JPH01165782A - 腐食抑制組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は腐食抑制組成物に関する。

水系または部分的に水系と接触するところの鉄系金属の
腐食を抑制するための多くの製剤が知られている。伝統
的に、かかる製剤は、腐食抑制剤として、金属例えばク
ロムまたは亜鉛、ホスフェート、ポリホスフェートもし
くはホスホネートの形態にある燐、または亜硝酸ナトリ
ラムを含むものである。これら公知の腐食抑制剤の多く
は今では、自然の水系の中に放出したとき環境上不利な
効果を有すると信じられている。これら公知の腐食抑制
剤は、例えば魚に対する毒性により、または生物学的生
長を促進する傾向により一環境被害をひき起こしうる。

従って環境上安全な腐食抑制剤の要望があった。

本発明首は今、毒性のある重金属または燐含有化合物と
の併用を必要とすることなく、優れた鉄腐食抑制を示す
特定のヒドロキシエーテル−酸および関連するラクトン
を見い出した。

したがって、本発明は、 ａ）水性または油性の系：および ｂ）金属表面を腐食に対し保護するための抑制剤として
、少なくとも一種の次式１： ％式％ （式中。

Ｒは炭素原子数４ないし２０のアルキル基、−個もしく
はそれ以上の酸素原子によって中断された炭素原子数４
ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし２０のア
ルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭
素原子数７ないし１５のアルカリール基、炭素原子数７
ないし１５のアルアルキル基または炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基を表わし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ
３は同じでも異なっていてもよくそして各々はメチル基
または水素原子を表わし、 Ｍは水素原子、金属イオン、アンモニウムイオンまたは
置換アンモニウムイオンを表わし、ａは０または１を表
わし、 ｂは０または１ないし６、好ましくは０．１．２−また
は３、とりわけ０または１の整数を表わし、そして Ｃは１ないし６、好ましくは１．２または５の整数を表
わす。） を有する化合物よりなる、腐食しうる金属表面、鉄金属
表面と接触するところの組成物を提供するものである。

式ｌにおいてｂが０を表わし、Ｃが１を表わしそしてＭ
がＨを表わす化合物にとっては、環化が可能であり次式
■： （式中、Ｒ，Ｒ３およびａが上記の意味を有する。）を
有する化合物を形成する。

本発明の組成物の腐食抑制剤成分は、一種もしくはそれ
以上の式Ｉで表わされる化合物と一種もしくはそれ以上
の式■で表わされる化合物との混合物、または−個の置
換基、例えばＲが式ｌ（′または式■）の−の化合物か
ら次のものに変わる式Ｉ（または弐■）で表わされる化
合物の混合物、またはｂおよび／またはＣが広範囲の混
合を示す平均値である式１（または式■）で表わされる
化合物の混合物であってよい。あるいは、腐食抑制剤成
分は式１または式「で表ワサれる純粋エナンチオマーの
いかなる混合物でもありうる。

式！または弐Ｂで表わされる化合物において、Ｒは、炭
素原子数４ないし２０のアルキル基を表わす場合、例え
ばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基
、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、
ノナデシル基またはエイコシル基を表わすことができる
。；好ましいアルキル基Ｒは直鎖のもので、より好まし
くは６ないし１６個、特に８ないし１５個の炭素原子を
有するもの、とりわけ１２ないし１５個の炭素原子を有
するものである。

Ｒは、−個もしくはそれ以上の酸素原子により中断され
た炭素原子数４ないし２０のアルキル基を表わす場合、
例えばエトキシエチル基、エトキシブチル基、エトキシ
オクチル基、エトキシデシル基、エトキシウンデシル基
、エトキジドデシル基、エトキシトリデシル基、エトキ
シヘキサデシル基、エトキシオクタデシル基、ジェトキ
シオクチル基、ジェトキシノニル基、ジェトキシデシル
基、ジェトキシウンデシル基、°ジェトキシドデシル基
、ジェトキシトリデシル基またはジェトキシヘキサデシ
ル基を表わすことができる。

Ｒは、炭素原子数４ないし２０のアルケニル基を表わす
場合、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウ
ンデセニル基、トチセニル基、トリデセニル基、テトラ
デセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘ
プタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基ま
たはエイコセニル基を表わすことができる、 炭素原子数６ないし１０のアリール基のＲはフェニル基
またはナフチル基を表わす。

炭素原子数７ないし１５のアルカリール基のＲは、トリ
ル、基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、オクチルフェニル基２工びノニルフェニ
ル基ｔ−含ｔｒ。

炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基のＲはベンジ
ル基、ナフチルメチル基、α−メチルベンジル基および
α、α−ジメチルベンジル基を含む。

式夏で表わされる化合物において基Ｍの例には水素原子
；アルカリ金塊原子例えばナトリウムおよびカリウム；
アルカリ土類金属原子例えばマグネシウムおよびカルシ
ウム：アンモニウム；および置換アンモニウム例えばビ
ス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリス（２
−ヒドロキシエチル）アンモニウム、おヨヒビス（２−
ヒドロキシエチル）−（２−ヒドロキシ−３−ｐ−ノニ
ルフェノキシ）プロピル　アンモニウムが含まれる。

他の有用な置換アンモニウム塩は、市販にて入手可能な
アミンより誘導されたもの、例えば市販で入手可能な製
品−Ｐｒ　ｉｍｅｎｅｓ”、″Ａｒｍｅｅｎａ　’並び
にイソ−ノニルオキシプロピルアミンである。

式！で表わされる好ましい化合物は、Ｒが炭素原子数６
ないし１５のアルキル基を表わし、ａが０または１を表
わし、ｂが０．１．２または３を表わしそしてＣが１．
２または３を表わすものである。；より好ましいものは
、Ｒが炭素原子数８ないし１５のアルキル基を表わし、
ａがＯまたは１を表わし、ｂが、０または１を表わし、
セしてＣが１．２または５を表わす式Ｉの化合物である
。；より特に好ましい化合物はＲが炭素原子数１２ない
し１５のアルキル基を表わし、ａが１を表わし、ｂが０
を表わしそしてｃが１を表わすものである。

式■で表わされる好ましい化合物はＲが直鎖の炭素原子
数６ないし１６のアルキル基、特に炭素原子数８ないし
１５のアルキル基そしてより特に炭素原子数１２ないし
１５のアルキル基を表わすものである。

式■または式■で表わされる化合物の大部分は、新規で
あり、そしてそれら新規化合物は、それ自体、本発明の
他の側面を形成する。

しかしながら、式！で表わされる化合物の中には既に記
載されているも−のがある。特に、Ｒが炭素原子数６な
いし９のアルキル基を表わし。

ａが０または１を表わし、ｂが０を表わし、Ｃが１を表
わしセしてＭが水素原子またはナトリウムを表わす式ｌ
の化合物、並びにＲが炭素原子数６ないし９０アルキル
基を表わしそしてａが０または１を表わす式■の化合物
は米国特許明細書第３９５２０１／）号に開示されてい
るうこれら公知化合物に帰する有用性は、香料または調
味料としてである。その上、西ドイツ国特許明＋ＩＢ書
第ＤＥ　　３６　１８７２５−Ａ号において就中、Ｒが
炭素原子数４ないし２０のアルキル基またはアルケニル
基を表わしかつａが１を表わし、ｂが０を表わしそして
Ｃが１を表わす本発明の式Ｉの化合物が記載されている
。これら化合物は例えば化粧品用のアニオン界面活性剤
として有用であるといわれている。

