JPH01177346A - めっき浴への成分補給方法 - Google Patents

めっき浴への成分補給方法

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JPH01177346A
JPH01177346A JP155688A JP155688A JPH01177346A JP H01177346 A JPH01177346 A JP H01177346A JP 155688 A JP155688 A JP 155688A JP 155688 A JP155688 A JP 155688A JP H01177346 A JPH01177346 A JP H01177346A
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plating bath
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bath
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JP155688A
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Ichirou Tanoguchi
一郎 田野口
Takao Ikenaga
池永 孝雄
Kazuaki Hamada
浜田 一明
Katsuhiko Iwanuma
岩沼 克彦
Tetsuya Kiyasu
喜安 哲也
Tetsuya Kohama
小浜 哲也
Michio Kondo
近藤 道生
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JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、溶融金属めっきにおけるめっき浴への成分補
給方法に関する。
く先行技術とその問題点〉 連続溶融めっきは、溶融状態のめっき金属の浴に連続的
に走行する鋼帯を所定時間浸漬し、次いでめっき浴から
引き上げた銅帯の表面にガスワイピングを施して所定の
めっき目付量に調整することにより銅帯の表面に所望の
めっきを施すめっき法であり、その代表的なものに溶融
亜鉛めっきがある。
本来、亜鉛めっき鋼板は、耐食性に優れるため建材用、
家電用および自動車用鋼板として広く用いられているが
、溶融亜鉛めっきは、電気亜鉛めっきに比べ、現状では
表面品質は劣るものの、消費エネルギーが少なく、めっ
き液のコストが安く、また容易に厚目付が可能であるた
め、亜鉛めっき鋼板を量産する上で注目されている。
ところで、連続溶融亜鉛めっきにおいては、純亜鉛浴を
用いる他、亜鉛と素地鋼との界面に固くてもろいFe−
Znの合金層(r層:Fes Zn2□)の成長を抑制
し、めっき密着性を向上させるために亜鉛浴中にAfl
を添加する場合がある。 即ち、めっき層と素地鋼との
界面にA℃富化層(Fe2 Aus )を形成すること
により亜鉛と素地鋼との界面のFe−Znの合金層を適
度に抑制し、めっき層の剥離を防止するものである。
また、上記Anの添加に加え、めっき表面にスパングル
(華模様)を形成するために小量のpbを添加する場合
もあり、これらA1やpbの添加率は亜鉛めっき鋼板の
用途等によっても異なっている。
このような連続溶融亜鉛めっきにおいては、めっき浴中
の成分(Zn、An、Pb)は、■銅帯表面に付着した
めっき層による持ち出し、■浮上ドロスの生成およびそ
のめっき浴外への排除により減少するため、減少した成
分をめっき浴へ補給する必要がある。
従来行われている、めっき浴への成分補給方法を以下に
説明する。
まず、溶融亜鉛めっき浴の組成および補給成分(インゴ
ット)を下記表1に示す。 なお、溶融亜鉛めっき鋼板
とは、一般に純亜鉛のめつき浴のみならず、表1に示す
ような浴組成の鋼板をも含む。
表     1 上記表1中の品種Gl、GAについて代表的に説明する
と、めっき浴の液面が低下すると、約1 tonの0.
