JPH01178962A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は迅速作用硬膜剤を含み、かつカプリが少なく保
存性のすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高感度化のため
にハロゲン化銀粒子の大サイズ化、用いるカプラーの高
活性化などが行なわれると共に、高画質化のために種々
の高機能性カプラーが使用されている。

例えば特開昭５７−１５１９４４号、および同５８−２
１７９３２号等の公報で開示された現像液失活型ＤＩＲ
カプラー、米国特作笑４．２４８．９６２号および特開
昭５７（５４２３４号等の公報で開示されたタイミング
型ＤＩＲカプラー、特開昭６０−１８４２４８号および
同６０−１８５９５０号等の公報で開示された反応型Ｄ
ＩＲカプラー等が画像の鮮鋭変向上等の目的で使用され
ている。

これらの機能性カプラーは目的とする時期（例えば現像
処理時）に素速く化学反応をおこし、所定の効果（例え
ば現像抑制効果）を引きおこす目的で設計されている。

このため、分子中に必然的に化学反応性の高い構造部分
を持ち、これによって特に湿気などにより加水分解等を
受は易いものであった。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料にはバインダー
として吸湿し易いゼラチンが用いられているため、前記
の機能性カプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真材
料を高湿度雰囲気下で保存すると、機能性カプラーが加
水分解を受けるためか、所定の画質向上効果を示さない
だ；すではな（、最高濃度の低下あるいは感度の低下と
いったハロゲン化銀カラー写真光材料にとって致命的な
悪作用を及ぼすことすらあった。このため高画質を維持
するため、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は低湿度雰
囲気のもとで保存する必要があった。

一方、一般に写真感光材料のバインダーとしては、多く
の場合層状になったゼラチンが使用され、そのゼラチン
層の耐水性および機械的強度を高めるだめに、硬膜剤と
呼ばれる種々の化合物が使用されることは良く知られて
いる。硬膜剤としては例えばホルムアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、米国特許第１２ｇ８．７７５号そ
の他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合物
類、特公昭５６−４８８６０号、特公昭４９−１３５６
３号その他に記載されている反応性のエチレン不飽和結
合を持つ化合物類、米国特許第３．０１７．２８０号等
に記載されているアジリジン系化合物類、米国特許第３
．０９１．５３７号等に記載されているエポキシ系化合
物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシルアル
デヒド類、ジヒド：キシジオキサン、ジクロロジオキサ
ン等のジオキサン類、等が良（知られている。

しかしながらこれらの硬膜剤ではいずれも低湿度雰囲気
下では硬膜作用が遅く、当業界で「後硬膜」と称される
長期の経時による写真性の変化が避けられなかった。

極めて興味深い硬膜剤は、米国特許２．９３８．８９２
号、同３．０９８．６９３号などの公報に見られる化合
物のようなカルボジイミド類、ドイツ特許出願公開２、
３２２．３１７号に記載されているジヒドロキノリン化
合物、ドイツ特許出願公開２．２２５．２３０号、同２
゜３１７、６７７号、同２．４３９．５５１号に記載さ
れているカルバモイルピリジニウム化合物、特開昭６０
−２２５１４８号に記載されているアミジニウム塩化合
物である。

これら全ての硬膜剤に共通している特徴の一つはカルボ
キシル基を活性化することにより作用するという点であ
る。この作用はカルボジイミドとカルボン酸の公知反応
例で示すことができる。この反応においては、０−アシ
ルイソ尿素あるいは酸無水物が活性基として用いられる
。カルボキシル基とアミノ基ををするペプチドの場合、
反応はさらに進行し、活性化されたカルボキシル基はア
ミノ基と反応し、新たなペプチド結合を作る。従ってこ
のような化合物はペプチド試薬として知られている。（
ケミカル・レビュー、６７巻、１０７−１５２頁、１９
６７年） （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの硬ｌｌ［Ｍを適用した高感度、
高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、低湿度条
件で長期保存された場合に、画像の最低濃度すなわちカ
ブリが上昇するという重大な問題が生じた。ハロゲン化
銀感光材料は、還元性の物質、塩基性の物質等の存在あ
るいは種々の化学物質によって、保存中にカブリが増加
することがしばしば観測される。通常、これらの化学物
質によるカブリは高湿度雰囲気下でより促進すると考え
られており、前記の低湿度雰囲気下でのカブリの増加現
象の原因としては物理的な要因も考えられるが、詳細は
未だ明らかではない。

一般にカブリの問題を解決する手段の１つとして、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料にカブリ防止剤を添加する
という方法が当業界で良く知られている。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロ・インダゾール類、トリアゾール類、ベンゾ）ＩＪ
アゾール類、ベンズイミダゾール類、複素環メルカプト
化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプト
ベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類
、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類、メルカプトピリミジン類、チオケト化合物たとえ
ばオキサゾリンチオン、アザインデン化合物たとえばテ
トラアザインデン類などのカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。

これらのさらに詳しい具体例およびその使用方法につい
ては、たとえば米国特作笑３．９５４．４７４号、同第
３．９８２．９４７号、同第４．０２１．２４８号各明
細書、または特公昭５２−２８６６０号公報の記載を参
考にできる。

しかし上記カブリ防止剤をハロゲン化銀カラー写真感光
材料に適用しても種々の副作用を伴うのでその添加量な
どが制限を受け、そのカブリ防止作用を十分に発揮させ
ることは困難であった。

（発明の目的） すなわち本発明の第１の目的は、カブリが少なく、生保
存性のすぐれた高感度、高画質のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、経時中に安定した性能を持ち、
後硬膜による写真性能変化の少ない高感度、高画質のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（発明の目的を達成するための手段） 本発明者らは、種々の研究を重ねた結果、上記本発明の
目的は支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（
１）で表わされる環状化合物の少なくとも一種を含有し
、さらにカルボキシル基を活性化することにより作用す
る硬膜剤によって硬膜されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成されることを
見いだした。

一般式（１） 式中、Ｘは酸素原子または＝ＮＨ基を表わす。Ｒ’およ
びＲ２は各々水素原子、アシル基、炭化水素基、または
カルバモイル基を表わす。ただし、Ｘが酸素原子の時、
Ｒ１，Ｒ２の少なくとも１つは水素原子である。Ｌｌは
一般式（１）の化合物が環状構造を形成するために必要
な２価の有機基を表わす。

本発明に用いる一般式（１）であられされる環状化合物
について更に詳しく説明すると、Ｒ１、Ｒ２で示される
基としては水素原子、炭素数１〜ｌＯの置換もしくは無
置換のアシル基（例えば、アセチル、プロピオニル）、
炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、プロピル）、炭素数６〜１０の
置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、
ナフチル）、または置換もしくは無置換のカルバモイル
基（例えハ、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモ
イル）が好ましく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基、またはカルバモイル基が特に好ましい。