従って、本発明はまた、次式ＩＡ ＯＨＲＩＲ２Ｒ２ Ｈｏ　（０ＣＩ（＊　）　ａ　ＣＨＣＨ２（ＯＣＲ（Ｈ
）　ｂＯ（ＣＨ）　ｃ　ＣＬ）ｘＭ　　　Ｉ　Ａ（式中
、 Ｒｏは炭素原子数１０ないし２０のアルキル基、−個も
しくはそれ以上の酸素原子により中断された炭素原子数
１０ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし２０
のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基
、炭素原子数７ないし１５のアルカリール基、炭素原子
数７ないし１５のアルアルキル基または炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基を表わしそしてＲｓ、　Ｒ
２、Ｒ３、Ｍ、ａ、ｂおよびＣは上記の意味を有する（
ａが１を表わしｂが０を表わしそしてＣが１を表わし並
びにＲ３がＨを表わすときＲｏが炭素原子数４ないし２
０のアルキル基または炭素原子数４ないし２０のアルケ
ニル基を表わさないことを条件とする。））を有する化
合物を提供するものである。

ｂが０を表わし、Ｃが１を表わしそしてＭがＨを表わす
式ＩＡの化合物にあっては、次式■Ａ：０□Ｃ （式中、Ｒ１１はＨを表わさず、セしてＲｏおよびａは
上記のｔｌＪＲを有する。）で表わされるラクトン化合
物を形成する環化が可能であると理解される。

本発明は次式■： Ｒ（ＯＣＨ＊）ａＣＨＣＨ２（ＯＣＨ−Ｃ）Ｉ）ｂＯ（
ＣＨ）ＣＣｌ、ＯＨＩＩＩ（式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒｚ、Ｒ
３、ａ、　ｂおよびＣは上記の意味を有する。）で表わ
される化合物を酸化して式！、式■、式ＩＡまたは式１
１Ａで表わされる化合物を夫々与えることよりなる、式
■、式■、式ＩＡまたは式ＩＩＡの化合物の製造方法を
提供するものである。

本発明による方法はいかなる通常の化学酸化剤を使用す
ることができる。しかし、好ましい酸化剤は空気または
酸素であり、所望により金属触媒、例えばプラチナまた
はパラジウム（適当な担体に支持されていてよい。）を
用いる。

他の好ましい酸化剤は、例えば、次亜Ｉ・ロゲン酸ナト
リウムであり、所望によシ触媒と共に用いる。そのよう
な触媒の非限定例はニトロキシル基例えばテトラメチル
ピペリジニル　ニトロキシル基である。

式■で表わされる出発材料は例えば次式■：（式中、Ｒ
およびａは上記の意味を有する。）を有するエポキシド
を次式■： （式中、Ｒ１，Ｒｚ、Ｒ３、ｂおよびＣは上記の意味を
有する。）を有するアルコールと反応させることによっ
て生成することができる。

式■および式Ｖで表わされる化合物間の反応は所望によ
り触媒例えば金属ナトリウム、アミンまたはイオン交換
樹脂を用いて行なう。

ｂが０を表わしＣが１を表わす弐ｍの化合物を本発明の
方法により酸化する場合、相当する式■の化合物に環化
しうる式■の化合物がそれ自体公知の方法にニジ生成さ
れる。逆に、式■の化合物を本発明の方法により生成す
る場合、式］のかかる生成物はそれ自体公知の方法によ
り相当する式１の化合物、特にその金属塩に変換するこ
とができる。

式！または式■の化合物の別の製造方法は次式■： Ｒ（０ＣＨｚ）　ａＣＨＣＨｚ（ＯＣＨ−ＣＩ）ｂＯＨ
Ｖｉ（式中、Ｒ，ａ、ｂ、Ｒ”およびＲｚは上記の意味
を有する。、）で表わされるジオールを次式Ｗ：Ｘ　　
（ＣＨ）ｃ　−ＣＯｔＲ’　　　　　　■（式中、Ｒ３
およびＣは上記の意味を肩し、Ｘは・・ロゲン原子を表
わしそしてＲ４は炭化水素残基、好ましくはメチル基ま
たはエチル基を表わす。）で表わされるω−ハロカルボ
ン酸ニステルト適当な試薬例えばナトリウムを用いて反
応させることよりなる。この方法は、当業者にとって公
知のいかなる方法によっても式！および式■の生成物に
加水分解することができる次式■：で表わさ几る化合物
を提供する。

式■および式■で表わされる化合物のさらに別の製造方
法は、式■で表わされるジオールを次式■： Ｘ−ＣＣＨ）ｃ−ＣＯ２Ｒ”　　　　　　　■（式中、
Ｘ、Ｒ３およびＣは上記の意味を有しかつＲ６はＨまた
は金属イオンを表わす。）で表わされるへ口酸または塩
と適当量の塩基、例えば水酸化ナトリウムとともに反応
させることより゛なる。この方法は式ｌおよび大田で表
わされる化合物を直接生成するつ 式■で表わされる化合物を式■および式■で表わされる
化合物と反応させる場合、反応は第二アルコールについ
ても起き ０（ＣＨ）ｃＣｏ、Ｒ’ Ｉ　Ｒ２ （これら式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’、　Ｒ’、
　ａ、ｂおよびＣは上記の意味を有する。）で表わされ
る化合物を夫々生成しつる。

式Ｘで表わされる化合物はそれ自体公知の方法により式
Ｘで表わされる化合物に変換することができる。式■お
よび式■または式■間の反応のため選択された条件によ
り、生成する生成物は式夏ないし式Ｘの穐々の混合物で
ありうる。

該混合物もまた腐食抑制剤として有用であり、そして、
それ自体、本発明の一部を形成する。

Ｒｊ＝ＨでＣ＝２である式１および式Ｈの化合物の別の
製造方法は、式■で表わされるジオールをアクリル酸ま
たはそのナトリウム塩と適当量の例えば水酸化ナトリウ
ムのような塩基を用いて反応させることよりなる。この
方法もまた式Ｉで表わされる化合物を直接生成する。

