JPH01175778A - 発光素子の製造法 - Google Patents

発光素子の製造法

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JPH01175778A JP62335866A JP33586687A JPH01175778A JP H01175778 A JPH01175778 A JP H01175778A JP 62335866 A JP62335866 A JP 62335866A JP 33586687 A JP33586687 A JP 33586687A JP H01175778 A JPH01175778 A JP H01175778A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、青色発光ダイオードや可視短波長半導体レー
ザなどの発光素子に関するものである。
(従来の技術) m−v族化合物半導体を用いた可視発光ダイオードは量
産化の時代に入り、また■−■族化合物半導体を用いた
可視半導体レーザも実用化の時代を迎えるに至っている
しかし、m−v族化合物半導体を用いた発光素子の場合
、発光色は赤色から緑色あるいは黄色までの色に限られ
、光の三原色の一つである青色を発光させることは不可
能である。従って、青色を発光する発光ダイオード及び
緑色から青色の光を発光する半導体レーザの開発に対す
る期待が一層強まっている。そして、その期待に応える
ことのできる材料としては、青色発光を可能にする広禁
止帯幅を有する■−■族化合物半導体であるZn5xS
e、x (0≦X≦1)が適切であると考えられる。と
いうのは、このZn5xSe、xは、直接遷移型結晶で
、優れた発光特性を有する材料であること、Si 、G
e 、GaAsあるいはGaP 単結晶の基板結晶上に
エピタキシャル成長し得ること、混晶比Xを選択するこ
とによって基板結晶との格子定数のずれを解消できるこ
と、このエピタキシャル成長法として有機金属化合物を
原料とする気相成長法(MOCVD)あるいは分子線エ
ピタキシャル成長法(MBE)が適切であり、また、元
素周期表におけるmb族元素あるいは■b族元禦の導入
によって、この結晶層のn型伝導度の制御も可能である
からである。
ところが、従来の製造技術では低抵抗のn型伝導性を有
する半導体結晶層を得ることが難しかった。そして、こ
のことが青色を発光する発光ダイオード、半導体レーザ
の開発および実用化を阻んでいた。何となれば、発光ダ
イオード、半導体レーザを構成するには、n型の結晶層
とn型の結晶層の両方を形成する必要があるからである
そこで1本発明者は、n−■族生導体結晶層の母体構成
元素であるnb族元素に対するvtb族元素気相比が1
〜100の設定条件の下で、例えば、リチウム(Li)
、ナトリウム(Na)、カリウム(K)等のIa族元素
及びそれらの化合物を不純物として導入することにより
低抵抗のP型伝導性を有するn−vr族半導体結晶層を
気相成長させる技術を開発した。
そして、斯る技術に関しては、既に特願昭62−715
67号および特願昭62−238655号により出願が
為されている。
(発明が解決しようとする問題点) ところが、上述した技術によれば、n型半導体結晶層に
は格子欠陥が比較的多く、また結晶の不純物の安定性が
不充分であり、発光素子としての寿命もあまり長くない
という問題があった。
本発明は、このような問題を解決すべくなされたもので
、その目的とするところは、半導体基板結晶上に、少な
くともP型伝導性をもつ半導体結晶層を■−■族半導体
で構成した発光素子において、n型半導体結晶層の格子
欠陥を少なくし、結晶中の不純物の安定性を高めること
にある。
〔発明の構成〕
(問題点を解決するための手段) 本発明は、上記問題点を解決するために、半導体基板結
晶上に少なくとも、低抵抗のn型伝導性をもつII−V
I族半導体結晶層を有する発光素子において、前記■−
■族半導体結晶層が、アクセプタ元素としてIa族元素
とVb族元素とを含んで形成されていることを特徴とし
たものである。
(作用) 本発明によれば、n−vi族半導体結晶層にn型伝導性
を帯有させるアクセプタ元素としてIa族元素だけでな
くVb族元素を含有させたので、■族元素をIa族元素
が占めたときに生じる■族の空格子点をVb族元素で埋
めることができる。従って、格子欠陥を少なくし結晶性
を良好にすることができる。
そして、Ia族元素は、結晶中で移動し易く不安定であ
るが、半導体結晶層中にIa族元素だけでなくVb族元
素を含有させることにより、Ia族元素とVb族元素と
が隣接した結晶格子位置を占めるようにすることができ
、その間に結合状態を形成することができる。従って、
Ia族元素の結晶中での移動を抑制することができ、特
性の安定性を高めることができ、延いては寿命の長い発
光ダイオードを提供することができる。
(実施例) 以下、本発明を実施例に従って説明する。
第1図は1本発明の一つの実施例を示す断面図である。