3〜0.5wt%A j2− Z n合金のインゴット
をめっき浴中に没入し、数時間ピッチで浴成分を分析し
た結果、An濃度が減少してくると、1つが10〜30
kg程度の10wt%An−Zn合金のインゴットを適
当数めっき浴中に投入するという方法で成分補給を行っ
ていた。
なお、浴成分の目* A 11 ?R度よりもAJ2濃
度の高いAjZ−Zn合金インゴットを投入する理由は
、前述したAJZ富化層(Fe2AJ:L5)の生成お
よび浮上ドロスの生成によりめつき浴中のZnの減少率
よりもAJ2の減少率の方が大きいからである。
しかるに、上記インゴットの投入による補給方法では、
めっき浴へ投入されたインゴットが浴中で溶融し拡散し
て、均一なめつき浴になるまでに時間がかかり(インゴ
ットの重量が多いほど長時間を要する)、またインゴッ
トが全て溶融、拡散してから次回投入時までは浴中のA
u濃度は減少し続けるため、第4図の比較例に示すよう
に10wt%AfL−Zn合金インゴットを投入するピ
ッチ(数時間間隔)でめっき浴中のへ1濃度が大きく変
動する。
このようにめっき洛中のAIL濃度が変動すると、前述
したAIL富化層の均一性が損われ、安定しためっき品
質を得ることができず、また連続溶融亜鉛めっきにおい
てはめつき浴中のAu濃度が目標値より外れた状態での
めっき部分が多くなり、めっき品質の低下を招く。
また、上記従来の成分補給方法では、めっき条件との関
係は考慮されておらず、しかもA℃含有率が一定のA℃
−Zn合金インゴットを投入するため、任意のA℃濃度
での成分補給が不可能であり、めっき浴中のA1濃度を
微妙に調整することができない。
近年、溶融亜鉛めっき鋼板は、製造コストが安いため、
大量生産される自動車外板への適用が期待されているが
、そのためにはプレス成形による深絞り加工に対しても
優れためっき密着性を有していなければならず、よって
前述した適正なAJ2富化層の形成が不可欠となってい
る。 従って、めっき洛中のA℃濃度の管理をよりi格
に行う必要がある。
このような点を考慮した場合、従来のインゴットの投入
による成分補給法では、A℃濃度の変動を小さくするに
は限界があり、満足するめつき品質を安定的に得ること
はできなかった。
〈発明の目的〉 本発明の目的は、上述した従来技術の欠点を解消し、め
っき浴中の成分の濃度変動を抑制し、良好なめっき品質
を安定的に得ることができるめっき浴への成分補給方法
を提供することにある。
〈発明の構成〉 このような目的は、以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、複数の成分を含むめっき浴にて溶融め
っきを行う際のめっき浴への成分補給方法において、補
給成分の金属粒を入れた複数個のホッパーを用い、必要
な補給濃度およびめっき浴の減少量に対応するよう前記
ホッパーから成分を補給することを特徴とするめっき浴
への成分補給方法を提供するものである。
また、前記必要な補給濃度およびめっき浴の減少量はめ
っき条件により決定されるものであるのが好ましい。
以下、本発明のめっき浴への成分補給方法を添付図面に
示す好適実施例について詳細に説明する。
第1図は、本発明のめっき浴への成分補給方法を実施す
る設備の構成例を模式的に示す側面図である。
めっき浴1においては、スナウト7から出た焼鈍済の鋼
帯6はジンクロール3により金属めっき用溶融金属(例
えば溶融亜鉛)2中に浸漬され、次いでコレクティング
ロール4により、湾曲(C反り)を矯正され、スタビラ
イジングロール5により揺動を停止しバス芯が安定され
、めっき用溶融金属2から引き上げられた後ガスワイピ
ング(図示せず)により所定のめつき目付量に調整され
る。 このようにして、鋼帯6に溶融金属めりきが連続
的になされる。
溶融亜鉛めっきを行う場合、前述したように、めっき密
着性を向上するためにめっき浴へA℃を添加し、あるい
は、さらにめっき表面にスパングルを形成するために小
量のpbを添加することが行われる。 従って、めっき
用溶融金属2の組成は、Al1−Zn系またはAl2−
