JPH01176450A - 窒素酸化物・硫黄酸化物の吸収剤 - Google Patents
窒素酸化物・硫黄酸化物の吸収剤Info
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- JPH01176450A JPH01176450A JP62334455A JP33445587A JPH01176450A JP H01176450 A JPH01176450 A JP H01176450A JP 62334455 A JP62334455 A JP 62334455A JP 33445587 A JP33445587 A JP 33445587A JP H01176450 A JPH01176450 A JP H01176450A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、大気汚染物質として問題となっている窒素酸
化物及び硫黄酸化物を吸収除去する吸収剤に関する。
化物及び硫黄酸化物を吸収除去する吸収剤に関する。
従来の技術
空気中の窒素酸化物、硫黄酸化物の吸着剤として、古く
から活性炭が有効であることが知られている。しかし、
活性炭による窒素酸化物の除去効率と除去容量は低く、
実際の空気清浄機等への採用はコスト面、メンテナンス
面等で不可能に近い。
から活性炭が有効であることが知られている。しかし、
活性炭による窒素酸化物の除去効率と除去容量は低く、
実際の空気清浄機等への採用はコスト面、メンテナンス
面等で不可能に近い。
又、窒素酸化物の除去方法として、特開昭５７−１５０
４３５号公報に見られるように、高濃度で燃焼排ガスに
混ざって発生するＮＯｘに対し、ＮＨ３を混合し、触媒
を用いた反応により、Ｎｏ工をＮ２とＮ２０に分解する
方法が実用化されている。しかし、この方法は、高温（
２ｏＯ〜５００℃）が必要で、しかも高濃度のＮ０ｘ（
数１０ ｐｐｍ以上）の除去に対して有効であるが、一
般大気中のような、低濃度（数ｐｐｍ以下）で温度の低
い場合には不向きである。
４３５号公報に見られるように、高濃度で燃焼排ガスに
混ざって発生するＮＯｘに対し、ＮＨ３を混合し、触媒
を用いた反応により、Ｎｏ工をＮ２とＮ２０に分解する
方法が実用化されている。しかし、この方法は、高温（
２ｏＯ〜５００℃）が必要で、しかも高濃度のＮ０ｘ（
数１０ ｐｐｍ以上）の除去に対して有効であるが、一
般大気中のような、低濃度（数ｐｐｍ以下）で温度の低
い場合には不向きである。
一方、特公昭５８−５６９９号公報に見られるような窒
素酸化物の吸収剤が提案されている。これは、室温のよ
うな低い温度で、低濃度のＮＯ工を除去する方法として
有効ではあるが、除去能率が低かった。
素酸化物の吸収剤が提案されている。これは、室温のよ
うな低い温度で、低濃度のＮＯ工を除去する方法として
有効ではあるが、除去能率が低かった。
発明が解決しようとする問題点
本発明は、常温での窒素酸化物、硫黄酸化物の除去率、
除去容量が大きく、空気清浄フィルターとして好適な吸
収剤を提供することを目的とする。
除去容量が大きく、空気清浄フィルターとして好適な吸
収剤を提供することを目的とする。
問題点を解決するための手段
硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、活性炭。
不定形炭素、及びＮａ又はＫの水酸化物もしくはアルカ
リ塩を含み、前記化合物中のＮａ又はにとＳＯ２とのモ
ル比をｏ、０５〜０．５ とする。
リ塩を含み、前記化合物中のＮａ又はにとＳＯ２とのモ
ル比をｏ、０５〜０．５ とする。
この吸収剤は、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、活
性炭、Ｎａ又はＫの水酸化物もしくはアルカリ塩及び水
溶性のセルロース誘導体、例えばメチルエチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロースを水と混練し
、所定の形状に成形後、非酸化性雰囲気下で３００〜６
００℃の温度で熱処理して、前記セルロース誘導体を炭
化させる。また、上記のようにセルロース誘導体を出発
材料に用いて熱処理により不定形炭素にする代りに、最
初から不定形炭素を用いてもよい。
性炭、Ｎａ又はＫの水酸化物もしくはアルカリ塩及び水
溶性のセルロース誘導体、例えばメチルエチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロースを水と混練し
、所定の形状に成形後、非酸化性雰囲気下で３００〜６
００℃の温度で熱処理して、前記セルロース誘導体を炭
化させる。また、上記のようにセルロース誘導体を出発
材料に用いて熱処理により不定形炭素にする代りに、最
初から不定形炭素を用いてもよい。
作 用
硫酸カルシウムは、吸啄剤の形状を保持する結合剤とし
て働く。その配合割合は１６〜４０重量％が適当である
。
て働く。その配合割合は１６〜４０重量％が適当である
。
水酸化カルシウムは、窒素酸化物、硫黄酸化物と次式の
ように反応して固定化する。
ように反応して固定化する。
４ ＮＯ２＋ ２ Ｃａ （ＯＨ）２