Ｌ’で表わされる２価の基は含窒素複素環構造を形成す
るのに必要な非金属原子群であり、Ｌｌの内部にも環構
造を有してＲ’−Ｎ−Ｃ−Ｎ−Ｒ２で示される部分と共
に縮合環を形成しても良い。し１としては例えば、エチ
レン、トリメチレン、−ＣＨ２−Ｃ−１以下に本発明に
用いる一般式（１）であられされる環状化合物の例をあ
げるが、本発明はこれに限定されるものではない。

（Ｓ−１）　　　　　　　　（Ｓ−２）（Ｓ−３）　　
　　　　　　（Ｓ−４）（Ｓ−５）　　　　　　　　　
　（Ｓ−６）（Ｓ−７）　　　　　　　　　　（Ｓ−８
）（Ｓ−９）　　　　　　　　　　（Ｓ−１ｏ）（Ｓ−
１１） （Ｓ−１２） （Ｓ　−１３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ　−
１４）（Ｓ−１５） 閂 （Ｓ　−１６）　　　　　　　　　　（Ｓ　−１７）（
Ｓ　−１８）　　　　　　　　　（Ｓ　−１９）（Ｓ　
−２０）　　　　　　　　　（Ｓ　−２１）し１３ （Ｓ　−２２）　　　　　　　　　　　　（Ｓ　−２３
）（Ｓ−２４） これらの環状化合物は当業界では、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能劣化の防止剤として知られている。そ
のような化合物が高感度、高画質のハロゲン化銀カラー
写真感光材料における低湿度条件での保存カブリ防止に
顕著な効果を示したことはきわめて興味深い。この−群
の化合物の具体的な例は特開昭６１−７３１５０号、同
５８−１０７３８号、同５０−８７０２８号などの公報
に記載されている化合物群に含まれる。

またこれらの化合物は市販されているほか、例えば英国
特許７１７．２８７号、米国特作笑２．７３１．４７２
号、同３．１８７．００４号、特開昭５８−７９２４８
号等に記載の方法で合成することができる。またこれら
の化合物を２種以上組み合わせて使用しても良い。

本発明で用いられるこの環状化合物はハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の保護層、ハロゲン化銀乳剤層、中間層
、フィルター層、下塗層、アンチハレーション層、その
他の補助層の少なくとも１層に含有させて使用すること
ができる。

本発明で用いられるこの環状化合物をこれらの層中に添
加するには、塗布液中にそのまま、あるいは水、アルコ
ール等の溶剤に溶解して添加することができる。またこ
の環状化合物の添加量は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｍ′につき、０、０１　ｇないし１０ｇが適当で
あり、０．０５　ｇないし５ｇが特に好ましい。

次に本発明におけるカルボキシル基活性型硬膜剤の好ま
しい例として、以下の一般式（２）〜−一般式８）　で
あられされる化合物をあげることができる。

一般式（２） 式中、ＲＩ　ｌ、ＲＩ２は炭素数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基な
ど）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基など）、または炭素数７〜１５のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられ
し、互いに同じであっても異なっても良い。またＲ　Ｉ
　＋、Ｒ１２は互いに結合して窒素原子と共に複素環を
形成することも好ましい。環を形成する例としてはピロ
リジン環、ピペラジン環、モルホリン環などがあげられ
る。Ｒ”は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、
スルホ基、スルホオキシ基、スルホアミノ基、ウレイド
基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数２〜２０のジアルキル置換アミノ基
などの置換基をあられす。Ｒ”がアルコキシ基、アルキ
ル基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基であるとき、それらの基はさらに置換を受けても良く
、それら置換基の例としては、ハロゲン原子、カルバモ
イル基、スルホ基、スルホオキシ基、スルホアミノ基、
ウレイド基があげられる。Ｘ″′　は陰イオンをあられ
し、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩の対イオンとなる
。Ｒ１３の置換基にスルホ基、スルホオキシ基、スルホ
アミノ基を含むときは、分子内塩を形成して、Ｘ−は存
在しなくても良い。陰イオンの好ましい例として、ハロ
ゲン化物イオン、硫酸イオン、スルホネートイオン、Ｃ
ｊ２０＜−１ＢＦ、−１ＰＦｅ−などがあげられる。

一般式（２）であられされるカルバモイルアンモニウム
塩系硬膜剤についての詳細な記載は、特公昭５６−１２
８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４９−５１９
４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９６４１号な
どの公報に詳しい。

一般式（３） Ｒ”ＳＲ”、Ｒｌ　３およびＸ−の定義は一般式（２）
における定義と全く同様であり、これらの化合物はベル
ギー特作笑８２５．７２６号に詳しい。

一般式（４） Ｒ”、Ｒ”％　Ｒ”およびＲｌ　？は炭素数１〜２０の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、２
−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数６〜２
０のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、
３−ピリジルメチル基など）、または炭素数５〜２０の
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジル
基など）であり、それぞれ同じであっても異なっても良
い。またＲ１４、ＲｌｌｌＳＲｌｇおよびＲｌ　？は置
換基を有しても良く、その置換基の例としては、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジ置換カルバモイル基
などがあげられる。

また、Ｒ′４、ＲＩＳ％　Ｒ’″およびＲ′７の中の任
意の２つが結合して環を形成することも好ましい。

例えばＲ”とＲＩｓ、あるいはＲ１１とＲ′７が結合し
て窒素原子と共に環を形成する例としては、ピロリジン
環、ピペラジン環、ベルヒドロアゼピン環、モルホリン
環などを形成する場合があげられる。

マタ、Ｒ１４トＲ１１＋、あるいはＲＩｓとＲ′７が結
合して２つの窒素原子およびそれらにはさまれた炭素原
子と共に環を形成する例としては、イミダシリン環、テ
トラヒドロピリミジン環、テトラヒドロジアゼピン環な
どを形成する場合があげられる。

Ｘは一般式（４）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基などがあげられる。

Ｙ′″は陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、ス
ルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃｌ０ｌ−１ＢＦ、−
１ＰＦｓ−などが好ましい。Ｙ−がスルホネートイオン
をあられすとき、Ｘ、Ｒ目、Ｒ１５ＳＲ”またはＲ”と
結合して分子内塩を形成してもよい。

一般式（４）　であられされるアミジニウム塩系硬膜剤
については特開昭６０−２２５１４８号に詳細な記述が
ある。

一般式（５） ％式％ 式中、Ｒ”は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、炭素数
５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基な
ど）、炭素数３〜１０のアルコキシアルキル基（例えば
メトキシエチル基など）、または炭素数７〜１５のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあ
られす。Ｒ１９はＲＩｓに定義された基をあられす他に であられされる基が好ましい。Ｒ２０は炭素数２〜４の
アルキレン基（例えばエチレン基、プロピレン基、トリ
メチレン基など）をあられす。Ｒ”％Ｒ２２はそれぞれ
同じであっても異なっても良い炭素数１〜６のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基など）をあられす。また
、Ｒ２１とＲ２２が結合して窒素原子と共に複素！（例
えばピロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環など）
を形成することも好ましい。Ｒ２３は炭素数１〜６のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基など）
をあられすが、置換される−ことも好ましい。置換基の
例としては置換あるいは無置換のカルバモイル基、スル
ホ基などが好ましい。Ｘ−は陰イオンをあられし、ハロ
ゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ
β０．−１ＢＦ、−１ＰＦｓ−などが好ましい。またＲ
２２がスルホ基で置換された場合には、分子内塩を形成
して、Ｘ−は存在しなくても良い。

