JPH01171978A - 転写紙の揺変性インキバインダー用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野コ 本発明は陶磁器、ガラス、ホーロー、タイル、その他セ
ラミック等（以下陶磁器等という）に絵付するために使
用される転写紙において印刷により絵柄を形成させるイ
ンキバインダー用樹脂組成物に関する。

〔従来の技術］ 従来、陶磁器等の絵付に框シルクスクリーン印刷法また
はオフセット印刷法による絵付用転写紙を用いる絵付法
が広く使用されている。この転写絵付法には複紙絵付法
、単紙絵付法などがあるが、最近でに品質、生産性の面
から単紙絵付法が広く使用されている。

その方法は、まず吸水性基紙上に澱粉、デキストリン、
合成糊料、（単）オリゴ糖類などを全面に均一に塗布し
、乾燥して糊層を形成し、この上に絵付用杉材を含むイ
ンキにより文字、絵画、図形などの絵柄を印刷して絵柄
層を形成させる。次にこの絵柄層の全面にオーバーコー
ト樹脂を塗布し、乾燥して転写紙を得る。このようにし
て作成された転写紙を水または温水中に浸漬し、基紙上
の糊層を溶解し、一部の糊の付着したオーバーコートで
保護された絵柄層を゛　被転写物にスライド転写し、乾
燥したのち焼成すると、糊、インキバインダーと１オー
バーコートの樹脂が燃焼また区分解し飛散して、顔料の
みが被転写物に固定させるものである。

絵付用樹脂としては、アクリル系樹脂、セルロース系樹
脂などがあるが、近年ではインキバインダー用樹脂、オ
ーバーコート樹脂のいずれも主としてアクリル系樹脂が
使用されている。

アクリル系樹脂に原料のモノマーの４類が豊富で、かつ
任意に共重合できるため、広範囲のガラス転移温度や分
子量の樹脂が自由に得られることから、絵付法に要求さ
れる印刷適性、耐ブロッキング性、フィルム物性、絵付
作業性、焼成性などのバランスの取れたすぐれた転写紙
が得られるためである。

〔発明が解決しようとする問題点］ 転写紙の絵柄層を形成するインキは、一般に印刷適性を
満九すため流動性を高める必要があるが、このことが転
写紙上に印刷されたインキを広げるため、絵柄の網目が
潰れ、べた印刷で段を生じ、細い線や点の印刷ができな
い念め繊細な絵柄の印刷が出来なかった。また普通印刷
においては三原色および黒のほかに濃淡から中間色等の
絵具をそれぞれ細かく分類した士数版の多色印刷を実施
している九め、多大の労力や経費が係る等の欠点を有し
ていた。このため印刷適性のすぐれた種変性インクの開
発が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段、その作用および発明の効果〕

本発明者らは色以外のインクの性能はインクバインダー
に支配されることから、細い線や点の印刷、特に網点印
刷に適したインクバインダー用樹脂を開発するため研究
した結果、アクリル系樹脂を主体とするバインダー樹脂
に特定の種変剤を混練し揺変性を賦与することにより、
印刷時には流動性があり、スクリ°−ン版上で伸びが良
好で、目詰まりが無く、また顔料分散性が良好で、かつ
印刷された絵柄に全く流れず細線、点等の峨細な絵柄を
印刷することが出来るインクバインダー用樹脂組成物を
開発することに成功した。

本発明にガラス転移温度が一１０℃以上の熱可塑性アク
リル（共）重合体１００重量部に可塑剤０〜８０重滑部
と種変剤を５〜５０重量部？置部合せることを特徴とす
る転写紙の種変性インキバインダー用樹脂組成物にある
。