−Ｃａ（Ｎｏ ） ＋Ｃａ（Ｎｏ３）２＋２Ｈ２０
Ｓ Ｏ２＋Ｃａ （ＯＨ） ２ −〇ａＳ０３＋Ｈ２０ また、水酸化カルシウムは、Ｎａ又はＸのアルカリ塩と
して炭酸塩を用いた場合、これと反応して炭酸カルシウ
ムとなるが、炭酸カルシウムは次式のように窒素酸化物
及び硫黄酸化物と反応する。
Ｓ Ｏ２＋Ｃａ （ＯＨ） ２ −〇ａＳ０３＋Ｈ２０ また、水酸化カルシウムは、Ｎａ又はＸのアルカリ塩と
して炭酸塩を用いた場合、これと反応して炭酸カルシウ
ムとなるが、炭酸カルシウムは次式のように窒素酸化物
及び硫黄酸化物と反応する。
４ ＮＯ＋２０ ａ ＣＯ３
−Ｃａ（Ｎｏ ）＋Ｃａ（Ｎｏ２）２＋２ＣＯ２Ｓ Ｏ
２＋Ｃａ Ｃｏ ｓ 叫Ｃ１１Ｓｏ３＋ＣＯ２ 水酸化カルシウムの配合割合は、３０〜Ｔｏ重量％が適
当である。
２＋Ｃａ Ｃｏ ｓ 叫Ｃ１１Ｓｏ３＋ＣＯ２ 水酸化カルシウムの配合割合は、３０〜Ｔｏ重量％が適
当である。
活性炭と不定形炭素は、吸収剤の比表面積を高くし、ガ
スを吸着する働きをするとともに、窒素酸化物、硫黄酸
化物がアルカリによシ吸収されやすいようにＫ又はＮａ
をイオン状態で水とともに保持する。不定形炭素は、セ
ルロース誘導体が水に溶けた状態で、水とともに成形さ
れその後の熱処理で炭素分だけが残った構造であり、比
較的大きな、連続した細孔を構成している。また、不定
形炭素を原料に用いた場合でも、水を含んだ状態で成形
され、その後の熱処理で水を放出するので、前記セルロ
ース誘導体から生成させた不定形炭素同様、比較的大き
な連続した細孔を構成している。
スを吸着する働きをするとともに、窒素酸化物、硫黄酸
化物がアルカリによシ吸収されやすいようにＫ又はＮａ
をイオン状態で水とともに保持する。不定形炭素は、セ
ルロース誘導体が水に溶けた状態で、水とともに成形さ
れその後の熱処理で炭素分だけが残った構造であり、比
較的大きな、連続した細孔を構成している。また、不定
形炭素を原料に用いた場合でも、水を含んだ状態で成形
され、その後の熱処理で水を放出するので、前記セルロ
ース誘導体から生成させた不定形炭素同様、比較的大き
な連続した細孔を構成している。
活性炭は、より微細な孔をもった構造である。
不定形炭素と活性炭の配合比は、不定形炭素の活性炭に
対する比が０．１〜１．０の範囲が好ましい。
対する比が０．１〜１．０の範囲が好ましい。
不定形炭素がこれよシ少ない場合は、表面から遠い部分
の活性炭が孤立してしまい、吸収剤の利用効率が落ちる
。また不定形炭素が多い場合は、気孔率が高くなりすぎ
、強度及び性能の低下が生じる。両度素成分の配合割合
は、合計で５〜４０重量％が適当である。
の活性炭が孤立してしまい、吸収剤の利用効率が落ちる
。また不定形炭素が多い場合は、気孔率が高くなりすぎ
、強度及び性能の低下が生じる。両度素成分の配合割合
は、合計で５〜４０重量％が適当である。
Ｎａ及びＫの大部分は、水に溶けた状態のイオンとして
、活性炭及び不定形炭素中に存在している。一部は硫酸
カルシウムと反応して硫酸カリウムや硫酸ナトリウムに
変化している。これは、製造段階で起こるため、結合剤
としての硫酸カルシウムの働きが減じられるとともに、
Ｋ、Ｎａの効果も少なくなるが、Ｋ及びＮａの働きは、
窒素酸化物及び硫黄酸化物が活性炭及び不定形炭素に吸
着され、最終的に、カルシウムで固定される間の触媒的
な働きをするため、少量で効果がある。
、活性炭及び不定形炭素中に存在している。一部は硫酸
カルシウムと反応して硫酸カリウムや硫酸ナトリウムに
変化している。これは、製造段階で起こるため、結合剤
としての硫酸カルシウムの働きが減じられるとともに、
Ｋ、Ｎａの効果も少なくなるが、Ｋ及びＮａの働きは、
窒素酸化物及び硫黄酸化物が活性炭及び不定形炭素に吸
着され、最終的に、カルシウムで固定される間の触媒的
な働きをするため、少量で効果がある。
以上よシ、吸収剤の表面に接する窒素酸化物。
硫黄酸化物は、表面に開いた不定形炭素によシ作られた
細孔から吸収剤内部に入シ込む。一部のガスは、その不
定形炭素により捕えられ、その炭素中に存在するＫ又は
Ｎａにより固定される。次にその近くに存在する水酸化
カルシウムと反応する。
細孔から吸収剤内部に入シ込む。一部のガスは、その不
定形炭素により捕えられ、その炭素中に存在するＫ又は
Ｎａにより固定される。次にその近くに存在する水酸化
カルシウムと反応する。
その他のガスは、不定形炭素により作られた細孔を通し
て内部へ入シ込み、更に活性炭の微細孔の中に入り込む
。ここでも同様にに、Ｎａが触媒として働き、最終的に
Ｎｏ２．Ｓ０２はカルシウムによシ吸収固定される。不
定形炭素の量と活性炭の量はＮｏ２．Ｓ０２の吸着に影
響を与え、又に、Ｎａ。
て内部へ入シ込み、更に活性炭の微細孔の中に入り込む
。ここでも同様にに、Ｎａが触媒として働き、最終的に
Ｎｏ２．Ｓ０２はカルシウムによシ吸収固定される。不
定形炭素の量と活性炭の量はＮｏ２．Ｓ０２の吸着に影
響を与え、又に、Ｎａ。
量は吸着されたＮＯ２，Ｓ０２が最終的にカルシウムと
反応する速度に影響を与える。すなわち、いずれも反応
効率を左右する。一方水酸化カルシウムはその反応性に
加え除去容量（寿命性能）を左右する。硫酸カルシウム
は結合剤であるため、粉末原料中に１６〜４０％の間で