Pb−Zn系等であり、Aflやpbの添加率も製造す
る亜鉛めっき鋼板の用途、種類等によって適宜決定され
る。
例えば、i)めっき用溶融金属の組成が0.0f  〜
 0.2wむ% Pb−0,1〜0.  2wt%Af
1.−Zn合金である亜鉛めっき鋼板または合金化処理
亜鉛めっき鋼板(Gl、GA)、if)めっき用溶融金
属の組成が5wt%A℃−Zn合金である亜鉛−アルミ
ニウム合金めっき鋼板(GALFAN)、あるいは 1ii)めっき用溶融金属の組成が1.4wt%St−
55wt%AJZ−43.6wt%Znの亜鉛−アルミ
ニウム合金めっき鋼板(GALVALUME)等がある
i)の用途は主に建材用、家電製品用、自動車内板用で
あり、it) 、 1ff)の用途は主に建材用である
このような連続溶融亜鉛めっきでは、鋼帯6の表面に付
着しためっき層による持ち出しや、浮上ドロスが生成し
、これをめつき浴外へ排除することによりめっき用溶融
金属2の液面レベルが低下する。 従って、液面レベル
を一定に保ち、かつめっき用溶融金属の組成を目標値に
一定に保つように補給を行う必要がある。 なお、浮上
ドロスの主成分は、鋼帯6から溶出したFeがめつき用
溶融金属2中のAj!と結合してFe2Au5となり、
これがめつき浴面へ浮上(め)き用溶融金属より比重が
小さい)したものである。
また、めっき用溶融金属2の減少は、めっき用溶融金属
の各成分(Zn、An、Pb)がその含有率(濃度)に
比例して減少するのではない。 即ち、A1の減少に関
しては、素地鋼とめつき層との界面にAl富化層(Fe
2A15)が形成されることから、持ち出しにおけるA
!濃度がめつき用溶融金属2のA℃濃度よりも高く、ま
ためっき浴外へ排除される浮上ドロスの組成はAjZ濃
度0.1〜0.2wt%のめっき用溶融金属2において
、Au=Fe=2〜4wt%、残部Znであるため、め
っき用溶融金属中のA℃濃度の低下は、他の成分に比べ
て著しい。 従って、めっき浴への成分の補給はめっき
用溶融金属2の組成と等しい濃度で行うのではなく、液
面レベルが目標値になるような量補給した結果、めっき
用溶融金属2の組成も目標値となるように行う必要があ
る(なお、成分の補給は、目標値とほぼ等しい濃度で行
う場合もある)。
本発明において、めっき浴への成分の補給は次のように
して行われる。 第1図に示すように、めっき浴1の側
方には、ホッパー8および11が設置されており、ホッ
パー8にはZn粒9、ホッパー11にはAjZ−Zn合
金粒13が貯留されている。
各ホッパー8および11の下端開口部には、それぞれロ
ータリーフィーダー9および12が設置され、成分補給
時には、これらを作動させ、ホッパー8および11から
Zn粒9およびAl1−Zn合金粒13をそれぞれ所定
量切り出し、コンベア14により搬送してめっき浴1中
へ投入する。
このような成分の補給は、前述した必要な補給濃度およ
びめっき浴の減少量に対応するようにそれぞれのホッパ
ー8.11からのめつき浴への投入量を調整して行う。
 なお、めっき用溶融金属2が二元系合金の場合、必要
な補給濃度およびめっき浴の減少量に対応するよう成分
を補給するためには、少なくとも2つのホッパーがあれ
ばよい。 各ホッパー8.11からのZn粒9およびA
l1−Zn合金粒13の投入量の調整は、各ロータリー
フィーダー9.12の切り出し量の調整等により行えば
よい。
なお、本発明では、ホッパーからの金属粒の切り出しを
ロータリーフィーダーを用いない他の方法によって行っ
てもよく、また、ホッパーから切り出された金属粒をコ
ンベアにより搬送せず、直接めっき浴へ投入してもよい
また、補給の形態は、めっきを行っている間随時補給を
行う連続的補給、あるいは所定の間隔をおいて補給を行
う間欠的な補給のいずれでもよく、また、各ホッパー毎
にこれらの補給形態が異っていてもよい。 なお、間欠
的な補給を行う場合には、その補給ピッチがなるべく短
い方が、めっき用溶融金属2の濃度変動が少なくなり好
ましい。
ホッパー8.11内の金属粒10.13が減少した場合
には、そのホッパー8.11へそれぞれの金属粒10.