本発明の式Ｉで表わされる化合物の特定であるが限定さ
れない例は次のとおりである。：２−　（２’−ヒドロ
キシ）へキシルオキシ酢酸２−（２’〜ヒドロキシ）オ
クチルオキシ酢酸２−　（２’−ヒドロキシ）デシルオ
キシ酢酸２−　（２’−ヒドロキシ）ドデシルオキシ酢
酸２−　（２’−ヒドロキシ）ヘキサデシルオキシ酢酸 ２−（３’−ブチルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロポ
キシ酢酸 ２−　（Ｓ’−オクチルオキシ−２′−ヒドロキシ）プ
ロポキシ酢酸 ２−（３′−デシルオキシ−２１−ヒドロキシ）プロポ
キシ酢酸 ２−　（３’−ウンデシルオキシ−２′−ヒドロキシ）
プロポキシ酢酸 ２−（３’−ドデシルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロ
ポキシ酢酸 ２−（３’−１リゾシルオキシ−２′−ヒドロキシ）プ
ロポキシ酢酸 ２−　（５’−テトラデシルオキシ−２′−ヒドロキシ
）プロポキシ酢酸 ２−　（５’−ベンタテシルオキシ−２′−ヒドロキシ
）プロポキシ酢酸 ２−　（Ｓ’−ヘキサデシルオキ、７−２７−ヒドロキ
シ）プロポキシ酢酸 ｓ　−（２’−ヒドロキ・ン）へキシルオキ・ンブロバ
ン酸 ３−　（２’−ヒドロキシ）−テシルオキシプロパン酸 ３−　（２’−ヒドロキシ）−ドデシルオキシプロパン
酸 ｓ　−（３’−ブチルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロ
ポキシプロパン酸 ３−（３′−デシルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロポ
キシプロパン酸 ５−（３′−ドテシルオキシ−２′−ヒドロキシ）１０
ボキシプロパン酸 酸 ４−（２′−ヒドロキシ）テシルオキシブタン酸ａ　　
（ｓｌ−オクチルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロポキ
シブタン酸 ４−（３′−デシルオキ・ノー２′−ヒドロキシ）プロ
ポキシブタン酸 ｓ　　（３／−デシルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロ
ポキシペンタン酸 Ｒ３＝　）Ｉ　、　ａ　＝　ｂ　＝　０、ｃ　＝　５の
場合６−　（２’−ヒドロキシ）デシルオキシヘキサン
酸 ６−（３′−デシルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロポ
キシヘキサン酸 ６−　（２’−ヒドロキシ）デシルオキシへブタン酸 ７−（５’−デシルオキシ−２′−ヒドロキシ）プロポ
キシヘキサン酸 ＝１の場合 Ｃ１ｏＨｚ＋　ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２
）　ＯＣＨ２Ｃｏｔ　ＨＣ鵞。Ｈ２１ＣＨ（Ｏ）１　）
　Ｃ１ｈ（０ＣＨ２ＣＨ２）ｔＯｃＨｔｃＯｚＨＣ２゜
Ｔ（２１ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｓ　
ＯＣＨ２Ｃｏ２ＢＲ’＝Ｒ”＝Ｒ３＝Ｈ％ａ　＝　１、
ｂ＝１ないし３、Ｃ＝１の場合 Ｃ１゜Ｈ２１０ＣＨｚ　ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２（ＯＣ）
ｂｃＨｚ　）　０ＣＨｚＣＣｈＨＣ１゜ＨガＯＣＨ，Ｃ
Ｈ（０’Ｈ）ＣＨ，（ＯＣＨ２ＣＨ２）２０ＣＩ（、Ｃ
Ｏ，ＨＣ，。８２１０　ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２（
ＯＣＨｔ　ＣＨｔ　）　ｓｏ　ＣＨｚ　Ｃ（ｈ　Ｈ並び
に相当する金属、例えばす）　ＩＪウム、およびアミン
、例えば当該酸のトリエタノールアミン塩 本発明の弐■で表わされる化合物の％足だが限定されな
い例は次のとおりである。：Ｒ３＝）１％ａ＝Ｏの場合 ６−プチルー１，４−ジオキサン−２−オン６−オクチ
ル−１，４−ジオキサン−２−オン６−デシル−１，４
−ジオキサンー２−オン６−ウンデシル−１，４−ジオ
キサン−２−オン６−ドデシル−１，４−ジオキサン−
２−オン６−ドリデシルー１．４−ジオキサン−２−オ
ン６−テトラデシル−１，４−ジオキサン−２−オン６
−ベンメゾシル−１，４−ジオキサン−２−オン６−ヘ
キサジシル−１，４−ジオキサン−２−オン６−ニイコ
シルー１　、４−ジオＪＦす７−２−オフＲ”＝Ｈ，ａ
＝１の場合 ６−プトキシメチルー１．４−ジオキサン−２−オン６
−オクチルオキシメチル−１，４−ジオキサン−２−オ
ン ６−デシルオキシメチル−１，４−ジオキサン−２−オ
ン　　　　　　　。

６−ドデシルオキシメチル−１，４−ジオキサン−２−
オン ６−ウンデシルオキシメチル−１，４−ジオキサン−２
−オン ６−ドリデシルオキシメチルー１，４−ジオキサン−２
−オン ６−チトラデシルオキシメチルー１．４−ジオキサン−
２−オン ６−ベンタゾシルオキシメチルー１．４−ジオキサン−
２−オン ６−ヘキサジシルオキシメチル−１，４−ジオキサン−
２−オン ６−エイコシン−キシメチル−１，４−ジオキ廿ンー２
−オン 本発明による組成物において腐食抑制剤として有効な、
式１もしくは式■の化合物またはその混合物は、いかな
る量でも使用することができるが、そのｉ−ｔ′ｉ好ま
しくは、水性または油性系の総量に基づいて、α０００
１ないし５重ｉｔチの範囲である。

本発明の組成物のための基質ベースは、ａ）水性系でも
ｂ）油性系でもよい。基質ベースは好ましくは水性系で
ある。

本発明による組成物のためのベースを提供することがで
きる系の例には、機能液例えば技術的使用のための油、
潤滑剤例えば鉱油、ポリアルファオレフィンモジくハ合
成カルボン酸エステルベースまたはその混合物を有する
もの；圧媒液例えば鉱油、リン酸エステル、水性ポリグ
リコール／ポリグリコールエーテル混合物またはグリコ
ール系をベースとするもの；水中油系または油中水系；
ベースとして、鉱油または水系を有する金属加工液：水
−もしくは水性グリコール−モジくはエチレンまたはプ
ロピレングリコール／メタノールベースのエンジン冷却
系；変圧器油または開閉器油；並びに水系例えば工業用
冷水：水系空気調和装置；蒸気発生装ｆ：海水蒸発装置
：静水圧かま：および水系閉回路加熱または冷媒系が含
まれる。

機能液系が合成潤滑剤である場合、その例には、二塩基
酸と一価アルコールとのジエステル、例えばジオクチル
　セバケートまたはジノニルアジペート；トリメチロー
ルプロパンと一塩基酸もしくはそのような酸の混合物と
のトリエステル、例えばトリメチロール　プロパン　ト
Ｉ／ベラルゴナート、トリメチロールプロパン　トリカ
プリレートまたはその混合物；ペンタエリスＩＪ　）−
ルと一塩基酸もしくはそのような酸の混合物とのテトラ
エステル、例えばペンタエリトリトール　テトラカプリ
ノート；または一塩基酸、二塩基酸と多価アルコールよ
り誘導される複合エステル、例えばトリメチロールプロ
パン、カプリル＃Ｒおよびセバシン酸より誘導される複
合エステル；またはそれらの混合物を各々ベースとする
潤滑剤が含まれる。

他の潤滑剤は、当業者にとって公知でありそして例えば
Ｓｃｈｅｗｅ−ｋｏｂｅｋ著−Ｓｃｈｍｉｅｒｍｉｔｔ
ｅｌ　−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ　”　（）ｌｕｅｔｈ
ｉｇ　Ｖｅｒｌａｇ発行、ハイデ／Ｉ／　ヘＡ／グ、１
９７４）およびり、Ｋｌａｍａｎｎ著”　Ｓｃｈｍｉｅ
ｒｓｔｏｆｆｅ　ｕｎｄ　ｖｅｒｗａｎｄｔｅ　Ｐｒｏ
ｄｕｃｋｔｅ”（Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ発行、ヴ
アインハイＡ　１９８２）に記載されている。好ましい
鉱油とは別として特に適当なものは例えばホスフエート
、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレン　グリ
コールおよびポリアルファオレフィンである。

様々な適用特性を改良するために、本発明の機能液組成
物はまた他の添加剤例えば、油性系にあっては、一種も
しくはそれ以上の酸化防止剤、金属奪活剤、別の腐食抑
制剤もしくは防錆剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、
分散剤／界面活性剤または耐摩耗剤を含み、そして水性
系にあっては、一種もしくはそれ以上の酸化防止剤、他
の腐食抑制剤および防錆剤、金属奪活剤、錯生成剤、沈
殿抑制剤、殺生物剤、緩衝剤ｔ・よび消泡剤を含むこと
ができる。

油性系のだめの他の添加剤の例は次のとおりである。、
： ２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチルフェノール、 ２−ジー第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノーノぺ ２．６−ジー第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−イノブチルフェノール、 ２．６−シシクロペンテルー４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）−、ａ。