必要であるが、Ｋ又はＮａＯ量は、Ｓ０４に対してモル
比で０．０６以上がないとに２Ｓ０４又はＮａ２５ｏ４
の形でとらえられてしまい、効果がなくなる。又、モル
比で０．５以上加えると結合力を弱めるため、実用でき
ない。
反応する速度に影響を与える。すなわち、いずれも反応
効率を左右する。一方水酸化カルシウムはその反応性に
加え除去容量（寿命性能）を左右する。硫酸カルシウム
は結合剤であるため、粉末原料中に１６〜４０％の間で
必要であるが、Ｋ又はＮａＯ量は、Ｓ０４に対してモル
比で０．０６以上がないとに２Ｓ０４又はＮａ２５ｏ４
の形でとらえられてしまい、効果がなくなる。又、モル
比で０．５以上加えると結合力を弱めるため、実用でき
ない。
セルロース誘導体を含む成形体を熱処理する温度は、３
ｏｏ℃未満の場合、セルロースが完全に炭化しないで、
セルロースの残がいとして残るため、性能が出ない。又
５ｏｏ℃を超えると、硫酸カルシウムの結合水が失われ
、構造自体の強度が弱くなる。従って３００〜６００℃
とする。又、酸化雰囲気中で熱処理すると、活性炭及び
セルロースから変化した不定形炭素も全て酸化してしま
うため、比表面積が著しく低下し、性能が悪くなるので
、非酸化性雰囲気とする必要がある。なお原料に不定形
炭素を用いる場合の熱処理温度は３００ ℃以下でよく
特別な雰囲気も要しない。
ｏｏ℃未満の場合、セルロースが完全に炭化しないで、
セルロースの残がいとして残るため、性能が出ない。又
５ｏｏ℃を超えると、硫酸カルシウムの結合水が失われ
、構造自体の強度が弱くなる。従って３００〜６００℃
とする。又、酸化雰囲気中で熱処理すると、活性炭及び
セルロースから変化した不定形炭素も全て酸化してしま
うため、比表面積が著しく低下し、性能が悪くなるので
、非酸化性雰囲気とする必要がある。なお原料に不定形
炭素を用いる場合の熱処理温度は３００ ℃以下でよく
特別な雰囲気も要しない。
実施例
以下、本発明の詳細な説明する。
実施例１
第１表に示す配合で、ハニカム構造の吸収剤を製造した
。まず、粉末体を混合し、水を加えて混練する。これを
ダイスから押し出し成形してハニカム構造体を得る。次
に、約１００℃で十分乾燥した後、窒素ガス雰囲気中で
４００℃で約１時間熱処理をした。ハニカム構造体は、
開孔が３頭角、格子壁の厚さは０．７ ｍとした。
。まず、粉末体を混合し、水を加えて混練する。これを
ダイスから押し出し成形してハニカム構造体を得る。次
に、約１００℃で十分乾燥した後、窒素ガス雰囲気中で
４００℃で約１時間熱処理をした。ハニカム構造体は、
開孔が３頭角、格子壁の厚さは０．７ ｍとした。
第１表
得られたハニカム状吸収剤の浄化率及び強度を測定した
。Ｎｏ、浄化率は、ＳＶＶ２Ｏ３、ｏｏｏｈ ｒ−ｔ。
。Ｎｏ、浄化率は、ＳＶＶ２Ｏ３、ｏｏｏｈ ｒ−ｔ。
温度２５℃、湿度７０％、入口Ｎｏ、濃度ｓｐｐｍ（Ｎ
ｏ２／Ｎ０＝９８／２）で測定した。また、強度は圧縮
強度を測定した。これらの結果を第２表に示す。
ｏ２／Ｎ０＝９８／２）で測定した。また、強度は圧縮
強度を測定した。これらの結果を第２表に示す。
第２表
第２表から炭酸カリウムが多いほど強度が小さくなシ、
特にに／Ｓ０４が０．６を超えると強度低下の大きいこ
とがわかる。またＫが入っていない場合、ＮＯｘ浄化率
が極端に悪い。
特にに／Ｓ０４が０．６を超えると強度低下の大きいこ
とがわかる。またＫが入っていない場合、ＮＯｘ浄化率
が極端に悪い。
実施例２
第３表のようにに／Ｓｏ４を０．２５ として硫酸カル
シウムの割合を変えて特性を測定した。
シウムの割合を変えて特性を測定した。
第３表
第４表
実施例３
各種アルカリを用いた例を示す。
第６表
（単位二重置部）
以上より、アルカリとしてはＫ又はＮａの炭酸塩、水酸
化物いずれも可能であった。硫酸カルシウムは１６〜４
０重量部で、強度及び性能面で有効な結果が得られた。
化物いずれも可能であった。硫酸カルシウムは１６〜４
０重量部で、強度及び性能面で有効な結果が得られた。
又Ｋ ｏｒ Ｎａの量は、硫酸カルシウムに対して炭酸
カリウムとしてに／５ｏ４−ｏ、ｏｓ〜ｏ、６（モル比
）で良好な結果が得られる。
カリウムとしてに／５ｏ４−ｏ、ｏｓ〜ｏ、６（モル比
）で良好な結果が得られる。
発明の効果
本発明によれば強度、浄化性能に優れた、窒素酸化物、
硫黄酸化物の吸収剤を提供できる。
硫黄酸化物の吸収剤を提供できる。
Claims (1)
- 硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、活性炭、不定形
炭素、及びナトリウムまたはカリウムの水酸化物もしく
はアルカリ塩を含み、前記化合物中のＮａまたはＫとＳ
Ｏ＿４との比がモル比で０．０５〜０．５である窒素酸