これらのカルボジイミド系硬膜剤については特開昭５１
−１２６１２５号、同５２−４８３１１号に詳しい。

一般式（６） 式中、Ｒ”は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基など）、炭素数６〜１５のア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、また
は炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）をあられす。これらの基は置換され
ても良く、置換基の例トシてはカルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホ基などがあげられる。Ｒ”、Ｒ２６
は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基
、カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの
置換基をあられし、それぞれ同じであっても異なっても
良い。またＲＩｓとＲ”が結合してピリジニウム環骨格
と共に縮合環を形成することも好ましい。

Ｘは一般式（６）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基す はアルキル基またはアリール基をあられす。）があげら
れる。Ｘがスルホニルオキシ基をあられす場合はＸとＲ
２４が結合していることも好ましい。

Ｙ−は陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ１０，−１ＢＦ４−１
ＰＦｇ−などが好ましい。またＲ　２４がスルホ基で置
換された場合には分子内塩を形成して、Ｙ−は存在しな
くても良い。

これらのピリジニウム塩型硬膜剤については、特公昭５
８−５０６９９号、特開昭５７−４４１４０号、同５７
−４６５３８号に詳細な記載がある。

一般式（７） 式中、Ｒ”、Ｒ”の定義は一般式（２）　におけるＲ１
、Ｒｌ　２の定義と全く同様であり、Ｒ２＠は炭素数１
〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基など）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基など）、または炭素数７〜１５のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）を
あられす。Ｘ−は陰イオンであり、ハロゲン化物イオン
、スルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃｌ１Ｏ＜−１Ｂ
Ｆ、−１ＰＦ、−などが好ましい。

一般式（７）であられされるピリジニウム塩系硬膜剤に
ついては特開昭５２−５４４２７号に詳しく記載されて
いる。

一般式（８） 式中、Ｒ２１は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、炭素
数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基など）、または炭素数７〜１５のアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基など）をあられし、置換さ
れていても置換されていなくても良い。置換基としては
ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ基、スルホオキ
シ基、ウレイド基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭
素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜２０のジアルキ
ル置換アミノ基などの例がある。

Ｚは含窒素複素芳香環を完成するのに必要な非金属原子
群を表わし、好ましい例としてはピリジン環、ピリミジ
ン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環
などおよびそれらのベンゾ縮合環がある。

Ｒ３０は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、ス
ルホ基、スルホオキシ基、ウレイド基、炭素数１〜１０
のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
２〜２０のジアルキル置換アミノ基などの置換基をあら
れす。Ｒｓｏがアルコキシ基、アルキル基、ジアルキル
アミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル基であるとき、そ
れらの基はさらに置換を受けても良く、それら置換基の
例としては、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ基
、スルホオキシ基、ウレイド基があげられる。

Ｘ−は陰イオンをあられす。Ｒ”％　Ｒ”またはそれら
の置換基にスルホ基、スルホオキシ基を含むときは、分
子内塩を形成して、Ｘ−は存在しなくても良い。陰イオ
ンの好ましい例として、ハロゲン化物イオン、硫酸イオ
ン、スルホネートイオン、ＣＺＯ，−１ＢＦ、−１ＰＦ
、−などがあげられる。

本発明で用いられる硬膜剤としては前記の一般式（２）
〜−一般式８）であられされる化合物の他にも、特開昭
５０−３８５４０号、特開昭５２−９３４７０号、特開
昭５６−４３３５３号、特開昭５８−１１３９２９号、
米国特作笑３．３２１、３１３号に記載された化合物な
ども好ましい。特に好ましくは本発明に用いられる硬膜
剤は一般式（２）であられされる硬膜剤である。

以下に本発明に使用される化合物（硬膜剤）の具体的な
例を分類してあげるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

ａ、　一般式（２）による化合物 Ｈ−３ しｔ１２Ｌ、ｔ１２ｂＵ３ ｂ．　一般式（３）による化合物 Ｃ．　一般式（４）による化合物 Ｃ１１．　　　ＣＨ。

Ｈ−２０ Ｈ−２１ ｄ、　一般色（５）による化合物 ｅ、　一般式（６）による化合物 しｔＩ３ ｆ、　一般式（７）による化合物 ｇ、　一般式（８）による化合物 ＣＩ′１３ ｈ、　特開昭５０−３８５４０号記載の化合物１、特開
昭５２−９３４７０号記載の化合物」　特開昭５６−４
３３５３号記載の化合物に、　特開昭５８−１１３９２
９号記載の化合物Ｈ−３５ ■、　米国特開昭３．３２１．３１３号記載の化合物本
発明に使用する硬膜剤の使用量は、目的に応じて任意に
えらぶことかできる。通常は乾燥ゼラチンに対して０．
０１から２０重量パーセントまでの範囲の割合で使用で
きる。とくに好ましくは０．０５から１５重量パーセン
トまでの範囲の割合で使用する。

本発明の硬膜剤を用いる写真層に特に限定はなく、ハロ
ゲン化銀乳剤層はもとより非感光性層、例えば下塗り層
、バック層、フィルター層、中間層、オーバーコート層
等のいかなるゼラチン含有写真層にも用いることができ
る。

本発明の硬膜剤は単独で用いてもよく、本発明の硬膜剤
を２種以上混合して用いてもよい。またこれまでに知ら
れている他の硬膜剤と併用して用いてもさしつかえない
。公知の硬膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド
、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジ
アセチル、シクロベンタンジオンの如きケトン化合物類
、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４
，６−シクロロー１．３．５−）リアジン、そのほか米
国特許筒３゜２８８、７７５号、同２．７３２．３（１
３号、英国特作笑９７４．７２３号、同１．１６７、２
０７号などに記載されている反応性のハロゲンを有する
化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−
ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３゜５−トリアジン
、そのほか米国特許筒３．６３５．７１８号、同３．２
３２．７６３号、英国特作笑９９４．８６９号などに記
載されている反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−
ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米国特作笑２．
７３２．３１６号、同２．５８６．１６８号などに記載
されているＮ−メチロール化合物、米国特許筒３．１０
３．４３７号等に記載されているインシアナート類、米
国特許筒３．０１７．２８０号、同２．９８３．６１１
号等に記載されているアジリジン化合物類、米国特許筒
２．７２５．２９４号、同２．７２５．２９５号等に記
載されている酸誘導体類、米国特許筒３．０９１．５３
７号などに記載されているエポキシ化合物類、ムコクロ
ル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類をあげる
ことができる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロ
ム明パン、硫酸ジルコニウム等がある。また、上記化合
物の代りにプレカーサーの形をとっているもの、たとえ
ば、アルカリ金属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒ
ダントインのメチロール誘導体、第−ｍ　脂肪族ニトロ
アルコール、メシルオキシエチルスルホニル系化合物、
クロルエチルスルホニル系化合物などと併用してもよい
。本発明の硬膜剤と他の硬膜剤を併用して用いる場合、
本発明の硬膜剤の使用割合は目的や効果に応じて任意の
割合を選ぶことができるが本発明の硬膜剤が５０モル％
以上であることが好ましい。