６−ジメチルフェノール、 ２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、 ２．４．６−ドリシクロヘキシルフエノール、２．６−
ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、 〇−第三ブチルフェノール ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２．５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジー第
三アミルヒドロキノン、２．６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール ２．２′−チオビス（６−第亜ブチルー４−メチルフェ
ノール）、 ２．２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、 ４．４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェ
ノール）、 ４．４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェ
ノール） ４、　アルキリデンビスフェノール ２．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、２．２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノ
ール）、 ２．２′−エチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノ
ール）、 ２．２′−エチレンビス（６−第三ブチル−４−イソブ
チルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）
−４−ノニルフェノール〕、２．２′−メチレンビス〔
６−α、α−ジメチルベンジルノー４−ノニルフェノー
ル〕、４．４′−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチル
フエノール）、 乙、４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、 １．１−ビス（５−第三プチル−４−ヒト０　＊　シー
　２−１チルフヱニル）ブタン、２．６−ジ（３−第三
ブチル−５−メチル−２−ヒ）’ロキシベンジル）−４
−メチルフェノール、 １．１．３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−ｓ−ｎドデシルメルカプトブ
タン、 エチレングリコールビス（３，３−ビス（３’−第Ｅブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、 ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ジシクロペンタジェン、ジ（２−（ｓ’−第三プ
チル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）　−
６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート
１．３．５−トリス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）−２，４，６−トーメチルベンセン、 ジ（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）
スルフィド、 ３．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルメルカ
プト酢酸インオクチルエステル、ビス（４−ジ第三ブチ
ルー３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチ
オールテレフタレート、 １．３．５−）リス（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）インシアヌレート、 １．３．５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）インシアヌレート、 ３．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸ジオクタデシルエステル、３．５−ジ第三ブチルー
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステル
カルシウム塩 ＆　アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシラウリル酸アニリド ４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２．４−とスー
オクチルメルカブト−６−（３，５−ジ−ブチル−４−
ヒドロキシアニリノ）−ｓ−）リアジン、 Ｎ−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチルエステル 多価アルコールとのエステル、アルコールの例は、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール
、トリエチレングリコール、１゜６−ヘキサンジオール
、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエ
チレングリコール、ジ（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジ
アミド 又は多価フルコールとのエステル、アルコールの例は、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール
、トリエチレングリコール、１゜６−ヘキサンジオール
、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ト
リス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チオジエ
チレングリコール、ジ（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジ
アミド 例： Ｎ　、　Ｎ’−ジ（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシフェニルプロビオニル）へキサメチレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ジ（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル１０ピオニル）トリメチノンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ジ（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）ヒドラジン Ｎ、Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−シー第二フチルーｐ−フェニレンジアミ
ン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−エメチルー３−メチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（
１−メチルへブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジ（ナフチル−２−）−ｐ−フェニレンジア
ミン、 Ｎ−１７プロビルーＮ／−７エールーｐ−フェニレンジ
アミン、 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、 Ｎ−（１−メチルへブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、 Ｎ−シクロヘプチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、 ４−（ｐ−トルエンスルホアミド）ジフェニルアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ　、　Ｎ’−ジーポニブチ
ルーｐ−フェニレンジアミンジフェニルアミン、 ４−インプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、 Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン、 Ａ−ｎ−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナノイルアミノフェノール、 ４−ドデカノイルアミノフェノール、 ４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メト
キシフェニル）アミン、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフ
ェノール、 ２．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジア
ミノジフェニルメタン、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ
’−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、 １．２−ジ〔（２−メチルフェニル）アミノ〕エタン、 １．２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル
）ニゲアニド、 ジ（４−（１’、３’−ジメチルブチル）フェニルアミ
ノ、 ４三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 モノ−及びジアルキル化第三ブチル−／第三オクチルジ
フェニルアミンの混合物。

２．５−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−
ベンゾチアジン、 フェノチアジン、 ｎ−アリルフェッチ、アジン。

他の酸化防止剤の例 脂肪族または芳香族ホスファイト、チオジプロピオン酸
もしくはチオジ酢酸の塩、またはジチオカルバミド酸も
しくはジチオ燐酸の塩。

トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びそれらの誘導体
、２−メルカプトベンゾチアゾール、２．５−ジメルカ
プトチアジアゾール、サリチリデンプロピレンジアミン
、サリチルアミノグアニジンの塩。

防錆剤の例は： ａ）有機酸、それらのエステル、金楠塩及び無水物、例
えば二Ｎ−オレオイルサルコシン、モノオレイン酸ノル
ビタン、ナフテン酸鉛、ドテシルコハク酸無水物、アル
キレンコハク酸モノエステル、４−ノニルヘノキシ酢酸
；ｂ）窒素含有化合物、例えば二 １）第一級、第二級又は第三級脂肪族又は脂環式アミン
及び有機及び無機酸のアミン塩、例えハ油溶性カルボン
酸アルキルアンモニウム；及び Ｄ）複素環化合物、例えば： 置換イミダシリン及びオキサゾリン： Ｃ）リン含有化合物、例えばニ リン酸部分エステルのアミン塩 ｄ）！ａ黄金含有化合物例えばニ ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン
酸カルシウム。

ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレー
ト共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレ
ン／アクリレート共重合体、ポリエーテル。

流動点降下剤の例は： ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。

分散剤／界面活性剤の例は二 ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルリン酸誘導
体及び塩基性スルホン酸マグネシウム、カルシウム及び
バリウム並びにマグネシウム、カルシウム及びバリウム
　フェノラートう硫黄原子及び／又はリン原子及び／又
はノ・ロゲン原子を含む化合物、例えば： 硫化植物油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸トリ
トリル、塩素化パラフィン、アルキル−およびアリール
ジーおよびトリスルフィド、トリフェニルホスホロチオ
ネート、ジェタノールアミノメチルトルトリアゾール、
ジ（２−エチル−ヘキシル）−アミノメチルトルトリア
ゾール。

冷却水系、空気調和系、蒸気発生系、海水蒸発系、静水
圧がま（ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ　ｃｏｏｋｅｒｓ　）
　、ｈよび閉回路加熱または冷媒系の様な完全に水性で
ある基質の処理には他の腐蝕防止剤、例えば水溶性の岨
鉛塩：ホスフェート；ポリホスフヱ−ト：ホスホン酸お
よびそれらの塩、例えばヒドロキシエチル−ジホスホン
酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸お
よびメチルアミノジメチレンホスホノカルボン酸および
その塩、例えば西ドイツ特許公開公報第２６３２７７４
号に記載されている化合物、ヒドロキシホスホノ酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸（Ｐ
ＢＳＡＭ）およびイギリス特許第１５７２４０６号に記
載されている化合物；硝酸塩、例えば硝酸ナトリウム：
亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム；モリブデン酸塩、
例えばモリブデン酸ナトリウム：タングステン酸塩；ケ
イ酸塩、例えばケイ酸ナトリウム；ベンゾトリアゾール
、ビス−ベンゾトリアゾールまたは銅不活性化ベンゾト
リアゾールまたはトルトリアゾール誘導体例えばそのマ
ンニッヒ塩基誘導体；メルカプトベンゾチアゾール；Ｎ
−アシルサルコシン；Ｎ−アシルイミノニ酢酸；エタノ
ールアミン：脂肪アミン；およびポリカルボン酸、例え
ばポリマレイン酸お工びポリアクリル酸、並びにこれら
のアルカリ金属塩、無水マレイン酸のコポリマー、例え
ば無水マレイン酸とスルホン化スチレンとのコポリマー
、アクリル酸のコポリマー、例えばアクリル酸とヒドロ
キシアルキル化アクリル酸とのコポリマー、およびポリ
マレイン酸、ポリアクリル酸およびそれらのコポリマー
の置換誘導体を使用し得る。

さらに、そのような完全な水性系においては、本発明に
より便用される腐食抑制剤は、分散剤および／またはス
レッシュホールド剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄａｇｅｎｔ　
）例えば重合化アクリル酸（またはその塩）、ホスフィ
ノ−ポリカルボン酸（英国特許筒１４５８２５５号に記
載され権利請求されたもの）、欧州特許出願第１０５０
７０６号に記載されたコテロマー化合物、加水分解ポリ
アクリロニトリル、重合化メタアクリル酸およびその塩
、ポリアクリルアミド並びにアクリル酸およびメタアク
リル酸からのその共重合体、リグニンスルホン酸およヒ
ソの塩、タンニン、ナフタレン　スルホン酸／ホルムア
ルデヒド縮合生成物、澱粉およびその誘導体、セルロー
ス、アクリル＃／低級アルキルヒドロキシアクリレート
共重合体例えば米国特許明細書第４０２９５７７号に記
載されたもの、スチレン／マレイン酸無水物共重合体お
よびスルホン化スチレン単独重合体例えば米国特許明細
書第４３７４７３３号に記載されたもの並びにその組合
せとともに使用しつる。特定のスレッシュホールド剤（
Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　ａｇｅｎｔ　）、例えば、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸ＣＰＢＳＡ
Ｍ）　、ヒドロキシエチルジホスホン酸（ＨＥＤＰ　）
、加水分解ポリマレイン酸無水物およびその塩、アルキ
ルホスホン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、１−アミノア
ルキル−１，１−ジホスホン酸およびその塩、並びにア
ルカリ金属ポリホスフェートもまた使用しうる。