13を投入し、減少量を補う。
なお、ベルトコンベア14の投入部141はめフき浴1
中の第1図に示す箇所に配置する場合に限らず、鋼帯6
の近傍に配置してもよく、また、複数の投入部141を
めっき浴1の各所に配置してもよい。 このようにする
ことにより、めっき浴1中のめっき用溶融金属2の濃度
の均一化が促進され好ましい。
このように、めフき浴1への成分の補給を、金属粒の投
入という形式で行う場合、従来のインゴットの投入によ
る方法に比べ、めっき浴への投入後の溶融が速やかに行
われ、めっき用溶融金属の濃度が目欅値に到達するまで
の時間が短いという利点がある。
なお、めっき浴1のAn成分の補給をA1−Zn合金粒
13として行なう理由は次の通りである。 めっき浴1
の浴温は、めっき用溶融金属の組成が0.1〜5wt%
AJ!−Zn合金の場合、約450〜480℃であるが
、A141体はその融点が880℃であるため、へ1粒
をめっき浴1へ投入してもめっき浴1中で溶融しない。
 これに対し、A11−Zn合金粒とすればその融点が
低くなり(fowt%A11−Zn合金の融点430・
℃)、めっき浴へ投入後直ちに溶融し、上記不都合が生
じない。 従って、本発明においては、浴温よりも高い
融点を有する金属の成分を補給する場合には、その金属
と他の金属、特に主成分となる金属(本実施例では亜鉛
)との合金とし、融点を降下せしめ、好ましくはその融
点が浴温以下になるようにして、めっき浴へ投入するの
が好ましい。
ただし、本発明では溶融AA粒を入れたホッパーを設け
、AIt単体で補給を行うことを妨げるものではない。
第2図は、本発明のめっき浴への成分補給方法を実施す
る設備の他の構成例を模式的に示す側面図である。 同
図に示す設備では、前記と同様のホッパー8および11
と、他の補給成分の金属粒(例えば、pb粒、Pb−Z
n合金粒等)17を入れたホッパー15が設置され、前
記と同様にしてホッパー8および11から、それぞれZ
n粒9およびAIL−Zn合金粒13がめつき浴1へ投
入されるとともに、ホッパー15から所定量の金属粒1
7がめつき浴1へ投入される。 ホッパー15の下端開
口部にはロータリーフィーダー16が設置され、このロ
ータリーフィーダー16の作動によりホッパー内の金属
粒が定量切り出しされ、めっき浴1へ投入されるように
なっている。 なお、ホッパー8.11と同様に、ホッ
パー15をめっき浴から相当距離離間した位置に設置し
、ホッパー15から切り出された金属粒17をコンベア
により搬送し、めつき浴1へ投入するようにしてもよい
溶融亜鉛めっきにおいては、前述したようにめっき表面
にスパングルを形成するためにめっき用溶融金属2中に
小量のpbを添加することがある。 即ち、めっき用溶
融金属の組成はPb−A11−Zn合金となっており、
とのpb酸成分補給をpb粒による金属粒17の投入に
より行えばよい。
なおpbの融点は327℃であり、めっき浴1の浴温(
450〜480℃)より低いため、めっき浴1へ投入さ
れたpb粒は速やかに溶融し、拡散する。
本発明において、金属粒10,13.17の粒径は特に
限定されないが、好ましくは1〜50mm程度がよい。
  1 mm未満であると浴中を微小の粒が浮遊し鋼帯
6に付着しやすくなり、また50mmを超えると濃度調
整の精度が荒くなるからである。 よって粒径の下限は
1 mm、上限は50mm程度とするのが適切である。
 なお、金属粒17はpb粒に限らず、Pb−Zn合金
の粒、またはその他の金属、合金の粒状物でもよい。
次に、めフき浴の組成に応じた本発明による補給例を説
明する。
例えば、6個のホッパーA〜Fを設け、各ホッパー内の
金属粒の組成を下記表2に示すものとする場合に、めっ
き浴の組成に対する各ホッパーからのめっき浴への補給
例を下記表3に示す。
表     2 表     3 本発明において、成分の補給量の決定は、例えば、浴成
分を適時分析し、その分析値に基づいて行う方法、また
は、経験的に判断される推定値に基づいて行う方法等に
より行うことも可能であるが、好ましくは、以下に述べ
るように、必要な補給濃度およびめっき浴の減少量をめ
っき条件より決定し、これに基づいて成分の補給を行う
のがよい。
本発明者らは、めっき浴組成0.05〜0.20wt%