先ず、本発明に使用される熱可塑性アクリル（共）重合
体にアリキル基の炭素数が１〜１日の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルおよびこれと共重合可能なモノビニ
ルモノマーを重合または共重合して得られる。アリキル
基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルの具体例として框、メチル（メタ）アクリノート
、エチル（メタ）アクリレート％ｎ−ブチル（メタ）ア
クリレート、インブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、７クロヘキシル（メタ）ア
クリＶ−）、２−エチルヘキクル（メタ）アクリレート
、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。共重合可能なモノビニ
ルモノマーの具体列としては、（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸、クロトン酸などのα、β−モノ
エチレン性不飽和カルボン酸、２−ヒドロキクエチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートなどのヒドロキノアルキル（メタ）アクリ
レート、スチレン、α−メチルスｆｖンなどの芳香族モ
ノビニルモノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。

樹脂の製造においては、従来から使用されてイル焼成性
、耐ブロッキング性の良好なニトロセルロース、セルロ
ースアセテートフチレート、エチルセルロースなどのセ
ルロース系樹脂ｔ１〜２０重量％をブレンドあるいはセ
ルロース系樹脂の共存下で上記のモノマーを重合するこ
とが出来る。

本発明の樹脂組成物中の（共）重合体のガラス転移温度
に一１０℃以上である必要がある〇−１０℃未満でに耐
ブロッキング性が不良となる。一方１０℃を越えると皮
膜の柔軟性、伸度が低下して、貼り適性が不良となるた
め、必要に応じて可塑剤の使用が必要となる。可塑剤の
Ｒ＋ｎ水素、炭素数８以上のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、Ｏ−、ｍ−、ｐ−置換ククロヘキ７ＡＩ基、ベン
ジル基、ｏ＋、ｍ＋、ｐ−置換ペンジル基を示し、Ｒ，
Ｈ炭素数８以上のアルキル基、シクロヘキシル基、Ｏ−
、ｍ−、ｐ−置換７クロヘキシル基、ベンジル基、ｏ−
＋ｍ−、ｐ−置換ペンジル基などを示す）で表わてれる
フタル酸エステル、アジピン酸アルキルエステル、クエ
ン酸アルキルエステル、トリメリット酸エステルなどが
挙られる。

可塑剤にアクリル（共）重合体１００重量部に対して０
〜８０重量部であることが必要である。可塑剤が８０重
量部を越えると塗膜が伸び過ぎて模様が崩れたり、乾燥
が不良となり、耐ブロッキング性が不良となる。可塑剤
は特に５〜２５重量部が好ましい。

本発明に用いられる揺変性インキバインダー樹脂組成物
の横変剤としては、揺変性を賦与するワックス類であれ
ば使用可能であるが、特に水素添加ヒマシ油系ワックス
、水素添加ヒマシ油アマイド系ワックス、水素添加ヒマ
シ油クレイ系ワックス、高級脂肪酸窒素誘導体ワックス
、脂肪酸アマイド系ワックス、長鎖脂肪酸エステル系ワ
ックスなどが好適であり、これらを単独またｔａ２！ｍ
以上の組合せで、アクリル（共）重合体１００重量部に
対して５〜６０重量部をホットブレンドまたは高速分散
機および３本ロール等で練合する方法が好ましい。横変
剤が５重量部以下では揺変性が不充分であり、６０重量
部以上でに塗膜強度が低化し、また得られるインキがか
たく固化し印刷不良となる。特に５〜３０重量部が好ま
しい。

本発明のアクリル（共）重合体ｔｉ造するにに＠液重合
、塊状重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法に
従って製造することが出来るが、印刷に際しては溶液と
して使用されるので溶液重合法によるのが好ましい。

溶剤としては、通常スクリーン印刷、平版印刷により塗
布されるので、蒸発速度、溶解力、臭気等を考慮し、比
較的高部点のものが好ましく、ソルベントナフサ系溶剤
、ラクテート系溶剤、セロソルブ系溶剤、テトラヒドロ
ナフタレンなどが用いられる。