特に興味ある添加剤の組合せは、−ｍもしくはそれ以上
の、ポリマレイン酸もしくはポリアクリル酸またはその
共重合体、または置換共重合体、ＨＥＤＰ、　ＰＢＳＡ
Ｍ　、ヒドロキシホスホノ酢酸、トリアゾール例えばト
ルトリアゾール、モリブデン酸塩および亜硝ｒ：ＩＲ塩
、亜鉛、安息香酸、ホスフェ−ト並びにＳ−トリアジン
誘導体を併用する式！で表わされる化合物よりなる。

沈殿剤例えばアルカリ金属オルトホスフェート、カーボ
ネート；酸素除去剤例えばアルカリ金属スルフイツトお
工びヒドラジン：金属イオン封鎖剤例えばニトリロトリ
酢酸およびその塩：消泡剤例えばシリコン、例えばポリ
ジメチルシロキサン、ジステアリルセノ（カミド、ジス
テアリルアジパミドおよびエチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシド組合物から誘導される関連生成
物、さらに脂肪アルコール、例えばカプリルアルコール
およびそれらのエチレンオキシド縮合物；殺生物剤、例
えばアミン、第四アンモニウム化合物、クロロフェノー
ル、イオウ含有化合物例゛えはスルホン、メチレンビス
チオシアネートおよびカルＩくメート、イソチアゾロン
、臭化プロピオンアミド、トリアジン、燐化合物、塩素
および塩素放出剤および有機金属化合物例えばトリブチ
ル錫オキシドが、使用し得る。

機能液系は完全に水性ではなく、例えば水性機械加工流
体配合剤、例えば水で希釈可能な切削用または磨砕用流
用であり得る。

本発明による水性機械加工流体配合剤は、例えば金属加
工配合剤であってもよい。「金属加工」という語は、リ
ーマ加工、ブローチング、延伸、スピニング、切削、磨
砕、穿孔、微粉砕、旋削、のこ引き、非切削造形、圧延
または急冷を意味する。

腐蝕抑制コンパウンドに混入さｎる、水で希釈され得る
切削または磨砕用流体の例としては下記のものを包含す
る： ａ）　　１種またはそれ以上の腐蝕防止剤、および所望
にエリ１椙またはそれ以上の耐摩耗性添加剤からなり、
通常摩砕用流体として使用される水性濃厚物： ｂ）殺生物剤、腐蝕防止剤および耐摩耗性添加剤を含有
する切削加工または摩砕用ポリグリコール； Ｃ）上記ｂ）と類似する流体であって、さらに水で希釈
すると半透明な生成物となる充分な乳化剤と共に１０な
いし２５％油を含有する半合成切削用流体； ｄ）例えば乳化剤、腐蝕防止剤、極圧／耐摩耗性添加剤
、殺生物剤、消泡剤、カップリング剤などを含有する乳
化性鉱油濃厚物：これらは通常、水により希釈されて不
透明な白色エマルジ薯ンとされる。

ｅ）上記ｄ）に類似する生成物であって、希釈によシ切
削または摩砕加工用の半透明なエマルジ目ンを与える、
上記ｄ）の流体に比べてより少量の油およびより多量の
乳化剤を含有する生成物。

機能液が水性機械加工流体配合剤または圧媒油である、
これらの一部水性系においては、抑制剤成分ｂ）は、単
独で、または好ましくは他の添加剤例えば公知の他の腐
蝕防止剤および／または極圧添加剤と混合して使用し得
る。

これらの部分的水性系において、式Ｉで表わされる化合
物の他、使用され得る他の腐蝕防止剤の例としては、下
記群を包含する： ａ＞　　＊ｔｔ−ａ酸、そのエステルまたはアンモニウ
ム、アミン、アルカノールアミンおよび金属塩、例えば
、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、セバシン酸二ナ
トリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、イソ−ノ
ナン酸、ｐ−トルエンスルホンアミドカプロン酸のトリ
エタノールアミン塩、ベンゼンスルホンアミドカプロン
酸のトリエタノールアミン塩、欧州特許第４１９２７号
に記載された５−ケトカルボン酸誘導体のトリエタノー
ルアミン塩、Ｎ−ラウロイルサルコキシン酸ナトリウム
またはノニルフェノキシ酢酸： ｂ）下記種類のような窒素含有物質：脂肪酸アルカノー
ルアミド：イミダシリン、例えば１−ヒドロキシエチル
−２−オレイル−イミダシリン；オキサゾリン：トリア
ゾール、たと、えばベンゾトリ了ゾール：またはそれら
のマンニッヒ塩基誘導体；トリエタノールアミン；脂肪
アミン；無機塩、例えば硝酸ナトリウム：お工び欧州特
許第４６１５９号に記載さ扛たカルボキシトリアジン化
合物； Ｃ）下記種類のような燐含有物質二燐酸アミン、ホスホ
ンｅＲまたは無機塩、例えば燐酸二水素ナトリウムまた
は燐酸亜鉛； ｄ）下記種類のような硫黄含有化合物二石油スルホン酸
ナトリウム、カルシウムもしくはバリウム、または複素
環式化合物、例えばナトリウムメルカプトベンゾチアゾ
ール。

窒素含有物質、特にトリエタノールアミンが好ましい。

次の実施例により本発明をさらに説明する。

次の実施例のうちいくつかは、上記に定義された式■で
表わされるラクトンの生成を記載する。これらラクトン
は、水への溶解および得られた溶液のｐＨ′に７または
それ以′上に調節することによって容易に、上記に定義
された相当する式Ｉの化合物に変換することができる。

２−オン ナトリウム（０２５モル）　ｔｌ−乾燥トルエン１５０
１中で攪拌しそしてドデカン−１，２−ジオール（１２
５モル）を４０℃で滴下する。添加が完了したとき、混
合物を還流加熱してナトリウムを溶解する。室温にまで
冷却した後、クロロ酢酸エチル（１３２モル）を１０分
かけて添加する。

混合物を次に１２時間の間還流し、その間に白色沈殿が
生成する。冷却後、等量の水および石油エーテルを添加
しそして結果として生じた混合物を分離する。

有機相を蒸発乾固する。残渣を石油エーテル中で処理し
そして白色固体を濾過して除き捨てる。溶媒を再蒸発さ
せる。

残渣を、冷却およびエーテルとペトロリウムスピリット
の混合物による洗浄の前に、水酸化ナトリウム６０ｆを
含有する水８５０ｄで１８時間の間還流する。その後９
８係硫酸を使用して水層をｐＨ１，５にまで酸性化する
。生成物をエーテル１０００＋ｔｊの中で処理する。乾
燥後、溶媒を蒸発させて満足なスペクトル特性（１，Ｒ
，お工びＮＭＲ）を有する標記化合物３３％を得る。

上記実施例１の方法を使用して、次の化合物もまた合成
する。

実施例２：６−ブチルー１．４−ジオキサン−２−オン 実施例５：ｂ−へキシル−１，４−ジオキサン−２−オ
ン 実施例４二６−プトキシメチルー１．４−ジオキサン−
２−オン 実施例５：６−イソオクチルメチル−１，４−ジオキサ
ン−２−オン 実施例６：６−フニノキシメチルー１．４−ジオキサン
−２−オン 全て満足なスペクトル特性（１，Ｒ，およびＮＭＲ）を
有する化合物が単離された。

