JPH01185659A - 静電潜像現像用トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は静電潜像現像用トナーに関するものである。詳
しく述べると本発明は、電子写真、静電記録、および静
電印刷における静電潜像を現像するにおいて、ＯＨＰ用
あるいはフルカラー用として十分な透光性を示し鮮明な
投影画像あるいは彩色画像を与える静電潜像現像用トナ
ーに関するものである。

（従来の技術） 電子写真、静電記録、および静電印刷における静電潜像
の現像は、感光体上に形成された静電潜像に対し、摩擦
帯電されたトナーを静電的に吸着させ可視化することに
より行なわれている。

このような静電潜像の現像において用いられるトナーを
帯電させる方法としては、二成分現像方式では、一般に
キャリアと呼ばれる物質と混合・攪拌して荷電を付与す
ることが知られている。また−成分現像方式でも、現像
スリーブやトナー規制ブレードなどとの接触により荷電
を付与することが知られている。いずれの方法によって
も、トナーに均一な荷電が与えられていなければ、現像
および転写の際に問題が生じる。このなめ従来、トナー
中にはその帯電性を向上させるために、キャリアまたは
ブレード材などの摩擦帯電系列とは逆の摩擦帯電系列を
有する荷電制御剤をトナーの一成分として添加すること
が行なわれている。

例えば、従来、トナーとしては、熱可塑性の樹脂に着色
剤などとともに荷電制御剤を混合溶融混練した後、冷却
固化し、粉砕・分級してトナー粒子を得るいわゆる粉砕
法によって製造されたものが知られている。また、重合
性単量体、重合開始剤、着色剤などとともに荷電制御剤
を混合分散し、水中で重合させる懸濁法によって得られ
たものなども知られている。しかしながら、これらのト
ナーはいずれもトナー粒子の内部に荷電制御剤が存在し
、表面には添加量のうち掻くわずかしか存在しない。そ
のために、トナーの帯電量の分布が広くなり、またそれ
に伴ないトナーの飛散、カブリの問題が生じてくるもの
であった。また粉砕法によるトナーにおいては、トナー
の各組成物が均一に分散されているかどうかにより、ト
ナーの帯電量分布のバラツキの度合が異なってくる。こ
のため、トナーの各組成物を各トナーにおいて均一に分
散させることが重要な課題となっている。

ｉな近年、静電潜像現像用トナーとしては、トナーの高
精細、高画質化あるいは多様化するトナーの機能、用途
に対応するため、機能分離ないしは表面性状の改良を目
的として複合構造化されたトナーも各種提唱されている
。

例えば、特開昭５９−３７５５３号には結着用ｊＭ脂と
着色剤を混合し熱気流中で熱処理して得られるトナーが
示されているが、開示さｈた実施例においても見られる
ように表面に付着する着色剤がカーボンブラックや磁性
粉であるために耐湿性や荷電安定性が得られないもので
あった。また特開昭６１−２１０３６８号には球状樹脂
の表面にバインダー用崩脂により着色剤を付着させ固定
化したトナーが示されているが、球状樹脂の表面にバイ
ンダー樹脂と着色剤とが混在してい・るために、着色剤
の分散が悪く球状樹脂の表面に均一に着色剤が付着せず
十分な画像濃度が得られないのみならず、上記と同様に
表面部に存在する着色剤により荷電性が大きく左右され
ることとなる。また特開昭６２−２０９５４１号には磁
性または非磁性トナーの表面に荷電制御剤を機械的歪力
により固定化したことを特徴とするトナーが示されてお
り、このトナーにおいては荷電制御剤をトナーの表面部
のみに存在させることで高価な荷電制御剤の有効な利用
が図れるが、トナー表面には磁性または非磁性トナーに
含まれる着色剤、磁性粉などが存在しており、上記と同
様に帯電安定性が得られないものであった。

さらに特開昭６１−２７５７６７号にはコア粒子の表面
に磁性体および／または着色剤からなる層、さらにフッ
素含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ニトロ基含有
モノマーのうちから選ばれる少なくとも１種のモノマー
を含有するモノマーの重合体からなるカプセル層を順に
積層してなるトナーが示されている。このトナーにおい
ては帯電性を上記のような極性樹脂により付与するもの
であって、最外表面が該極性樹脂により形成するもので
あるために、トナー粒子自体の帯電性は均一とすること
ができる。しかしながら、極性樹脂による帯電性の付与
は十分でなく、また極性樹脂の帯電量は一般に攪拌時間
に比例して徐々に増大するものであって帯電の立ち上が
りが遅いものであるために、連続式複写装置において実
際に使用された際、消費されたトナー量に応じて逐次ト
ナーが補給され攪拌時間の異なるトナーが混在すること
となると帯電量分布が極めて広いものとなってしまい、
長持間連続して使用されるとトナーの飛散、カブリの問
題が生じてくる虞れの大きいものであった。