横変性転写用インキバインダー樹脂組成物として框、印
刷時の粘度安定性、塗料のキレ、顔料分散性、重ね塗り
および網点印刷が善く、発泡しないこと、印刷後の乾燥
性が良く、焼成性が良好なこと等が要求される。これら
を満足するために、（共）重合体、横変剤、レベリング
剤、顔料分散剤等の助剤を使用することが出来る。

塗装時の塗料粘度に５００〜２０００　ｃｐｓ　。

固形分に３０〜６０％のものが好ましく、（共）重合体
の含有量に２−０重量係以上であることが必要である。

含有量が２０重量部未満でに焼成性に欠陥を生じたり、
印刷不良や塗膜の強度、伸度のバランスがくずれる恐れ
がある。

本発明のインキバインダーで転写紙用シートの作成、絵
付けする方法は、先ず基紙上に水溶性糊剤を均一に塗布
し、この上に本発明のインキバインダーで塗料化された
絵付用杉材により模様、図柄を形成する。次いでこの模
様の上全面に通常のオーバーコートを塗布、乾燥するこ
とにより絵付用転写紙を作成する。

上述の転写紙を水又框温水に浸漬し、台紙より１６１）
　ｊｄ　、インキ層、オーバーコート層を一体にして離
し、被転写物の所定の位置にスライド転写、被転写物と
フィルム層の間の空気、水を除去し、乾燥した後、所定
温度で焼成することにより目的とする絵柄を陶磁器等に
絵付した製品、５；得られる。

〔実施例〕

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
でにない。実施例中の部は重量部、％は重殺％を表す。

実施例１ 攪拌機、環流冷却機、温度計、窒素ガス吹き込みｆを備
え７’（４ツロフラスコ中に、テトラヒドロナフタレン
８０部を加え９０℃に昇温し念。

内温９０℃で窒素ガスを少ｉ−流しながら、メタクリル
酸メチル２０部、メタクリル酸ｎ−ブチル８０部、およ
び過酸化ベンゾイル２部を３時間かけて添加した後、１
時間毎に過酸化ベンゾイル０．１部をテトラヒドロナフ
タレン３部に溶解し４回追加、さらに２時間保持、重合
終了後テトラホドロナフタレン１８部、乳酸ブチル４０
部添加して固形分４０係の樹脂溶液を得た。

この樹脂溶液１００部に対して、７タル酸ジオクチル８
部、消泡剤１）４部、合成ワックスＡ８ムＴ−７５ＩＰ
５部（伊藤製油製）、調整用としてテトラヒドロナフタ
レン１０部を添加し、高速分散機で微分散し、セツティ
ング後３本ロールで潰し、固形分４３％の揺変性樹脂溶
液を得念。

この樹脂溶液７０部と顔料１００部を練合させた印刷イ
ンキをシリンダー印刷機でナイロン性２５０メツシユの
スクリーンにてスクリーン印刷したところ、ＳＯＯ枚印
刷しても目詰まシが無く、網点の再現性も良好であった
。これを白地の陶器に湿式法でスライド転写を行ない、
乾燥後８００℃で焼成したところ、チヂレ、ピンホール
、流れ等のない極めて美麗に絵付けされ念陶器が得られ
た。評価結果を表−１に示す。

実施例２ 実施例１と同じ装置を用い、ノルペッツφ１５０（エッ
ソ製高沸点ナフサ）８部部、メタクリル酸メチル２３部
、メタクリル酸ｎ−ブチル７７部および過酸化ベンゾイ
ル（ＬＯ２部を加え、内温９０℃に昇温し念。昇温した
のち３゜分径に過酸化ベンゾイルαｏ６部？ンルベッソ
◆１５０　３０部に溶解し念ものを３時間かけて滴下し
た。さらに１時間毎に過酸化ベンゾイルＱ、２部をノル
ペッツ◆１５０３部に溶解したものｆ、３回追加し、そ
の後２時間保持後、フルベツソナ１５０　２６部、ター
ピネオール２５部を添加して、固形分５７％の樹脂溶液
を得た。