本発明の硬膜剤とともに、ゼラチンの硬化を促進する化
合物を併用することもできる。例えば、本発明の硬膜剤
とビニルスルホン系硬膜剤の系に、特開昭５６−４１４
１号に記載のスルフィン酸基を含有するポリマーを硬膜
促進剤として併用する等である。

本発明の硬膜剤を適用するゼラチンは、その製造過程に
おいて、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬される所謂
アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬される
酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た二重浸漬ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。さらに本
硬膜剤はこれ等のゼラチンを水浴中で加温ないしは蛋白
質分解酵素を作用させ、一部加水分解した低分子量のゼ
ラチンにも適用出来る。

本発明によるハロゲン化銀カラー写真感光材料は２５℃
における相対湿度６０％以下の条件で保存されるのが好
ましく、２５℃における相対湿度３０ないし５５％の条
件で保存されるのが特に好ましい。

（以下余白） 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径ば、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、患１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１■、乳剤製造
（Ｅ＋ａｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”、および同点１８７１６　（１９７９
年１１月）、６４Ｂ頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ＋ｍ１ｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、
Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特作笑３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特作笑４．
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
グン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋−ｔｋ１
７６４３および同Ｎａ１Ｂ７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄防
　　止　　剤 本発明には覆々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）患１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｔ’ａ　２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー魚２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許箱４，５００，６３０号、同第４，５４０．
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
．９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７
２，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３．７５８，３０８号、同第
４．３３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西
独特許公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許筒１２１
．３６５Ａ号、米国特許箱３．　４４６．　６２２号、
同第４．３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号
、同第４．４２７，７６７号、欧州特許筒１６１．６２
’６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許箱４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許筒２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許箱４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多溝量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤ［？レドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラーを放出するカプラー又はＤ
ＩＲレドックス化合物もしくはＤＩＲカプラーを放出す
るレドックス化合物、欧州特許筒１７３゜３０２Ａ号に
記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ
、Ｎα１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２４７等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許箱
４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−＋２１ Ｃ−（３１ Ｃ−＋４１ Ｃ−＋５１ Ｉ Ｃ−（６１ Ｉ１ 分子量　約４０．０００ Ｃ−（７） Ｃ−［８１ Ｃ−＋９１ Ｃ−（ｌｌ ＯＩ（ Ｃ−αＤ Ｉ Ｃ−ω Ｈ ■ ＣｓＨ＋、（ｔ） Ｃ−鰭 Ｃ−αＯ Ｃ−α最 Ｈ ｍｒｍ Ｈ３ ■ Ｃ−αη Ｈ ＳＣ１ｌｘＣＨｚＣＯｚＨ Ｃ−α樽 ０■ Ｈ Ｕ３Ｎａ −Ｃ１１ Ｃ−（２） Ｈ ■ Ｃ１１゜ ＼ Ｃ−（支） Ｈ Ｈ２ ｃ　−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） ｊＩ Ｃ−（２７） Ｃ−（２８） Ｈ Ｃ−（２９） Ｈ Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） Ｃ−（３２） Ｈ Ｃ−（３３） 〜＝Ｎ Ｃ−（３４） ＯＨ 署 ＯＨ ｃ−（３５） Ｃ−（３６） ＯＨ Ｃ−（３７） Ｃ−（３８） Ｃ１ａＨｔ＋ Ｃ−（３９） Ｎ Ｃ−（４０） ＩＩ　　　　　Ｃβ Ｃ−（４１） Ｒ Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） Ｉ Ｃ−（４６） Ｃ−（４７） −Ｃβ Ｃ−（４Ｂ） ０■ Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５３） Ｉ Ｃ−（５４） Ｃ−（５７） ｒ　〃 Ｃ−（５８） Ｃ〃 し＋１３ Ｃ−（５９） 　ｊ ＣＩ　　　　Ｈ 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特作
笑２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミドｉ（Ｎ、Ｎ−２エチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロビルナフクレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特作笑４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は榎々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、気１７６４３の２８頁、および同阻１８７１６の６
４７頁右謂から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および問丸１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有１１　ｆ容剤、ベンジルア
ルコール コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドのようなカプラセ剤、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−）ＩＪ／チレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ．　Ｎ。