さらにまた、特公昭５９−３８５８３号には、核体粒子
の表面に乳化重合によって形成された微小粒子からなる
被覆層を湿式で設けてなるトナーが、また特開昭６２−
２２６１６２号には着色熱可塑性樹脂表面に湿式で微小
樹脂粒子を付着させた後、加熱処理を施したトナーが示
されている。

これらのトナーにおいては、微小樹脂粒子よりなる被覆
層を湿式で形成することにより表面性状を改良し、表面
を粗面とすることで表面積の増大および窄擦係数の増大
を図り、これにより帯電性を改善しようとするものであ
る。加えて、このような表面性状を有するためにトナー
の流動性およびクリーニング性も向上するものである。

しかしながら、このような表面性状の改良によってはあ
る程度の帯電性の改善はなされるものの、特公昭５９−
３８５８３号に示されるトナーにおいては荷電制御剤な
どの特性付与剤は核体粒子に添加することが好ましいと
され、このような態様においては前述したように荷電制
御剤の核体粒子における分布に大きく左右されトナーの
帯電量分布が広いものとなってしまう虞れの大きいもの
であった。

またこれらのトナーにおいて核体粒子表面を湿式で覆う
微小樹脂粒子は、特開昭６２−２２６１６２号に示され
る電子顕微鏡写真からも明らかなように、その粒子形状
を保持したまま核体粒子に固着されているものであり、
従って該微小樹脂粒子から形成される被覆層は完全に核
体粒子の表面を覆うものではない（すなわち、緻密譬の
ものではない。）。このなめ、仮にこのような構成のト
ナーにおいて荷電制御剤を微小樹脂粒子に添加したとし
ても、核体粒子中における着色剤、磁性粉などの影響に
より安定した荷電性が得られない虞れが大きく、殊にト
ナーが苛酷な温度条件下で保存ないしは使用された場合
においては、微小樹脂粒子同志の間隙から核体粒子を構
成する成分がトナー表面に侵出し、さらに大きな影響を
及ぼすこととなる。なお、このように核体粒子成分がト
ナー表面に侵出すると、トナー同志の凝集をも同時にも
たらすという問題も生じるものであった。

このように、従来既知のトナーの多くは、上記したよう
な種々の問題点、特に帯電性の面における問題点を有し
ており、より改善の望まれるところであった。

さらにこのようなトナーの透光性カラートナーへの使用
を考えた場合には、これらの問題に加えて以下に示すよ
うな別の問題が生じてくる。

すなわち、前述のごとき静電潜像の現像において、可視
化された画像をさらにオーバーヘッドプロジェクタ−（
ＯＨＰ）などのような光学投影装置を用いて投影画像と
する場合には投影面において彩色性を示す必要があり、
また三色分解露光と減色法三原色（あるいは黒を含む４
色）のカラートナーの組合せによって原画の色再現を図
るいわゆるフルカラーコピーとする場合には多様な中間
色を再現する必要があり、いずれも定着後退明度の高い
トナー層を形成する必要がある。透明度を上げるために
は定着用樹脂としてトナーに含まれる樹脂を均一に溶融
させる必要があり、定着剤として用いられる樹脂は、粘
度の低いシャープメルトのものにしなければならないた
め、分子量を小さく、また分子量分布を狭くしたものと
される。

しかしながら、このような特性を有する合成樹脂は、−
ＪＲに脆く、また紙、ＯＨＰシートへの定着性が悪いな
どの問題が生じてくる。各種の合成樹脂のうち、ポリエ
ステル系樹脂は極性基（−ＣＯ○Ｈ基、−ＯＨ基）等が
存在するために、紙、○ＨＰシートへの定着性に対して
有利であり、比較的良好な定着特性を有して低粘度化が
図れるが、前記したような従来既知の構成のトナーにお
いてポリエステル系樹脂を用いると、この極性基の影響
で、耐環境性が悪く、特に高温時における帯電性の安定
化が問題となるものであった。

