０ｍｇの分散剤を
   用いた請求項第１２項記載の利用。 （１４）液体型に添加されるべき請求項第１〜１１項の
   いづれかに記載の分散剤で皮膜された粉体。 （１５）顔料表面が１ｍ＾２当たり１ないし１０ｍｇの
   間にある分散剤含量を持つ請求項第１４記載の粉体。 （１６）主に１またはそれ以上の顔料と請求項第１〜１
   １記載の分散剤と水性および／または無水性液体から成
   る顔料分散液。 （１７）主に１０〜７０重量％の顔料と１〜１０重量％
   の分散剤と２０〜８９重量％の水性および／または無水
   性液体より成る請求項第１６項記載の顔料分散剤。