Ｎ”、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コール（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニ／Ｌ／−３
−ヒラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現１２であることが一般的である．また
これらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材
料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３
１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより５００−以下にすることもできる．補
充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい．また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑
える手段を用いることにより補充量を低減することもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい．さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る．漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過＃Ｉｉ、キノン罵、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｆｆ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルシア走ン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる．これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｎ［）　ｔｆ塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい．さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）ｔｉ塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）（で処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特作笑１
ｊ　２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開
昭５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同
５３−３７．４１８号、同５３−７２．６２３号、同５
３−９５．６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３
−１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５
３−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー患１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を誉ｊる化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、
特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２．７３５号
、米国特作笑３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特作笑１．１２７，７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特作笑９６６゜
４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物頚；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他時開昭４９−４２．４３４号、同
４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５
４−３５．７２７号、同５５−２６，５０６号同５８−
１６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用
できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
作笑３．８９３，８５８号、西特許第１，２９０．８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特作笑４．５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはテｆＴａ酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイフペンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「薇生物の滅凹、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｉ（は、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
−ｍには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．
８３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、Ｉ最影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特作笑３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特作笑３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５Ｂ−１１５，４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特作笑２．２２６．７７０号または米国特作笑３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特作笑４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、これに限定されるものではない。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロー、スフィルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材料である試料１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｎ１単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｎ”単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９・・・０．
０６ ＵＶ−１・・・０，０３ ＵＶ−２・・・０．０６ ＵＶ−３・・・０．０６ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　１５ Ｓ０１ｖ−２・　・　・０．１５ ＳＯ１ｖ−３・　・　・０．０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＵＶ−１・
・・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．　０２ ＥｘＦ−１−０，００４ Ｓｏｌｖ−１−・・Ｑ、１ ＳＯ１ｖ−２・・・０．１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均− ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ１球相当径の変動係数２
０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布量銀　　　　・・・１．　２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均− ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数１
５％、球形粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　・・・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
・・・４　Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−２・・・５×１Ｏ−Ｓ ＥｘＣ−１・−−０，０５ ＥｘＣ−２・・・０．　５０ ＥｘＣ−３・・・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．　１２ ＥｘＣ−５・・・０．　０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比１：１の
内部布ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ１球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　０ＥｘＳ−
１・・・３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・２．３×１０″−５ ＥｘＣ−６・・・０．１１ ＥｘＣ−７・・・０．０５ ＥｘＣ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・　・　・０．０５ Ｓｏｌｖ−３・　”０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・・・０．ｌ ５Ｏ１ｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ７４モル％、コアシェル比１：１の
表面布ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ１球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布＃ｌｌ量　　　　・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均− Ａｇｒ型、球相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数２
５％、球形粒子、直径／＊み比１．０） 塗布銀量　　　　・・・０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１，０ＥｘＳ−３
・・・５×１Ｏ−４ ＥｘＳ−４・・・３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・　・　１Ｘ１０−’ ＥｘＭ−８・　・　・０．４ ＥｘＭ−９・　・　・０．　０７ ＥｘＭ−１０・　・　・０．　０２ ＥｘＹ−１１・　＝０．０３ Ｓｏｌｖ−１＝０．３ Ｓ０１ｖ−４・　・　・０．０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ１球相当径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
・・・５×１Ｏ−４ ＥｘＳ−４−−・ａｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５・・・１×１０−１ ０−４Ｅｘ　　　　　　　　　・・・０．ＩＥｘＭ−９
・・・０．０２ ＥＸＹ−１１・・・０．０３ ＥｘＣ−２・　・　・０．０３ ＥｘＭ−１４・　・　・０．０１ ＳＯ１ｖ−１・　・　・０．２ Ｓｏｌｖ−４・　・　・０．　０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０゜５Ｃｐｄ−１
・・・０．０５ ＳＯ１ｖ−１・・・０．０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１５
％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球＋ａ当径０．４μｍ１球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
・　・　・８×１Ｏ−４ ＥｘＹ−１３・　・　・０．１１ ＥｘＭ−１２・　・　・０．　０３ ＥｘＭ−１４・　・　・０．１０ Ｓｏｌｖ−１・　・　・０．　２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド鎖　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．５ｃｐａ−２・・・
０．１３ ＳＯ１ｖ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．５モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数１５％、板
状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ−６
・・・２ｘ１ｏ−’ ＥｘＣ−１６・・・０．　０５ ＥｘＣ−２・・・０．　１０ ＥｘＣ−３・・・０．　０２ ＥｘＹ−１３・・・０．　０７ ＥｘＹ−１５・＝１．　０ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６
・・・ＩＸＩ　Ｏ−’ ＥｘＹ−１５・・・０．２０ ＥｘＹ−１３・・・０．０１ ＳＯＩｖ−１・　・　・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・
・・０．ｌ ＵＶ−５・・・０．１５ ＳＯ１ｖ−１・・・０．０１ ＳＯ１ｖ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　・・・０．２　　・Ｈ
−８・・・０．８ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ｍ’）　、界面活性剤ｃｐａ−４（０，０
２ｇ／ゴ）を塗布助剤として添加した。

ｃ、Ｈ＊（ｔ） ｃ４Ｈｓ（ｔ） ＣＪ＊（ｔ） ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ （ｊ）ＣｓＨ＋＋　　　　　　　　Ｌ：ｕ聞ｇ　ｐ　ｄ
　−Ｉ　　　　　　　　　　ＣＪ＋ｓｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ’ｆ：、ｘＣ−１ ｘＣ−２ Ｈ （ｉ）　Ｃ，Ｈ，０ＣＮ）１ ｘＣ−３ Ｈ ｘＣ−４ Ｈ ｘＣ−５ ＣＨ。

Ｈ，Ｃ−Ｃ−ＣＨ５ 薯 ＣＨ２ 「 Ｃ（ＣＨ３）３ ｘＣ−７ Ｈ ｘＭ−８ ｘＭ−９ ０ＣＨ。

Ｉ ｘＭ１０ ＸＹ−１１ ＣＨ。

ＥｘＹ−１３ ＥｘＭ−１４ ｘＣ−１６ Ｈ ｘＳ−１ ＸＳ−３ （Ｌ；ｌ’１２）３）ｕ３Ｎａ ＥｘＳ−５ ＥｘＦ−１ Ｃ２）１．　　　　　　　　　　　Ｃ，ＨｓＣ，Ｈ３Ｏ
５ＯりＯ 次に試料２〜７を下記のようにして作成した。

（試料２）・・・本発明 試料１の第１４層に、本発明の化合物ｓ−ｔおよびＳ−
３をそれぞれ０．５ｇ／ｍ’の塗布量になるように添加
した以外は試料１と同様に試料２を作成した。

（試料３）・・・本発明 試料１の第１４層に、本発明の化合物５−２１および５
−２２をそれぞれ０．５ｇ／ｍ’の塗布量になるように
添加し、さらにＨ−８のかわりにＨ−１４を０．９ｇ／
　ｍ’の塗布量になるようにおきかえた以外は試料１と
同様に試料３を作成した。

（試料４）・・・本発明 試料１の第１４Ｎに本発明の化合物５−１６を１．０ｇ
／　ｍ’の塗布量になるように添加した以外は試料１と
同様に試料４を作成した。

（試料５） 試料１の硬膜剤Ｈ−８のかわりに下記硬膜剤Ｃｐｄ−５
を０．４ｇ／ｍ’の塗布量になるようにおきかえた以外
は試料１と同様にして試料５を作成した。

ｐｄ−５ ＣＨｔ＝ＣＨＳＯ２ＣＨｚＣＯＮＨＣＨ２ＣＨＪＨＣＯ
ＣＨｚＳＯｉＣｆｌ＝ＣＨｉ（試料６） 試料５の第１４層にＳ−１およびＳ−３をそれぞれ０．
５ｇ／ｍ’の塗布量になるように添加した以外は、試料
５と同様に試料６を作成した。

（試料７） 試料１の第４層、第７層、第１２層に下記化学構造を持
つカブリ防止剤Ｃｐｄ−５のメタノール溶液をそれぞれ
５．　ＯＸ　ＩＰ’　ｇ　／　ｍ’、３．６　ｘｌＯ−
’ｇ／ｍ’、２、　Ｏｘｌｏ−’　ｇ　／　ｍ’の塗布
量になるように添加した以外は試料１と同様にして試料
７を作成した。

（硬膜度の経時変化テスト） 作成した試料を２５℃、４０％Ｒ）Ｉの雰囲気中で保存
し、塗布後、−日、７日および３０日経過した時点でサ
ンプルをとり出し、２５℃の水に３分間浸漬した際の膨
潤膜厚量を測定した。測定した結果について以下の式に
従って膨潤度を計算すると第１表の様になった。

第１表 第１表の結果より、試料１〜４および試料７では経時１
日目の試料、経時７日目の試料と経時３００日目試料で
膨潤度の変化がきわめて小さいのに対し、試料５および
試料６では硬膜反応が遅く、後硬膜が大きい。

（カブリ、保存性テスト） 後硬膜の殆んど見られなかった試料１〜４および試料７
について、２５℃、４０％ＩＩＨの雰囲気中で１０日保
存したサンプルおよびさらに６０℃、３０％ＲＨの雰囲
気中で５日間保存したサンプルにセンシトメトリー用の
露光を与え、下記に示す現像処理を行ない、センシトメ
トリーをした。結果を第２表にまとめた。