この樹脂溶液１００部に対して、フタル酸ジメチルシク
ロヘキシル１５部、消泡剤（１４部、ダイヤモンドワッ
クス（新日本理化学製水添とマシ油ワックス）３部を添
加し、実施例１と同様の方法で塗料化した結果、固形分
４８％の揺変性樹脂溶液が得られた。

この樹脂溶液を実施例の方法でインキ化を行ない印刷テ
ストしたところ、表−１に示すように印刷性、網点性、
焼成性が良好であった。

実施例３ 実施列１と同じ装置を用いて、テトラヒドロフラン８０
部を加え９０℃に昇温し念。内温９０℃で窒素ガスを少
量流し込みながら、メタクリル酸メチル１９．５部、メ
タクリル酸ｎ−ブチル８０部、メタクリル酸α５部およ
び過酸化ベンゾイル２部を３時間かけて添加した後、１
時間毎に過酸化ベンゾイル（Ｌ１部をテトラヒドロナフ
タレン３部に溶解し、４回追加し、さらに２時間保持し
、ム８ＡＴ−２５（伊藤製油製合成ワックス）４部、ム
ＢＡＴ−５２Ｃ伊藤製油製合成ワックス）４部を添加し
溶解後、フタル酸ジオクチル１８部、消泡剤１９４部、
スワゾールナ１８００（丸善石油製高沸点ナフサ）４２
部を添加、急冷した結果、固形分４８％の揺変性樹脂溶
液が得られた。

この樹脂溶液を実施例１の方法でインキ化を行ない印刷
テストしたところ、表−１に示すように印刷性、網点性
、焼成性が良好であった。

実施例４ 実施例２と同じ樹脂溶液１００部に対して、７タル酸ジ
メチルチクロへヤンル１５部、消泡剤Ｑ、４部、ダイヤ
モンドワックス１０部を添加し、実施例１と同様の方法
で塗料化したところ揺変性樹脂溶液が得られた。これを
インキ化して印刷し念ところ表−１に示すように印刷性
、閥点性、焼成性良好な性能を示した。

実施例５ 実施例２と同じ樹脂溶液１００部に対して・フタル酸ジ
メチルククロヘキクル１５部、消泡剤α４部、ダイヤモ
ンドワックス２０部を添加し、実施例１と同様の方法で
塗料化したところやや固い揺変性樹脂溶液が得られた。

これをインキ化して印刷したところ表−１に示すように
印刷性、網点性、焼成性が比較的良好で６つ念。

実施例６ 実施例１のメタクリル酸メチル２０部をアクリル酸ブチ
ル２０部に変え、フタル酸オクチル８部を添加しない以
外は全く同様にして揺変性樹脂溶液を得られた。これを
実施例１と同様にしてインキ化して性能評価をしたとこ
ろ表−１に示すように印刷性、網点性、焼成性が良好で
、ブロッキング性も良好であった。

比較例１ 実施例２と同じ樹脂溶液１００部に対して・フタル酸ジ
メチルシクロヘキクル１５部、消泡剤０．４部、ダイヤ
モンドワックス１部を添加し、実施例１と同様の方法で
塗料化したところ、横変性のめる樹脂溶液が得られず、
これをインキ化して印刷したところ網点印刷が不十分で
あった。

比較例２ 実施例２と同じ樹脂溶液１００部に対して、フタル酸ジ
メチルシクロヘキクル１５部、消泡剤［１４部、ダイヤ
モンドワックス３０部を添加し、実施例１と同様の方法
で塗料化したところ、硬く固化し印刷が不良であった。

比較列３ 実施例１のメタクリル酸メチル２０　部（！：アク’）
　ルｆｌｌフーｙ−ル２０部をメタクリル酸ブチル５゜
部とアクリル酸ブチル５ｏに変え、フタル酸オクチル８
部を添加しない以外は全く同様にしたところ揺変性樹脂
溶液が得られた。これを実施例１と同様にしてインキ化
して性能評価をしたところ表−２に示すように印刷性、
網点性、焼成性が良好であったが、耐ブロッキング性が
不良であった。