なお、このようなポリエステル系樹脂を高価な固形シリ
コーンワニスと組合わせて耐環境性を改善し、各種有機
顔料を配合した粉砕法トナー（特公昭５３−４７１７４
号、同５３−４７１７５号、同５３−４７１７６号）も
提唱されているが、このようなトナーにおいても、ポリ
エステル系揖脂の極性基に起因する耐環境性の問題は本
質的に改善されておらず、また前記したような粉砕法ト
ナ−における種々の問題も当然に残るものであった。

（発明が解決しようとする課Ｍ） 従って、本発明は上記したような問題点を解消してなる
新規な静電潜像現像用トナーを提供することを目的とす
る。本発明はさらに、優れた透光性を発揮し得ると同時
に、定着性および耐環境性に優れた静電潜像現像用トナ
ーを提供することを目的とする。本発明はまた、安定し
た帯電性を有すると同時に各粒子間における帯電性が均
一なものとなる静電潜像現像用トナーを提供することを
目的とする。本発明はさらに、ライン再現性などの点に
おける高精細化、キメ、網点再現性、階調−性、解像力
などの点における高画質化に十分に対応する帯電性、現
像量、クリーニング性、流動性などの粉体特性を有する
静電潜像現像用トナーを提供することを目的とするもの
である。

（課題を解決するための手段） 上記諸目的は、少なくとも着色剤およびポリエステル系
樹脂からなる芯粒子、並びに少なくとも荷電制御剤およ
びビニル系樹脂がらなり前記芯粒子の外表面を被覆成膜
化した外殼層から構成される静電潜像現像用トナーであ
って、前記ポリエステル系樹脂が軟化点８０〜１５０℃
の線状ポリエステル系樹脂であり、かつ前記ビニル系樹
脂の軟化点が８０〜１５０℃、ガラス転移点が５５〜７
０°Ｃであることを特徴とする静電潜像現像用トナーに
より達成される。

上記諸目的はまた、少なくとも着色剤およびポリエステ
ル系謝脂からなる芯粒子表面にビニル系樹脂微粒子を静
電的に付着させる工程と、付着した微粒子の表面を機械
的剪断力によって溶融し成膜化した外殼層を形成する工
程と、この外殼層上に荷電制御剤を溶融固着する工程と
からなることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造
方法により達成される。

以下、本発明を実施態様に基づきより詳細に説明する。

本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、芯粒子は少な
くとも着色剤およびポリエステル系樹脂からなるもので
あり、必要に応じて、離型剤、荷電制御剤などのその他
のトナー特性改良剤を有することが可能である。

また、この芯粒子の構造としては、少なくとも着色剤お
よびポリエステル系樹脂成分を有するものであれば特に
限定されるものではなく、種々の態様が用いられ得、例
えば、着色剤をポリエステル系樹脂組成物中に配合し、
この着色剤含有ポリエステル系樹脂により芯粒子全体を
構成することも、あるいは着色剤を含有しないポリエス
テル系樹脂により構成された母体粒子表面に着色剤を含
む着色剤層を形成して芯粒子とすることも可能である。

なお、本発明のトナーは、カラートナーであり、着色剤
の添加に関し、その使用用途、使用機種等に応じて多種
多様の対応を求められる点から考慮すると、後者の態様
により芯粒子を構成することが、製造性およびコスト性
の面から好ましいものと言える。

さらに、この芯粒子は、ポリエステル系樹脂トナー粒子
の製法として従来公知の方法によって得られるものであ
れば、特に限定されるものではなく、例えば、粉砕法に
よるもの、懸濁法、スプレードライ法などの湿式造粒法
によるものなどが用いられ得る。

より具体的に述べると、粉砕法による場合は、ポリエス
テル系樹脂に着色剤などを混合・混練した後、粉砕・分
級して芯粒子を得ることができる。

なおこのようにして得られた粒子を加熱処理などを行な
うことにより球形化処理を行なうことも可能である。あ
るいはまた、ポリエステル系樹脂をそのまま、粉砕・分
級し、さらに必要に応じて球形化処理を施し、このよう
にして得られた母体粒子の表面に着色剤層を形成して芯
粒子を得ることができる。

懸濁法による場合には、ポリエステル系樹脂に着色剤な
どを配合しであるいは配合しないで溶融し水系媒体中に
懸濁して造粒し、またスプレートライ法による場合にお
いては、ポリエステル系樹脂成分を着色剤などとともに
あるいはポリエステル系樹脂成分のみを溶剤に溶解した
後噴霧乾燥して造粒し、いずれの場合においても、必要
に応じて上記の場合と同様に、得られた粒子表面に着色
剤層を形成して、芯粒子とする。