同図において、1はn型GaAs結晶からなる半導体基
板結晶で、該半導体基板結晶1上に、n型の伝導性を有
するZn5xSe、x (x:o、08)からなる結晶
層2が気相成長により形成されている。3はn型結晶層
2上に気相成長により形成されたP型の伝導性を有する
Zn5xSe、xからなる結晶層であり、p型伝感性を
備えるために必要なアクセプタ元素として、Ia族元素
であるリチウム(Li )とVb族元素であるチッ素(
N)を含有している。このn型結晶層3と上記n型結品
層2との間にpn接合が形成される。4はn側のオーミ
ック電極、5はp側のオーミック電極である。
第1図に示した発光ダイオードは、 Zn5xSe、xからなるn型結晶層3がアクセプタ元
素としてIa族元素であるリチウム(Li )とVb族
元素であるチッ素(N)とを含んで゛いるので、Ia族
元素のみをアクセプタ元素として含有したZn5xSe
、x結晶層に比較して格子欠陥を少なくすることができ
る。即ち、Ia族元素であるLLが■族であるZnに結
びつくとSsに空格子点をつくることが知られており、
従って、上記特願昭62−238655号にて提案した
青色発光素子のように、Ia族元素のみをアクセプタ元
素として半導体結晶中に導入した場合には、結晶欠陥が
発生し、不純物濃度を高くしようとすると、自ずと格子
欠陥数も多くなるという不都合があった。
これに対し、本発明のようにアクセプタ元素としてVb
族元素であるNも導入させて気相成長させることにより
、Seの空格子点をそのVb族元素であるNによって埋
めて格子欠陥をなくすことができる。依って、不純物濃
度を高くしても結晶欠陥の少ないp型結晶層を気相成長
により形成することができる。
また、Liは結晶中においては移動し易<、 p型結晶
層の安定性を悪くする要因となるが1本発明においては
、Nもアクセプタ元素として結晶中に含有しているので
、NがLiと隣接した結晶格子位置を占めてLiとの間
に結合状態をつくる。
従って、NによってLLの移動が抑止され、結晶層3の
安定性が高くなり、延いては発光素子の寿命を大幅に延
長させることができる。
尚、n型のGaAs基板結晶1上のn型結晶層2及びp
型結晶層3は、前記特願昭62−71567号および特
願昭62−238655号において示されているように
、有機金属気相エピタキシー装置あるいは分子線エピタ
キシー装置を用いての連続エピタキシャル成長により形
成することができる。
尚1本発明は、上述した実施例にのみに限定されるもの
ではなく、その要旨を逸脱しない範囲内で種々の態様で
の実施が可能である。
例えば、Zn5xSa、x結晶M3中にp型伝導性を与
えるTa族のアクセプタ元素としては、Liのほか、N
a  (ナトリウム)、K(カリウム)を用いることが
でき、Vb族のアクセプタ元素としては、Nのほか、リ
ン(P)、ヒ素(As)を用いることができる。
また、上述した実施例では、半導体基板結晶lとしてn
型GaAs基板結晶を用いたが、p型GaAs基板結晶
を半導体基板結晶として用いても良く、この場合には、
p型GaAs基板結晶の上に。
p型結晶層を積層し、その上にn型Zn5e結晶層を順
に積層する必要があり、このような構造によっても、上
記した具体例と同様な青色発光特性を有する青色発光素
子が得られる。
また、上記の実施例において、II−VI族族基導体し
てGaAsと格子整合する組成のZn5xSe、x結晶
層(x岬0.08 )を用いたとき、発光色は青色を呈
し、量子効率は、はぼ2倍に上昇したが、Zn5xSe
、x結晶層の混晶比Xは、所望の発光波長に応じて格子
定数の近い最適の基板結晶を選び、0≦X≦1の範囲で
変化させればよい。
〔発明の効果〕
以上の説明から明らかなように1本発明によれば、p型
伝導性を有するn−vi族半導体結晶層が、アクセプタ
元素としてIa族元素とVb族元素を含んで形成されて
いるから、Ia族元素のみ含んでなるものと比較して、
該IT−VI族半導体結晶層として不必要な格子欠陥が
なく、不純物濃度が高く、低抵抗でしかも安定性に優れ
たものが得られ。
よって長期に亘って安定して可視短波長光を発光させ得
る発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の−っの実施例の構成を示す断面図で
ある。 1・・・・・・半導体基板結晶、 2・・・・・・n型結晶層、 3・・・・・・p型結晶層、 4.5・・・・・・オーミック電極。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  半導体基板結晶上に、少なくとも、気相成長された低
    抵抗のp型伝導性をもつII−VI族半導体結晶層を有する
    発光素子において、前記II−VI族半導体結晶層が、アク
    セプタ元素として I a族元素とVb族元素とを含んで
    形成されていることを特徴とする発光素子。
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