An−Znによる溶融亜鉛めっきについてAl成分の減
少量とめつき条件との関係を調べるために実験、考察を
行った結果、以下の知見を得た。
■ 素地鋼とめっき層との界面にA1富化層(Fe2 
AJ2s )が形成されるため、めっき層中のA JZ
 a度はめっき浴中のAl濃度より高くなっている。 
さらにめっき層中のA1濃度はめっき付着量に対し常に
一定ではなく、第3図に示すようにめっき付着量の関数
となっている。 従って、めっき付着量より/lILの
持ち出しによる減少量を知ることができる。
■ 浮上ドロスの主成分は、銅帯から溶出したFeとめ
つき浴中の八2とが結合してFe2A 11 sとなっ
たものであり、このドロスの成分を分析した結果AjZ
=Fe=2〜4wt%、残部Znであることがわかった
。 よって浮上ドロス生成によるAn成分の減少量は銅
帯からのFeの溶出量に等しく、これを把握すれば浮上
ドロスによるA1の減少量を知ることができる。
上記■、■より、めっき浴中のZnおよびAlの合計減
少量は、次式で示される。
AJ2合計減少量=f (V、B、C,θ、w)Zn合
計減少量=g (V、B、C,θ、w)Vニライン速度 B:板 幅 C:浴中Al濃度 θ:侵入板温 W:めっき付着量 以上より、めっき浴中のZnとAl2の減少量およびZ
n、AJ:tの各減少割合はめつき条件(め)き付着量
、板幅、ライン速度、板温等)により決定することがで
きることがわかった。
従来では、めっき洛中のAj2濃度より高いAλ濃度(
含有率)のAIL−Zn合金インゴットをめっき浴へ投
入するだけであり、めっき条件に応じて、AjZの補給
濃度を変えるということは行っていなかった。 これに
対し、めっき条件より必要な浴成分の補給濃度およびめ
っき浴の減少量を決定する本発明では、より適正な成分
の補給が可能となり、めっき浴中の各成分の濃度管理を
より狭い範囲に限定することができ、また、めっき条件
(めっき付着量、板幅、ライン速度、板温等)が変った
場合でも、それに対応することができる。
一般に、n個(n≧2)のブリメルトボットがあり、C
nをn番目のブリメルトボット中の特定成分の濃度、Q
nをn番目のブリメルトボットからの補給量とすると、
必要補給量Q“および必要濃度C8は次式で示される。
Q′″ = Q +  + Q 2  + ” ” Q
 nこのQ”、C″は前記めっき条件から決定され、そ
のQ″、CMの値となるようにQl〜Qnを調整して補
給を行えばよい。
以上、本発明のめつき浴への成分補給方法をAJZ成分
を含む溶融亜鉛めっきについて代表的に説明したが、本
発明では溶融亜鉛めフきに限らず、例えば溶融錫めっき
、錫−鉛合金めっき、溶融アルミニウムめっき等、あら
ゆる溶融金属めっきに適用することができる。
〈実施例〉 (本発明例1) 第1図に示す構成の設備を用い、下記条件にて溶融亜鉛
めっきを行フた。
めっき浴組成: 0.15±0.01冑t%Aλ(目標イ直)残部Zn 第1ホッパー貯溜物:純Zn粒 (平均粒径 5mm) 第2ホッパー貯溜物:2wt%An−Zn合金粒(平均
粒径 5mm) めっき条件 板  厚    :0.7mm 板  幅    :1200mm ライン速度: 120  m/min めっき付着量(片面):90g/rrf’このめっき条
件から計算すると、補給すべきA文濃度は0.6wt%
、補給量(めっき浴の減少量)は30 kg/ min
である。 従って、第1ホツパーから純Zn粒を21 
kg/ min 。
第2ホツパーから2wt%An−Zn合金粒を9kg/
win補給した。 なお、補給の形態は、平均的に前記
補給量となるように純Zn粒:630kg、2wt%A
11−Zn合金粒:270kgをピッチ30分で間欠的
に行った。
(本発明例2) 第1図に示す構成の設備を用い、本発明例1と同条件に
て溶融亜鉛めっきを行った。
ホッパーからのめっき浴への補給形態は、第1ホツパー
から純Zn粒を21 kg/ min 、第2ホツパー
から2wt%AjZ−Zn合金粒を9 kg/minで
連続的に補給した。
(本発明例3) 第2図に示す構成の設備を用い、下記条件にて溶融亜鉛
めきを行った。
めっき浴組成:0.15±0.01wt%A10101