なお、上記したように母体粒子の表面に着色剤を含む着
色剤層を形成し芯粒子を得ようとする場合においては、
前記のようにして形成される母体粒子表面に、着色剤の
みを湿式あるいは乾式的にファンデルワールス力および
静電気力の作用により付着させた後、熱あるいは機械的
衝撃力などにより母体粒子に付着固定化させることも、
あるいはまた着色剤を熱可塑性樹脂微粒子とともに付着
固定化させるないしは着色剤を含有する合成樹脂微粒子
を付着固定化させることも可能である。

しかしながら、本発明の静電潜像現像用トナーにおいて
用いられる芯粒子の製法としては、もちろん上記に例示
したものに何ら限定されるものではない。

本発明において芯粒子を一構成するのに用いられるポリ
エステル系樹脂としては、例えば以下に示すようなポリ
オール成分と多塩基酸成分とにより合成される種々のポ
リエステル系樹脂が含まれ、部分的に架橋しているもの
、あるいは一部硬化ないしは架橋成分を含むものであっ
てもよいが、定着の際良好な溶融特性を示し、透明度の
高いトナー層を形成するために、好ましくは線状ポリエ
ステル系樹脂で、特にその軟化点が８０〜１５０℃、好
ましくは８０〜１３０℃のものであるものが望ましい。

すなわち、軟化点が８０°Ｃ未満の場合、製造工程でト
ナー凝集がおこり、また軟化点が１５０℃を越える場合
、定着時に完全に溶融できず透光性が劣るものとなるた
めである。

ポリエステル系樹脂を得るモノマーとして、ポリオール
成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１．２−プロピレング
リコール、１．３−プロピレングリコール、１．４−ブ
タンジオール、１゜３−ブタンジオール１．２．３−ブ
タンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル
１゜３−ヘキサンジオール、２，２．４−トリメチル−
１，３−ベンタンジオール、１．４−ビス（２−ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシプロポキシフェニル）プロパン、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化
ビスフェノールＡ等が挙げられ、また多塩基酸成分とし
てはマレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸
、イタコン酸、グルタコン酸、１．２．４−ベンゼント
リカルボン酸、１，２．５−ベンゼントリカルボン酸な
どの不飽和カルボン酸類、フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、セバシ
ン酸、１，２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、１
，２．５−シクロヘキサントリカルボン酸、１．２．４
−ブタントリカルボン酸、１．３−ジカルボキシ−２−
メチル−２−メチルカルボキシプロパン、テトラ（メチ
ルカルボキシ）メタンなどの飽和カルボン酸類等が挙げ
られ、あるいはこれらの酸無水物や低級アルコールとの
エステルなども用いられ得、具体的には、例えば、無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒ
ドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラ
ブロモ無水フタル酸、ジメチルテレフタレートなどを挙
げろことができる。なお、本発明に用いられるポリエス
テル系樹脂は、上記したようなポリオール成分と他塩基
酸成分とをそれぞれ１種づつ組合せて重合したものに限
られず、それぞれ複数種づつ用いて重合したものであっ
てもよく、特に多塩基酸成分としてはけ不飽和カルボン
酸と飽和カルボン酸、あるいはポリカルボン酸とポリカ
ルボン酸無水物を組合せることが多く行なわれる。

本発明の静電潜像現像用トナーにおいて芯粒子に用いら
れる着色剤としては、以下に示すような、各種、各色の
顔料、染料が使用可能である。

黄色顔料としては、Ｃ，１，１０３１６（ナフトールエ
ローＳ）、Ｃ，１，１１７１０（ハンザエロー１０Ｇ）
Ｃ，１，１１６６０（ハンザエロー５Ｇ）　、Ｃ，１，
１１６７０（ハンザエロ−３Ｇ＞、Ｃ，１，１１６８０
（パンザエローＧ）、Ｃ，１，１１７３０（ハンザエロ
ーＧＲ）　、Ｃ。