実施例７ないし１１： 製造のためクロロ酢酸エチルをクロロプロピオン酸エチ
ルに置き換えたことを除き、実施例１と同じ方法を再び
用いた。

実ｍ例７：３−（２’−ヒドロキシ）オクチルオキシプ
ロパン酸 実施例８：３−（２’−ヒドロキシ）デシルオキシプロ
パン酸 実施例９：３−（２’−ヒドロキシ）ドデシルオキシプ
ロパン酸 実施例１０：３−（３’−イソオクチルオキシ−２′−
とドロキシ）プロポキシプロパン鍍金て満足なスペクト
ル特性を有する化合物が再び単離された。

粉末化デカン−１，２−ジオール（１２５モル）を室温
で攪拌しそして非常に細かく粉末化された水酸化ナトリ
ウム（１２５モル）を少しずつ添刀口する。混合物を５
５℃までゆるやかに加熱することにより、粘稠な黄色ペ
ーストを与える。

次にクロロ酢酸ナトリウム（１２５モル）を少しずつ１
０分かけて添加する。生成した流動性白色ペース）を７
０−６０℃で１．７５時間攪拌する。

２０℃まで冷却した後、石油エーテル１００コを　。

加え、続いて水を加える。層分離（アセトンの助けによ
る。）の後、水層を流出させそして９８％硫酸ｔ−使用
してｐ）１１．５に酸性化する。生成した油をジエチル
エーテル３７５ｄで２回処理しそしてその後乾燥、蒸発
させて標記生成物を澄んだ油として取り去る（６３％）
。

−２−オン ナトリウム（１１０８モル）ヲエチレングリコール（４
Ａモレキエラーシーブで乾ｆｉ、７．２モル）に少片ず
つ添加しそして混合物を１３０℃にまで加熱する。ナト
リウムの完全な溶解の後、ドデセン−１，２−オキシド
（α６６モル）を１５分かけて添加する。混合物を１３
０℃でさらに１時間加熱しその後１５０’Ｃで１８時間
加熱する。

過剰のエチレングリコールを真空除去する（水流ポンプ
）。結果として生じた残渣をジクロロメタン６００ｄ中
に溶解しそして水で洗浄する。有機相を乾燥、蒸発させ
る。

結果として生じた茶色液体の一部（α０１モル）を、ジ
オキサン５ゴおよび水酸化ナトリウム［１０２モルを含
有する水の中で、５％白金相持の活性炭触媒（Ｌ５Ｓ’
とともに攪拌する。空気を反応混合物に強制的に送り、
７０℃で１２時間の間加熱する。

触媒を濾過によって除去しそして水溶液を酸性にする。

生成物をエーテル中に抽出しそして乾燥、蒸発させて、
黄かっ色固体に結晶化する生成物を褐色油として得る。

生成物を６０−８０石油エーテルで振盪させ、続いて濾
過すると、満足なスペクトル（１，Ｒ，、ＮＭＲ）をも
つ生成物全白色結晶性固体（融点５２−５２−５℃）と
して与える。

エチレングリコール４３ｇを窒素下２０℃で攪拌しそし
てナトリウムα１６１Ｆ’ｉ添加する。ナトリウム全部
が溶解するまで混合物を１００℃で加熱する。この際デ
シルグリシジルエーテル１５りを０５時間かけて添加す
る。その後結果として生じた混合物を、冷却および氷酢
酸ｌ１４２の添カロの前に１３０℃で１７時間攪拌する
。次に過剰のエチレングリコールを真空除去（水流ポン
プ）して残渣を残し、これは単離しない。

この残渣に蒸留水２００ｄを加えそして得られた不均質
混合物を７０℃に加熱しそして触媒（５％Ｐｄ担持の活
性炭）α８７を添刀口する。空気を反応体に引き当てそ
して１５Ｍ水酸化ナトリウム溶液で滴定することによっ
てｐＨ＠ｔｐｘ（１０とｐ）（１α５の間に保つ。反厄
体が理論量の水酸化ナトリウムを消費したとき、それを
冷却し、濾過する。エーテルでの洗浄の後、９８％硫酸
を使用して水相を１）Ｈｌ、５に酸性化する。生成した
油をエーテル中に抽出しそしてその後乾燥蒸発させて満
足なスペクトル特性（ＩＲｏＮＭＲ）を有する生成物を
油として取り出す（６０％）。

−オン 実施例１３で記載された方法を使用して、Ｌｉｎｅｖｏ
ｌ　　９１１　（炭素原子数９ないし１１の混合アルコ
ール、５ｈｅｌｌ製）より誘導されたグリシジルエーテ
ルをエチレングリコールと反応させそして満足なスペク
トル特性（ＩＲ，ＮＭＲ）　　ｔ”もつ標記生成物を、
少量のラクトンを含みて６４％収率で得た。

この製造においては実施例１３のように空気よりも酸素
を使用して触媒による酸化を行った。

２−オン ナトリウム（ｃｈａｓｆ）をエチレングリコール（２２
五Ｂ？　）中に溶解しそしてＤｏｂａｎｏｌ　２５（主
として線状のＣ１２アルコールおよびＣ１３アルコール
の混合物、５ｈｅｌｌ　裂）より誘導されたグリシジル
エーテル（９１１１）を１３０−１５０℃で窒素雰囲気
下１時間かけて滴下する。その後混合物をこの温度で１
１時間の間反応させる。冷却後、酢酸（２，１６９）を
添加し、そしてエチレングリコールを留去する。残渣を
高圧下での蒸留により精製する。

而して得られた生成物５０２奮ジクロ゛ロメタン５００
ｄ中に溶解し、そしてジクロロメタン中のテトラメチル
ピペリジルニトロキシルラジカルのα１Ｍ溶ｇ１６ｍｌ
を、水２０ａｌ中に溶解した臭化カリウム１．９ｆとと
もに添加する。

この混合物を急速に攪拌する一方、重炭酸ナトリウムで
飽和された次亜塩素酸す）　ＩＪウム７チ溶液５００Ｍ
１を、温度が５℃以下に保たれるように冷却しながら、
滴下する。添加の完了後、混合巻金さらに１０分間攪拌
する。過剰の酸化剤ｋ（ｉ酸ナトリウム水溶液で分解さ
せそしてその後混合物を７％ＨＣ１溶液で酸性化する。

相分離の後、有機相を分液し、水で洗浄しそして乾燥さ
せる。溶媒の真空蒸留により標記のジオキサン−２−オ
ンを流動性オレンジ色液体として与える（収量＝９６％
） １）ＴＮＭＲ：δ＝　４．５　（ＩＨ、ｍ　）　Ｃ）（
ＯＣｏ、　４．２（２Ｈ，ｓ　０ＣＨ２ＣＯ）、４．０
−３２（６Ｈ，ｍ　ＣＨ２０）１．７−α９（アルキル
＠） Ｉ　Ｒ：　　２９００３−’　　（Ｃ−Ｈ）、１７５０
６ｎ−”　（Ｃ＝Ｏ）。

実施例１５に記載された方法を便用しそして以下に記載
された適当なグリシジルエーテルより出発して、次の化
合物ｋｆｆ造する。

４−ジオキサン−２−オン ドデカノールのグリシジルエーテルよシ製造した。

４−ジオキサン−２−オン トリデカノールのグリシジルエーテルよす製造した。

テトラデカノールのグリシジルエーテルより製造した。

１．４−ジオキサン−２−オン ヘキサデカノールのグリシジルエーテルより製造した。

−２−オン Ｄｏｂａｎｏｌ　　４５　（５ｈｅｌｌよシ市販で入手
可能な炭素原子数１４および１５のアルコールの混合物
）のグリシジルエーテルより製造シた。

−２−オン Ａｚｅｐｏｘｙ　８　（ＡＺＳ社より供給の、市販にて
入手可能な炭素原子数１２および１４のグリシジルエー
テルの混合物）より装量した。

−２−オン Ｅｐｏｘｙ　８　（Ｐｒｏｃｔｏｒ　ａｎｄ　Ｇａｍｂ
ｌｅより供給の、市販にて入手可能な炭素原子数１２お
よび１４のグリシジルエーテルの混合物）よシ製造した
。