表−１実施例 表−２比較例 註）　混合比率にベース＆！脂の固形分ｊＯＤ重量部に
対する重度比を示す。

なお、実Ｍ　ｆ４Ｊと比較例における性能評価方法と判
定基準に以下のように行なった。

（Ａ）　　横変性 塗料化後１日以上放置すると固化し、剪断力を加えたと
き流動性になるものを○印、塗料化後１日以上放置して
も固化しないもの・または剪断力を加えても流動性を示
さないものをＸ印、ないものをＸ印、Ｏと×の中間のも
のをΔ印とした。

ＣＢ）　　顔料分散性 顔料を混練しインキ化したとき、滑らかなものを○印、
滑らかさのないもの、または流動性のないものをＸ印と
した。また○と×の中間のものをΔ印とした。

（０３尉ＯＰＩ、性 ２５０メツシユのストライプ模様を印刷し、乾燥後通常
のオーバーコートヲ印刷し、垂直に立てたとき、輪郭が
くっきりしているものを○印、たれるものをＸ印とした
。また○とＸの中間のものをΔ印とした。

（Ｄ）　　版上インキの性状 シリンダー印刷機をナイロン製２５０メツシユのスクリ
ーンで、毎分５５枚の印刷速度で、５００枚印刷し念と
き、滑らかでのびが変らないものを○印、粘性や硬くな
るものをＸ印とした。またＯと×の中間のものをΔ印と
した。

（至））網点性 φ）の印刷条件で５００枚印刷した　とき、網点を再現
性が良好で、絵柄模様のエツジがしつかりしているもの
を○印、網点模様がかすれたり、つぶれたものをＸ印と
した。また○と×の中間のものをΔ印とした。

使）　目詰り性 （Ｄ）の印刷条件で５００枚印刷したとき、スクリーン
の抜けが良好で目詰りしないものをＸ印とした。またＯ
と×の中間のものをΔ印とした。

（Ｇ）　　耐プロツ争ング性 ナイロン製２５０メツシユのスクリーンで印刷し、温度
４０℃の乾燥炉で乾燥したもの５００枚を棒積みしたと
き・タンクを生じないものをＯ印、タックを生じたり、
粘着したものをＸ印とした。また○と×の中間のものを
Δ印とした。

眞）焼成性 白地の陶器に湿式法で転写を行ない、乾燥後８００℃で
焼成したとき欠陥がなく美麗に絵付けされた陶器が得ら
れたものを○印、チヂミ、ピンホール、流れなどの欠陥
が生じたものをＸ印、○と×の中間のものをΔ印とした
。

（１）　ペースレジンのガラス転移温度重合して得られ
た樹脂溶液を真空乾燥により完全に乾燥したのち、細か
く切り刻み示差差動熱量計を用いて、１５℃／分の速度
で昇温したときの吸熱カーブの立ち上り部分の接線とベ
ースラインとの交点を求めこれをガラス転移温度とした
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ガラス転移温度が−１０℃以上の熱可塑性アクリ
   ル（共）重合体１００重量部に可塑剤０〜８０重量部と
   揺変剤５〜６０重量部を組合せることを特徴とする転写
   紙の揺変性インキバインダー用樹脂組成物。
2. （２）揺変剤として水添ヒマシ油系ワックス、水添ヒマ
   シ油クレイ系ワックス、水添ヒマシ油ア・マイド系ワッ
   クス、高級脂肪酸窒素誘導体ワックス、脂肪酸アマイド
   系ワックス、長鎖脂肪酸エステル重合体系ワックスの少
   なくとも一種を用いることを特徴とする特許請求範囲（
   １）項記載の転写紙の揺変性インキバインダー用樹脂組
   成物。