化物、硫黄酸化物の吸収剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62334455A JP2778031B2 (ja) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | 窒素酸化物・硫黄酸化物の吸収剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62334455A JP2778031B2 (ja) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | 窒素酸化物・硫黄酸化物の吸収剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01176450A true JPH01176450A (ja) | 1989-07-12 |
| JP2778031B2 JP2778031B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=18277577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62334455A Expired - Lifetime JP2778031B2 (ja) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | 窒素酸化物・硫黄酸化物の吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2778031B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0788327A (ja) * | 1993-09-22 | 1995-04-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 窒素酸化物浄化装置 |
| JP2006150308A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 窒素酸化物吸収剤 |
| JP2007330962A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-12-27 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 吸収剤、その製造方法および装置 |
| US7326279B2 (en) | 2002-11-29 | 2008-02-05 | Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. | Method for removing harmful substance in vent gas |
| CN101898124A (zh) * | 2010-07-05 | 2010-12-01 | 路晓明 | 一种空气净化剂 |
| CN103055809A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 青岛信锐德科技有限公司 | 一种空气净化剂及其制备方法 |
| CN103055810A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 青岛信锐德科技有限公司 | 一种空气净化剂及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5613493A (en) * | 1979-04-10 | 1981-02-09 | Int Nickel Co | Electrodepositing bath and method of rutenium |
-
1987
- 1987-12-29 JP JP62334455A patent/JP2778031B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5613493A (en) * | 1979-04-10 | 1981-02-09 | Int Nickel Co | Electrodepositing bath and method of rutenium |
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| JP2006150308A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 窒素酸化物吸収剤 |
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| CN101898124A (zh) * | 2010-07-05 | 2010-12-01 | 路晓明 | 一种空气净化剂 |
| CN103055809A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 青岛信锐德科技有限公司 | 一种空气净化剂及其制备方法 |
| CN103055810A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 青岛信锐德科技有限公司 | 一种空气净化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2778031B2 (ja) | 1998-07-23 |
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