（現像処理方法） 工　　程　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分１５秒　　　３８℃ 漂　　　白　　　６分３０秒　　　　３８℃水　　洗　
　　２分１０秒　　　　２４℃定　　着　　　４分２０
秒　　　３８℃水　洗（１）１分０５秒　　　２４℃ 水　洗（２）２分１０秒　　　２４℃ 安　　定　　　１分０５秒　　　３８℃乾　　燥　　４
分２０秒　　　５５℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン−３，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ１
０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　１００．０ナトリ
ウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　１０．０ナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１４０．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　３０．０アンモニア水（
２７％）　　　　　　　　　　６．５ｍ　ｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０ｉｐＨ６，０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢！！！　　　　　　　　０．５二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．（１チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液　　　　１７０．０ｎ　ｊ！（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６
，７ （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　２．　
Ｏｍ　ｌポリオキシエチレン−ｐ−０，３ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　０．０５二ナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１，０Ｊ９Ｈ５，
０〜８．０ 第２表 した相対値 第２表の結果から、試料１では６０℃、３０％ＲＨ，−
５日間経時することによって、大きくカブリが上昇する
のに対し、本発明の試料２．３．４ではカブリの上昇が
小さいことがわかる。また試料７では大幅な感度の低下
が見られた。

第１表および第２表の結果から明らかなように、本発明
によるハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料２．
３．４では、後硬膜も見られず、生感材の経時保存カブ
リの増大を抑制することができた。

さらに本発明の試料２．３．４を３５ｍｍフィルムの形
に加工し、パトローネに装着し、円筒形のプラスチック
製パトローネケース中で、２５℃、５０％Ｒ１１の雰囲
気で６ケ月保存しても実質的な写真性能劣化はなかった
。

手続補正書 昭和６３年６月１０日 １．１ｑ牛の耘 昭和６２年特許願第３３５６０９号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 羽生との関係：特許出願人 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人 〒１００ 住所東京都千代田区霞が関３丁目２番５号霞が関ビル２
９階霞が関ビル内郵便局　私書箱第４９号　電話（５８
１）　−９６０１（ｆ場の栄光特許事務所 氏名　弁理士　　（８１０７）　　佐　々　木　清隆　
（ほか３名）８、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を次の通り補正する
（１）明細書、第２８頁のＨ−８の構造式をと補正する
。

（２）同書、第２８頁のＨ−９の構造式をと補正する。

（３）同書、第８８頁３行目の「実施例」を「実施例１
」と補正する。

（４）同書、第１２０頁１５行目の後に別紙の実施例２
、実施例３を挿入する。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料８および９を作成した。

（試料８の感光層組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また増悪色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　銀塗布ｉｔ　　　　　Ｏ，２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層；中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−２０
，２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１ｏ、ｏモル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀塗布量　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｓ　
−１４，５Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２１，５ｘｌ
Ｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３０，４Ｘ１０−’モルＥ　
ｘ　Ｓ　−４０，３Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｃ−１０，
３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，００９ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４Ｎ＝第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１６モル％、内部高Ａｇｒ型
、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比４．０） ｔ！塗布量　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＳ−１３
ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−２１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，３ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４ｏ、ａｘｔｏ−’ ＥｘＣ−３０，０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１２
Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２０，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−３０，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−４０
，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） ｉ！塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１　　４．０モル％、内部高Ａ
ｇｒ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−５５
ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０・０３ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第８層：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅ　ｘ　Ｓ
　−５３，５ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６１，４ｘｉｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０，０９ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第９ＪＩ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１０Ｊｉ　
：第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５２
ｘｉｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，８Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，８Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ−３０，０１ ＥｘＭ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３’　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−１０，１ 第１２Ｎ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２０
，１ 第１３Ｎ＝第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） １艮塗布ｌｆｔ　　　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８３
ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１０，５３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１９．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数１６％、 １４面体粒子） 銀塗布量　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８２
ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子臭化銀光 均一型、球相当径０．１３μ） 銀型布１　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：第
３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．５μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｅ　ｘ　Ｓ　
−８１，５ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１７１１　：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＵＶ−１０，
Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓ　ｏ　１　ｖ−２０，０１ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０，０７μ） 銀塗布量　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｗ−１０，０２ 本発明の化合物　Ｈ−８１，０ 本発明の化合物　Ｓ　−３１，０ （以下余白） （試料８に用いた化合物−覧） Ｖ−１ Ｖ−２ ｘＣ−１ Ｈ （１）ＬＩ４１＋９０しυＮｎ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ＣＨ υ（ｎ）し直！ｎｔｓ ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−６ ｌＩ ｘＭ−１ １、Ｉ ｘＭ−３ しＩ ｘＭ−４ ＣＨ。

しｌ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ Ｃ，Ｈ５ ■ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ Ｃ冨Ｈｓ （しＩ′Ｉｔ）４５υ３１１Ｎ　（し５ｈｓ）ｓｘＳ−
７ ＥｘＳ−８ Ｓｏ！ｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｐｄ−１ ｐ　ｄ−２ Ｈ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ＣｓＦ　＋　ｔｓＯｚＮＨｃＩｌ□ＣＴｏＣＨｚＯＣＨ
ｚＣＨＪ　（ＣＨ３）３（試料９の怒光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止Ｊｉ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層） ２．５−ジーし一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　−
１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ　−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢ　Ｓ　−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（
第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モル％、平均粒径０．６μ、 粒径に関する変動係数０．１５）　　銀０．５５増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　　６．９Ｘ１０−’増感
色素ｎ１．８Ｘ１０−’ 増悪色素Ｉ［［３，ｌＸ１０−’ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　４．０ＸｌＯ−
’Ｅ　Ｘ　−２０，３５０ ＨＢ　Ｓ　−１０，００Ｓ Ｅ　Ｘ　−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第
２赤惑乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　　　銀１．０増感色素１　　　　　　　　　
　　　５．ｌＸ１０−Ｓ増感色素１１　　　　　　　　
　　　　１．４　Ｘ　１０−’増感色素１１　　　　　
　　　　　　　２．３Ｘ１０−’増悪色素ＩＶ　　　　
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ　−２０，４
００ Ｅ　Ｘ　−３０，０５０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第
３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　　銀１．６゜増感色素ＩＸ　　　　　　
　　　　　　５．４　Ｘ　１０−’増感色素Ｉｔ　　　
　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩ！
　　　　　　　　　　　　　２．４Ｘ１０−’増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　　　　３．ｌＸ１Ｏ−５Ｅ　Ｘ
　−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ８Ｂ　Ｓ　−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤７り 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５）
　　　　　　　　銀０．４０増感色素Ｖ　　　　　　　
　　　　　３．０Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　
　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　　　　　３．８Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ　−６０，２６０ Ｅ　Ｘ　−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−７０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢ　Ｓ　−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８１１（
第２緑惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．１８）　　　　　　
　　　　　　１１Ｏ，８０増感色素Ｖ２．ｌＸ１０−’ 増悪色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　７．０Ｘ１０
弓増惑色素■　　　　　　　　　　　　２．６　Ｘ　１
０−’Ｅ　Ｘ　−６０，１８０ Ｅ　Ｘ　−８０，０１０ Ｅ　Ｘ　−１０，００Ｓ Ｅ　Ｘ　−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢ　Ｓ　−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９Ｊ１（
第３緑惑乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！Ｊ！１２モル％、平均粒径１
．０μ）　　　　　銀１．２増感色素Ｖ　　　　　　　
　　　　　　３．５ＸＩＯ−’増感色素Ｖｌ　　　　　
　　　　　　　　８．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ　−６０，０
６５ Ｅ　Ｘ　−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢ　Ｓ　−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀０．０５Ｅ　Ｘ　−
５０，０８ ＨＢ　Ｓ　−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５）
　　　　　　　　銀０．２４増感色素■　　　　　　　
　　　　３．５Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ　−９０，８Ｓ Ｅ　Ｘ　−８０，１２ ＨＢ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１０モル％、平均粒
径０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）　　　　
　　　　　　　　銀０．４５増感色素■　　　　　　　
　　　　２．ｌＸ１０−’Ｅ　Ｘ　−９０，２０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ ＨＢ　Ｓ　−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層（
第３青感乳剤Ｆり ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　　　恨０．７７増感色素■　　　　　　　
　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４１
１　（第１保護Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径　０．０７μ）　　　　　銀０．５Ｕ−４０，
１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．Ｏ００第１５（
第２保護Ｎ） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．５４本発明
の化合物　Ｓ−３０，１５ 本発明の化合物　Ｓ　−１０，０５ 本発明の化合物　Ｈ−８０，４０ 本発明の化合物　Ｈ−１４０，６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７２各層には上
記の成分の他に、界面活性剤を添加した。