実施例１４の方法を使用し、だがエチレングリコールｆ
１．５−プロパン　ジオール１ｃｔｌｋ換えて、満足な
スペクトル特性（ＩＲ，ＮＭＲ）をもつ標記生成物を２
５％収率で得た。

実施例１４の方法を使用し、だがエチレングリコールを
１，４−プロパン　ジオールに置き換えて、満足なスペ
クトル特性（ＩＲ，ＮＭＲ）ｔもつ標記生成物を良好な
収率で得た９ 実施例１７に２ける最終水溶液を、酸性化の前に、乾燥
によって標記化合物のナトリウム塩ｚ３重−ｉｔ％溶液
になることを見い出した。

実施例２６および２７： 実施例１３．１４および２４．２５の手順を使用して次
の化合物もまた合成した。

１１のアルツギシー２′−ヒドロキシ）フロボキシ酢酸
ナトリウム塩 実施例２７　：　２−（５’−ハラノニルフェノキシ−
２′−ヒドロキシ）フロボキシ酢酸 実施例２８： 実施例１３のと同じ手順を使用して、ドデセン−１，２
−オキシドをジエチレン　グリコールと反応させる。こ
の場合において中間生成物を蒸留してＣ８゜Ｈｎ　ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２０ＣＨｔ　ＣＨ２０ＣＨｘＣｆｂ　ＱＨ
を白色結晶性固体として与える（ｂ、ｐ、１２ｏ℃／ａ
２＋ｗＨｇ）。その後このジオールを実施例１６のよう
に酸化して満足なスペクトル特性（ＩＲ。

ＮＭＲ）をもつ上記化合物を黄色油として良好な収率で
生成する。

０Ｈ 実施例２８に記載された手順を使用し、だがジエチレン
　クリコールヲトリエチレンクリコールに置き換えて、
標記化合物を製造したう実施例３０： υ２１ 実施例２１の方法によりＤｏｂａｎｏｌ　２５　（５ｈ
ｅｌｌよりの炭素原子数１２および１５の混合アルコー
ル）よシ誘導されたグリシジルエーテルを使用して標記
化合物を製造した。

り誘導されたグリシジル　エーテルをトリエチレン　グ
リコールと反応させて、標記化合物を製造した。

実施例１ないし２４の化合物を水酸化す）　ＩＪウム溶
液に溶解することにより、該化合物のナトリウム塩を生
じる。

実施例５２： Ａｚｅｐｏｘｙ　８　（上記実施例２１に記載されたグ
リシジル　エーテル）２８ｄを窒素下還流で２０１　Ｈ
Ｃ７，２８−に１５分かけて滴下する。添加が完了した
後も還流をさらに１５分間維持する。混合物を冷却しそ
して分離させる。

式■または式■で表わされる化合物の腐食抑制活性を、
次の組成を有する腐食性標単水を使用するＡｅｒａｔｅ
ｄ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　Ｂｏｔｔｌｅ　Ｔｅ５ｔ　　に
ニジ示す。

２Ｍ　　　　　　５Ｍ　　　　　　８Ｍｐ）（７，２７
，７ａ。

ｐＡ　　　　　　　　　　０　　　　　０　　　　　０
ＴＡ　　　　　　　　　　　２０　　　　２０４　　　
　２１０ＴＨ１１０２１６５８０ Ｃａ　（ｐｐｍ）　　　　　　７５　　　１５０　　　
５００Ｍｇ（ｐｐｍ）　　　　　　５５　　　　６６　
　　　８０Ｃ２−（ｐｐｍ）　　　　　　５　　　　　
ｓ６　　　５ｏＯ３ｏ４　（ｐｐｍ）　　　　１１０　
　　　４０　　　　４０表において、＠、Ａ”はフェノ
ールアルカリ度をＣａω３のｐｐｍで表示する。；″Ｔ
Ａ’は全アルカリ度をＣａω３のｐｐｍで表示する。；
そして“ＴＨ”は全硬度をＣａＣＯ５のｐｐｍで表示す
る。

５　ｃｍ　Ｘ　１５　ｃｍの寸法を有する軟鋼クーポン
を軽石でごしごし洗い、塩酸中に１分間浸漬しそしてそ
の後、すすぎ、乾燥しそして計量する。

ナトリウム塩としての試験添加剤２００　ｐｐｍを腐食
性標準水２００ｄ中に溶解する。二枚の鋼クーポンを溶
液中に吊し入れ、そして全てのものをサーモスタット入
りの閉容器の中に４０℃で貯蔵する。貯蔵期間の間、空
気を溶液の中に５００１Ｉｊ１分で流し入る。空気の流
通は鋼クーポンで遮られている。蒸発による損失水の全
部を蒸留水で置き換えるう ６４時間後、鋼を取り出し、軽石を用いずに洗い、１重
量係のへキサミンで抑制された塩酸中に１分間浸漬しそ
してその後すすぎ、乾燥しそして再計量する。一定の重
量損失が生じているであろう。ブランクテスト、即ちい
かなる潜在的な腐食抑制剤を用いずに軟鋼片を試験水中
に浸漬することを、一連の試験の各々につき行なう。腐
食率を重量損失ミＩＪグラム／平方デシメートル／日（
ｍ、　ｄ−ｄ、　）で算出する。

−遍の試験において得られた結果を表１に記載する。

表１ 実施例１４および１５の生成物の腐食抑制剤活性を、次
の腐食性標準水を用いた回転クーポン試験（Ｒｏｔａｔ
ｉｎｇ　Ｃｏｕｐｏｎ　Ｔｅ５ｔ　）により試験した。

５０Ｃａ　　　　１５０Ｃａ ｐ）ｉ　　　　　　　　　７．０　　　　　　７．４１
）Ａ　　　　　　　ＯＯ ＴＡ　　　　　　　２０　　　　１５０Ｔ）ｌ　　　　
　　　７５　　　　２２５Ｃａ２＋（ｐｐｍ）　　　ｓ
ｏ　　　　　１　ｓ。

Ｍｇ　”＋（ｐｐｍ）　　　　２５　　　　　　７５Ｃ
２−（ｐｐｍ）　　　　　２０　　　　　　６０ＳＯ４
（ｐｐｍ）　　　　　２０　　　　　　５０−の試験水
の１リツトル溜めの中で、２回予め洗浄されかつ予め計
量された軟鋼り、−ポンを６１ｅＭ／秒のクーポン速度
で回転させる。適当な＃度の腐食抑制剤２０　ｐｐｍ　
を使用して試験を４０℃で酸素添加水中で４８時間かけ
て行なう。

クーポンを取り出し、洗浄しそして腐食率を実施例３３
ないし３６に記載されたような測定によシ測定した。結
果を以下の表■に示す。

表　　■ 実施例４３二 実施例１の生成物の腐食抑制剤活性を、実施例ＳＳない
し５６に記載されたような腐食性標準水５Ｍを使用して
再循環パイロット冷却水リグ（ｒｉｇ　）装置により試
験した。

使用された再循環リグは、腐食性標準水の２０リツトル
溜めより成り、そして２回予め洗浄さｎかつ予め計量さ
れた熱交換器（Ｈｔおよび８２）並びに予め洗浄されか
つ予め計量された金属クーポンを通って再循環する。溜
めの温度は４０℃に保たれ、そして保守水準（２０ｐｐ
ｍ）でさらに６日間続ける前に、高水準（８０ｐｐｍ）
抑制剤処理を１日行なう。