１．１１７３５（ハンザエローＡ）、Ｃ，１，１１７４
０（ハンザエローＲＮ）、Ｃ，１，１２７１０（ハンザ
エローＲ）、Ｃ，１，１２７２０（ピグメントエローＬ
）、Ｃ，１，２１０９０（ベンジジンエロー）、Ｃ，１
，１２１０９５（ベンジジンエローＧ）、Ｃ，１，２１
１００（ベンジジンエローＧＲ）、Ｃ，１，２００４０
（パーマネントエローＮＣＧ）、Ｃ，１，２１２２０（
パルカンファストエロー５＞、Ｃ，１，２１１３５（パ
ルカンファストエローＲ）などがある。

赤色系顔料としては、Ｃ，１，１２０５５（スターリン
Ｉ）、Ｃ，１，１２０７５（パーマネントオレンジ）、
Ｃ，１，１２１７５（リソールファストオレンジ３ＧＬ
）、Ｃ，１，１２３０５（パーマネントオレンジＧＴＲ
）、Ｃ，１，１１７２５（ハンザエロー３Ｒ）、Ｃ，Ｉ
、２１１６５（パルカンファストオレンジＧＧ）、Ｃ，
Ｉ。

２１１１０（ベンジジンオレンジＧ）、Ｃ，Ｉ。

１２１２０　（パーマネントレッド４Ｒ）、Ｃ，Ｉ。

１２７０（バラレッド）、Ｃ，１，１２０８５（ファイ
ヤーレッド）、Ｃ，１，１２３１５（ブリリアントファ
ストスカーレット）、Ｃ，１，１２３１０（パーマネン
トレッドＦ２Ｒ）、Ｃ，Ｉ。

１２３３５　（パーマネントレッドＦ４Ｒ）　、Ｃ。

１．１２４４０　（パーマネントレッドＦＲＬ）、Ｃ，
１，１２４６０（パーマネントレッドＦＲＬＬ）、Ｃ，
１，１２４２０（パーマネントレッドＦ４ＲＨ）、Ｃ，
１，（１２４５０（ライトファストレッドトーナーＢ）
、Ｃ，１，１２４９０（パーマネントエーミンＦＢ）、
Ｃ，１，１５８５０（ブリリアントカーミン６Ｂ＞など
がある。

また青色顔料としては、Ｃ，１，７４１００（無金属フ
タロシアニンブルー）、Ｃ，１，７４１６０（フタロシ
アニンブルー）、Ｃ，１，７４１８０（ファーストスカ
イブルー）などがある。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用いる
ことができるが、トナー粒子中に含まれる樹脂４００重
量部に対して、１〜１０重量部、より好ましくは２〜５
重量部使用することが望ましい。すなわち、１０重量部
より多いとトナーの定着性および透光性が低下し、一方
、１重量部より少ないと所望の画像濃度が得られない虞
れがあるためである。

本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、少なくとも上
記のごときポリエステル樹脂および着色剤を有してなる
芯粒子は、上記したように着色剤を含有するポリエステ
ル系樹脂により芯粒子全体を構成したもの、あるいは着
色剤を含まないポリエステル系樹脂により構成した母体
粒子の表面に着色剤層を形成したものなどの種々の態様
を取り得るが、いずれの態様においても芯粒子の粒径は
５〜２０μｍ、より好ましくは６〜１５μｍとされる。

すなわち、芯粒子の粒径が５μｍ未満であると、画像濃
度に必要とされる着色剤を保持することが困難となり、
また最終的に得られるトナー粒径が必要以上に小さなも
のとなりトナーの凝集あるいは帯電量の不足ないしは不
均一によるトナーの飛散、カブリなどの問題を生じる虞
れがあるためであり、一方、芯粒子の粒径が２０μｍを
越えるものであると、最終的に得られるトナー粒径が必
要以上に大きなものとなり、高精細、高画看化が達成で
きない虞れがあるためである。

しかして、本発明の静電潜像現像用１〜ナーにおいては
、上記したような構成の芯粒子は、少なくとも荷電制御
剤およびビニル系樹脂からなる外殼層によりその外表面
を被覆成膜化されている。