（以下余白） （試料９に用いた化合物−覧） ｌｌ ［Ｊ−４ Ｘ−１ Ｘ−２ １Ｉ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ Ｘ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−１０ ＥＸ−１１ しｌ ＥＸ−１２ ＨＢＳ−１）リクレジルフォスフェートＨＢＳ−２ジブ
チルフタレート ＨＢＳ−３ビス（２−エチルヘキシル）フタレート増悪
色素 ｚＨｓ ｚＨｓ 以上の様に作製した試料８、試料９を実施例１と同様に
テストをしたところ、実施例１と同等の良好な性能を示
した。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料で
ある試料１１を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド恨　　　　　　　　　０．２５　ｇ　／ポ
紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　０．１　ｇ／ｒｒｌ紫
外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ／Ｍ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−１０，１ｃｃ／　ｒｄゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．９　ｇ／ボ第２層：中間
Ｉ！−１ 化合物ＥＣｐｄＣ１０ｍｇ／ポ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３　　　　４０　１１ｇ／がゼ
ラチン　　　　　　　　　　　ｏ、４ｇ／ポ第３層：中
間層−２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　ｏ
、０５　ｇ　／ポ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４　ｇ／ボ第４層
：第１赤惑乳剤層 増悪色素ＥＳ−１およびＥＳ−２で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径ｏ、２５μ、Ａｇｌ含量５モル％の
単分散立方体乳剤） 銀量　０．４　ｇ／ボ カプラーＥＣ−１０，２ｇ／イ カプラーＥＣ−２０，０５ｇ／ポ カプラーＥＣ−７０，０２ｇ／ｒｒｆ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２　　　　０．１　ｃｃ／ｒｒ
ｒゼラチン　　　　　　　　　　　０．８　ｇ／ｒｒｒ
第５層：第２赤感乳剤層 増感色素ＥＳ−１およびＢ５−２で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４モル％の単
分散立方体乳剤） １艮１　　０．４　　ｇ／ｎｆ カプラーＥＣ−１０，２ｇ／ボ カプラーＥＣ−３’　　　　０．２ｇ／ポカプラーＥＣ
−２０，０５ｇ／ｎｆ 高沸点存機溶媒Ｏｆｌ　−２０，１ｃｃ／　ｒｄゼラチ
ン　　　　　　　　　　　ｏ、８ｇ／ボ第６層：第３赤
感乳剤層 増悪色素Ｂ５−１およびＥＳ−２で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量２モル％の単
分散立方体乳剤） Ｓ長上ｉｌ　　　Ｏ，４ｇ／ポ カプラーＥＣ−３０，７ｇ／イ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１　ｇ／ポ第７層
：中間層−３ 染料　Ｄ−１０，０２ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｇ／ボ第８層：
中間層−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）１艮１　
　０．０５ｇ／ボ 化合物ＥＣｐｄＡ　　　　　　　　０．２ｇ／ボゼラチ
ン　　　　　　　　　　　ｔ、ｏ　ｇ／ボ第９層：第１
緑感乳剤層 増惑色素已Ｓ−３およびＥＳ−４で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．２５μ、Ａｇｌ含量５モル％の
単分散立方体乳剤） ＩＩ量　　０．５ｇ／ボ カプラーＥＣ−４０，３ｇ／イ カプラーＥＣ−８０，０２ｇ／ビ 化合物ＥＣｐｄＢ　　　　　　　　０．０３ｇ／ボゼラ
チン　　　　　　　　　　ｏ、ｓｇ／イ第１０層：第２
緑惑乳剤層 増感色素ＥＳ−３およびＥＳ−４で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量５モル％の単
分散立方体乳剤） 銀量　ａ、４ｇ／ｒｄ カプラーＥＣ−４０，３ｇ／ｒＩ（ 化合物Ｅ　Ｃｐ　ｄ　８　　　　　　　０．０３ｇ／ｒ
ｒｆゼラチン　　　　　　　　　　　ｏ、６ｇ／ポ第１
１Ｎ：第３緑惑乳剤層 増感色素ＥＳ−３およびＥＳ−４で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．６５μ、アスペクト比５、Ａｇ
ｌ含量２モル％の平板状乳剤）銀量　０．５ｇ／ボ カブラーＥＣ−４０，８ｇ／ボ 化合物ＥＣｐｄＢ　　　　　　　　０．０８ｇ／ポゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．０　ｇ／ポ第１２層：
中間７１−５ 染料Ｄ　−２０，０５ｇ　／ボ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６　ｇ／ポ第１３
Ｎ：黄色フィルター層 黄色コロイド恨　　　　　　　　　０．１　　ｇ／ポ化
合物ＥＣｐｄＡ　　　　　　　　０．０１ｇ／ポゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．１　ｇ／ポ第１４Ｎ＝第
１青惑乳剤層 増感色素ＥＳ−５およびＥＳ−６で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．２５μ、Ａｇｌ含量３モル％の
単分散立方体乳剤） 銀量　０．６　ｇ／ボ カブラーＥＣ−５０，６ｇ／イ カプラーＥ　Ｃ−９０，０３ｇ　／ポ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｒｄ第１５層
：第２青感乳剤層 増感色素Ｂ５−５およびＥＳ−６で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径ｏ、６５μ、アスペクト比５、Ａｇ
ｌ＊ｆｉ２モル％の平板状乳剤）銀量　０．４ｇ／ｎ（ カプラーＥＣ−５０，３ｇ／ボ カプラーＥＣ−６０，３ｇ／イ カプラーＥＣ−９０，０３ｇ／ｒｒｆ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９　ｇ／ポ第１６
Ｎ；第３青怒乳剤層 増悪色素ＥＳ−５およびＥＳ−６で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径１．３μ、アスペクト比７、Ａｇｌ
含量２モル％の平板状乳剤）銀量　０．４　ｇ／イ カプラーＥＣ−６０，７ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ｇ／ポ第１７層
：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収剤Ｕ
−３０，０３ｇ／ポ 紫外線吸収剤Ｕ　−４０，０３ｇ　／イ紫外線吸収剤Ｕ
−５０．０５ｇ／イ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ／ポ Ｄ−３０，０５ｇ／ボ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇ／イ第１８層
：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．１　ｇ／ボ ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ）　　　　　　０．１ｇ／ポメチル
メタクリレートとアクリル酸の ４：６の共重合体（平均粒径１．５μ）０．１　ｇ／ボ シリコンオイル　　　　　　　　０．０３ｇ／ｒｒｆフ
ッ素含有界面活性剤ｗ−１３＋＋＋ｇ／ｒｒｆ硬膜剤Ｈ
−１０１０，３ｇ／ｒｒｆ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ボ各層には上
記組成物の他に界面活性剤を添加した。