〜0.02wt%pb 残部Zn 第1ホッパー貯溜物:純Zn粒 (平均粒径 5mm) 第2ホッパー貯溜物:2wt%AJ2−Zn合金粒(平
均粒径 5mm) 第3ホッパー貯留物:Pb粒 (平均粒径 5mm) めっき条件 板  厚    :0.7mm 板  幅    +1200mm ライン速度: 120  m/min めっき付着量(片面):90g/rn’このめっき条件
から計算すると、補給すべきAj2濃度は0.8wt%
、補給量(めっき浴の減少ff1)は30 kg/ m
inである。 ホッパーからめっき浴への補給形態は、
第1ホツパーから純Zn粒を21 kg/ lll1n
 、第2ホツパーから2wt%AIL−Zn合金粒を9
kg/minで連続的に補給した。 また、pbの減少
量は0.2k g / h rであり、その補給の形態
は、第3ホツパーからpb粒を5時間ピッチで1kgづ
つ間欠的に行った。
(比較例) めっき浴組成およびめっき条件を本発明例1と同様とし
、重量1 tonの0.4wt%A℃−Znインゴット
を約33分ピッチで、重量20kgの10wt%Aj2
−Znインゴットを約8時間ピッチで、めっき浴へ間欠
的に投入して成分の補給を行った。
上記本発明例1.2.3および比較例についてめっき浴
中のA1濃度の経時的変化を調べた。 その結果を第4
図のグラフに示す。 このグラフから明らかなように、
本発明例1.2および3は、比較例に比べめっき洛中の
AJZ濃度の変動が少なく、特に連続的な補給を行った
本発明例2および3では、A1濃度の目標値からの変動
がほとんどなく、よって、所望のめっき品質が安定して
得られることがわかフた。
また、浴中のpb濃度についても同様であり、本発明例
3のpbの補給形態によると濃度変動がほとんどなくな
りめっき品質が安定することがわかった。
〈発明の効果〉 本発明のめっき浴への成分補給方法によれば、複数個の
ホッパーからの成分の補給により、補給する成分の濃度
および補給量を任意に選定することができ、よって、め
フき浴中の成分の濃度変動を抑制することができ、良好
なめっき品質を安定的に得ることができる。
特に、成分の必要な補給濃度およびめっき浴の減少量を
めっき条件より決定する場合には、より適正な成分の補
給が可能となり、また、めっき条件が変化した場合でも
その変化に対応することができ、よってめっき浴中の成
分の厳格な濃度管理が可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図は、それぞれ本発明のめっき浴への
成分の補給方法を実施するための設備の構成例を模式的
に示す線図的側面図である。 第3図は、めっき付着量とめっき層中のAIL濃度との
関係を示すグラフである。 第4図は、めっき浴中のAfl濃度の経時的変化を示す
グラフである。 符号の説明 1・・・めっき浴、 2・・・めっき用溶融金属、 3・・・ジンクロール、 4・・・コレクティングロール、 5・・・スタビラインジンゲロール、 6・・・銅帯、 7・・・スナウト、 8.11・・・ホッパー、 9.12・・・ロータリーフィーダー、10・・・Zn
粒、 13− A A −Z n合金粒、 14・・・コンベア、 15・・・ホッパー、 16・・・ロータリーフィーダー、 17・・・金属粒(pb粒) −m FIG、3 め、5(付倉量(g/m”)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) 複数の成分を含むめっき浴にて溶融めっきを行
    う際のめつき浴への成分補給方法において、 補給成分の金属粒を入れた複数個のホッパーを用い、必
    要な補給濃度およびめっき浴の減少量に対応するよう前
    記ホッパーから成分を補給することを特徴とするめっき
    浴への成分補給方法。
  2. (2) 前記必要な補給濃度およびめっき浴の減少量は
    めっき条件により決定されるものである請求項1に記載
    のめっき浴への成分補給方法。
JP155688A 1988-01-07 1988-01-07 めっき浴への成分補給方法 Pending JPH01177346A (ja)

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