その後熱交換器およびクーポンを洗浄しそして腐食率を
実施例３３ないし３６に記載された方法により測定する
つ結果を表■に要約して示す。

表　　■ 実施例４４ないし６５二 本発明の生成物の使用は、他の添加剤と共に使用した場
合について、表■に示す結果により例示される。本発明
の生成物（成分Ａ−実施例１５に記載）’Ｉ！ｉ−第二
の添加剤（成分Ｂ）と共に、示された用量で試験する。

成分Ａが無く成分Ｂの相当する結果を比較目的のために
示す。試験条件は、上記実施例３７ないし４４に記載さ
れた回転クーポン試験のそれであり、そして全て１５０
Ｃａ水に関する。

実施例６７： 本発明における化合物の別の使用例として、環化形態（
即ち、弐Ｈにより示されるような）にある実施例１５の
生成物を鉱油中に溶解して２００ｐｐｍ溶液を作る。こ
の材料の腐食抑制剤効能をＤ６６５Ｂ回転スピンドル試
験により試験した。結果を以下に示す。

０（ブランク）　　　　　激しい ２０００ｐｐｍ　　　　　錆無し 特許出願人　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフ
ト代　理　人　弁理士　萼　　　優　美ほか２名’Ｍ’
ｒ鐵−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ａ）水性または油性の系と、および ｂ）金属表面を腐食に対し保護するための抑制剤として
   、少なくとも一種の次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒは炭素原子数４ないし２０のアルキル基、一個もしく
   はそれ以上の酸素原子によって中断された炭素原子数４
   ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし２０のア
   ルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭
   素原子数７ないし１５のアルカリール基、炭素原子数７
   ないし１５のアルアルキル基または炭素原子数５ないし
   １２のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同じでも異なっていても
   よくそして各々はメチル基または水素原子を表わし、 Ｍは水素原子、金属イオン、アンモニウムイオンまたは
   置換アンモニウムイオンを表わし、 ａは０または１を表わし、 ｂは０または１ないし６の整数を表わし、 そして ｃは１ないし６の整数を表わす。） を有する化合物（但し、その環化形態の化合物を含む。 ）よりなる、腐食されやすい金属表面と接触するところ
   の組成物。 （２）式 I 表わされる化合物が次式II ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾３およびａは請求項１で定義したのを
   表わす。）を有する環化形態にある請求項１記載の組成
   物。 （３）金属表面が鉄系金属表面である請求項１記載の組
   成物。 （４）Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３が水素原子を表わす
   請求項１記載の組成物。 （５）ｂが０、１、２および３を表わす請求項１記載の
   組成物。 （６）ｂが０または１を表わす請求項５記載の組成物。 （７）ｃが１、２または３を表わす請求項１記載の組成
   物。 （８）Ｒが直鎖の基で６個ないし１６個の炭素原子を有
   する請求項１記載の組成物。 （９）Ｒが直鎖の基で８個ないし１５個の炭素原子を有
   する請求項８記載の組成物。 （１０）Ｒが直鎖の基で１２個ないし１５個の炭素原子
   を有する請求項９記載の組成物。（１１）Ｒが炭素原子
   数６ないし１６のアルキル基、ａが０または１、２もし
   くは３を表わしそしてｃが１、２または３を表わす請求
   項１記載の組成物。 （１２）Ｒが炭素原子数８ないし１５のアルキル基を表
   わし、ａが０または１を表わし、ｂが０または１を表わ
   しそしてｃが１、２または３を表わす請求項１１記載の
   組成物。 （１３）Ｒが炭素原子数１２ないし１５のアルキル基を
   表わし、ａが１を表わし、ｂが０を表わしそしてｃが１
   を表わす請求項１２記載の組成物。 （１４）Ｍが水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子
   、マグネシウム原子もしくはカルシウム原子、ビス（２
   −ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリス（２−ヒド
   ロキシエチル）アンモニウムまたはビス（２−ヒドロキ
   シエチル）−（２−ヒドロキシ−３−ｐ−ノニル−フェ
   ノキシ）プロピルアンモニウムを表わす請求項１記載の
   組成物。 （１５）式 I または式IIで表わされる化合物の存在量
   が水性または油性の系の総量に基づいて、０．０００１
   ないし５重量％である請求項１記載の組成物。 （１６）支持体が水性系である請求項１記載の組成物。 （１７）一種またはそれ以上の別の添加剤がまた存在す
   る請求項１記載の組成物。 （１８）次式 I Ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾０が炭素原子数１０ないし２０のアルキル
   基、一個もしくはそれ以上の酸素原子により中断された
   炭素原子数１０ないし２０のアルキル基、炭素原子数４
   ないし２０のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０の
   アリール基、炭素原子数７ないし１５のアルカリール基
   、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基または炭素
   原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表わしそして
   Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｍ、ａ、ｂおよびｃは請求項
   １で定義されたのを表わし、ただしａが１を表わし、ｂ
   が０を表わしｃが１を表わしそしてＲ＾３が水素原子を
   表わすとき、Ｒ＾０は炭素原子数１０ないし２０のアル
   キル基または炭素原子数４ないし２０のアルケニル基を
   表わさない。）を有する化合物。 （１９）次式IIＡ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾０、Ｒ＾３およびａは請求項１８で定義さ
   れたのを表わす。）を有する化合物。 （２０）次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ａ、ｂおよびｃ
   は請求項１で定義されたのを表わす。）で表わされる化
   合物を酸化することよりなる、請求項１、２、１８また
   は１９記載の式 I 、式II、式 I Ａまたは式IIＡで表わ
   される化合物の製造方法。 （２１）式IIIで表わされる出発化合物は、次式IV：▲
   数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒおよびａは請求項１で定義されたのを表わす
   。）を有するエボキシドを次式Ｖ：▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ｂおよびｃは請求項
   １で定義されたのを表わす。）を有するアルコールと反
   応させることにより生成する請求項２０記載の製造方法
   。 （２２）触媒として、金属ナトリウム、アミンまたはイ
   オン交換樹脂を用いて行なう請求項２１記載の製造方法
   。 （２３）酸化剤が酸素原子または空気である請求項２０
   記載の製造方法。 （２４）次式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、ａ、ｂ、Ｒ＾１およびＲ＾２は請求項１で
   定義されたのを表わす。）で表わされるジオールを次式
   VII： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３およびｃは請求項１で定義されたのを表
   わし、Ｘはハロゲン原子を表わしそしてＲ＾４は炭化水
   素残基を表わす。）で表わされるω−ハロカルボン酸エ
   ステルと反応させて、次式VIII： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ａ、ｂ
   およびｃは上記で定義した意味を表わす。）で表わされ
   る化合物および／または次式Ｘ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ａ、ｂ
   およびｃは上記で定義した意味を表わす。）で表わされ
   る化合物を得、そして式VIIIおよび／または式Ｘで表わ
   される化合物を加水分解して式 I または式IIで表わさ
   れる相当する化合物を生成することにより生成された式
   I または式IIで表わされる化合物を使用した請求項１
   記載の組成物。 （２５）請求項２４で定義した式VIで表わされるジオー
   ルを、次式IX： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３およびｃは請求項１で定義されたのを表
   わし、Ｘはハロゲン原子を表わしそしてＲ＾５は水素原
   子または金属イオンを表わす。）で表わされるω−ハロ
   酸またはその塩と、適当量の塩基を用いて反応させて、
   式 I または式IIで表わされる化合物を直接にまたは次
   式Ｘ I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、ａ、ｂ
   およびｃは請求項１および上記で定義されたのを表わす
   。）で表わされる化合物との組合せで生成することによ
   り得られた式 I または式IIで表わされる化合物を使用
   した請求項１記載の組成物。 （２６）請求項２４で定義した式VIで表わされるジオー
   ルを、アクリル酸またはそのナトリウム塩と、適当量の
   塩基を用いて反応させることにより得られた、式 I に
   おいてＲ＾３がＨを表わしそしてｃが２を表わすものを
   使用した請求項１記載の組成物。