実施例３に用いた化合物の化学構造式または化学名を後
掲の第５表に示した。

次に試料１２〜１６を下記のように作成した。

（試料１２） 試料１１の第１７層に、本発明の化合物５−２４を０．
１ｇ／ｒｄの塗布量になるように添加した以外は試料１
１と同様に試料１２を作成した。

（試料１３） 試料１１の硬膜剤Ｈ−１０１のかわりに本発明の硬膜剤
Ｈ−８を０．６ｇ／ｎｆの塗布量になるようにおきかえ
た以外は試料１１と同様にして試料１３を作成した。

（試料１４）・・・本発明 試料１３の第１７層に、本発明の化合物５−２４を０．
７　ｇ／ｒｒｆの塗布量になるように添加した以外は試
料１３と同様に試料１４を作成した。

（試料１５）・・・本発明 試料１４の第１７層に添加した本発明の化合物Ｓ−・２
４をＳ−３におきかえその塗布量を０．４ｇ／ｒｒｆに
なるように添加した以外は試料１４と同様に試料１５を
作成した。

（試料１６）・・・本発明 試料１５の硬膜剤Ｈ−８のかわりにＨ−１４を０．７ｇ
／ｒｄの塗布量になるようにおきかえた以外は試料１５
と同様にして試料１６を作成した。

（硬膜度の経時変化テスト） 上記試料１１〜１６について先に示したテスト方法を用
いて膨潤度を測定した。結果を第３表にまとめた。

第３表 第３表の結果より試料１３〜１６では経時における・膨
潤度の変化がほとんど見られないのに対し、試料１１．
１２は硬膜反応が遅く、後硬膜の大きい事が分る。

（カプリ、保存性テスト） 次いで後硬膜の殆ど見られなかった試料１３〜１６を先
に示したカブリ、保存性テスト方法を用いて下記に示す
現像処理を行ない、センシトメトリーをした。結果を第
４表にまとめた。

第一現像　　　６分　　　　３８゛Ｃ 水　　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　６分 定　　　着　　　　４分 水　　　洗　　　　４分 安　　定　　　　１分　　　　　常温 乾　　　燥 処理液は以下のものを用いた。

星二里朱痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
１１１１！ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２０　ｇハイドロキノン・ モノスルフォネート　　　　　　　３０　ｇ炭酸ナトリ
ウム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　１
．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）　　　　　２　
ｒｔｔ１水を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｄ
反転爪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
　ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ塩化第１スズ（
三水塩）　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール　　
　　　　　０．１　ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　１５　ｍ水
を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｄ発ヱ已■１
次 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
　ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２
水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１
ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）　　　　　９０ｔｌ
！水酸化ナトリウム　　　　　　　　　３ｇシトラジン
酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン・硫酸塩　１１　ｇ３．６−シチ
アオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００　ｔｒｒｌｐＨ１２，０ 璽！履 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２　ｇエチレン
ジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　８ｇ千オグリセリ
ン　　　　　　　　　　０．４−氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　
１０００　ｔｄ盪頁櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
ｄエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　２ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム（三水塩）　　　　　１２０　ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００　ｄ定ｌ辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１ｏｏｏ　ｉ支足層 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　戚ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．Ｏｄ
富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　５．０ｄ水を加
えて　　　　　　　　　　１ｏｏｏ　−第４表 第４表の結果から試料１３は経時に伴ない最大濃度の低
下が大きい。この事はすなわちハロゲン化銀乳剤のカブ
リが経時とともに増大している事を示している。これに
対し本発明の試料１４〜１６は最大濃度の変化が小さい
。

第３表、第４表の結果から明らかなように、本発明の試
料１４〜１６では後硬膜が見られず、生感材の経時保存
カブリの増大を抑制する事ができた。

第５表 Ｃ−１ Ｈ Ｃ−２ ０Ｉ（ Ｃ−３ ０■ Ｅｌｍ、−４ Ｌ Ｃ−５ ＥＣ−６ ＥＣ−７ Ｃ−８ しｌ Ｃ−９ Ｃ１１゜ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−３ Ｓ−４ ＣｚＨｓ　　　　　　　　　ＣｚＨｓ Ｉ Ｓ−５ Ｓ−６ ０ｉ１−１　　　　フタル酸ジプチル ０ｆ１−２　　　　リン酸トリクレジルＥＣｐｄ　Ａ ＯＨ υ１ ＥＣｐｄ　　Ｂ ＥＣｐｄ　　Ｃ ＣＨ ＋Ｉ０ ５υ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　メ乃
ｈＨ−１０１（比較用硬膜剤） ＣＬ−Ｃｌｌ　ＳＯｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＩｌｘ＝
ＣＩＩ　ＳＯｚＣＨｚＣＯＮｌｌＣＨｇＣＨ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（１）で
   表わされる環状化合物の少なくとも一種を含有し、さら
   にカルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜
   剤によって硬膜されていることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは酸素原子または＝ＮＨ基を表わす。Ｒ＾１お
   よびＲ＾２は各々水素原子、アシル基、炭化水素基、ま
   たはカルバモイル基を表わす。ただし、Ｘが酸素原子の
   時、Ｒ＾１、Ｒ＾２の少なくとも１つは水素原子である
   。Ｌ＾１は一般式（１）の化合物が環状構造を形成する
   ために必要な２価の有機基を表わす。