前記したように本発明の静電潜像現像用トナーにおいて
、芯粒子を構成するポリエステル系ｊＭ脂は、−ＣＯＯ
Ｈ基、−〇Ｈ基などの極性基の存在により耐環境性、特
に高湿化での耐環境性が悪く、また定着後高い透明性を
有するトナー層を形成するために、軟化点の低いものと
されており、脆くかつ耐熱性の低いものであるが、この
ように芯粒子を被覆成膜化した外殼層が形成されている
ために、ポリエステル系樹脂は外部環境にさらされるこ
とがなく、樹脂変性による帯電性等への影響は生起しな
い。また貯蔵ないしは使用時に加わる熱により、芯粒子
に含まれるポリエステル系樹脂が溶融したとしてもトナ
ー粒子表面に芯材成分が侵出してくる虞れはなく、溶融
樹脂によるトナーの凝集あるいは侵出した芯材成分によ
る帯電性への影響がなくなる。また帯電性を付与するた
めの攪拌時に、ポリエステル系樹脂のみでは破壊されて
しまうような剪断力が働いたとしてもビニル系樹脂を含
む外殼層により覆われているなめにカケなどによる粒径
の変化が生じる虞れもなく、安定した帯電性、現像性を
示すものとなる。

さらに、このように芯粒子を被覆成膜化する外殼層を形
成すると、内部に存在する芯粒子構造にほとんど影響さ
れることなく、外殼層の構成によって、帯電極性、帯電
性、現像性等を決定することができ、芯粒子に含まれる
着色剤の種類、１等が変化しても安定したかつ各トナー
粒子間において均一な荷電性を付与することができるた
めである。また、荷電制御剤を、トナー粒子の最外表面
部である外殼層に局在させることにより、極めて少量の
荷電制御剤にて有効な荷電制御を行なえ、有色の荷電制
御剤を用いてもカラー画像として鮮明で色の濁りもなく
、また例えば、高画質化に伴ないより小粒径のものとし
ても十分な帯電性を付与することができるものである。

また、このように荷電制御剤を用いて帯電性を付与する
ために、帯電量の立ち上がりが速くこのため攪拌時間の
違いに左右されることなく、安定した帯電量分布を得る
ことができ、画質の向上により有利である。

なお本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、外殼層に
含まれる荷電制御剤は、外殼層を構成するビニル系樹脂
に混在させて存在させることも、外殼層表面部に存在さ
せることも、あるいはまたその両方に存在させることも
できる。また、外殼層は少なくとも荷電制御剤およびビ
ニル系樹脂から構成されるが、外殼層には必要に応じて
流動化剤、またはクリーニング助剤等のシリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、金属石鹸などを添加すること
ができる。

このように芯粒子の外表面を被覆成膜化した外殼層を形
成する方法としては、芯粒子と該芯粒子に対して小粒径
の微小粒子（すなわち、ビニル系樹脂微小粒子、ビニル
系樹脂微小粒子および荷電制御剤微小粒子、あるいは荷
電制御剤を含有するビニル系樹脂微小粒子）を適当な配
合比で機械的に混合し、ファンデルワールス力および静
電気力の作用により芯粒子の周囲に均一に微小粒子を付
着させた後、例えば機械的衝撃力などにより生じる局部
的温度上昇により微小粒子を軟化させ成膜する方法が好
ましく挙げられる。このような方法によると、芯粒子に
含まれるポリエステル系樹脂より外殼層に含まれるビニ
ル系樹脂のほうが軟化点の高いものであったとしても、
容易に芯粒子の外表面を被覆成膜化する外殼層を形成で
きるものである。またこのような方法によって形成され
る外殼層は、芯粒子の形状を実質的に変化させるもので
はなくかつその表面性状は芯粒子および外殼層形成粒子
の組成、物性（粒径、熱的特性およびゲル化成分等）を
選ぶことにより、さらに処理条件、処理回数を適宜選択
することにより平滑性・表面粗度を変化させることがで
きる。トナー粒子の流動性、クリーニング性および帯電
性などの特性の面から球状でかつその表面に微小な凹凸
を有する形態が望ましい。このような形成方法により、
例えば、５〜２０μｍの芯粒子の外表面に首尾よく外殼
層を形成するためには、外殼層形成用樹脂微粒子として
は、平均粒径が０．０５〜３μｍ、好ましくは０．１〜
１μｍであり、かつ粒径分布の変動係数が２０％以下、
好ましくは、１５％以下のものが使用される。平均粒径
が０．０５μｍより小さい粉体は製造上むずかしく、ま
た３μｍより大きいと、または、変動係数が２０％より
大きいと、芯粒子の表面を被覆成膜化することが難しく
なる。またさらに、被覆成膜化処理を行なう上で球状の
微小粒子を使用することが望ましい。

なお上記粒径の変動係数とは、粒径のバラツキの尺度（
％）を表わすものであって、粒径における標準偏差（σ
）を平均粒径で割ったものであり、以下のようにして求
められるものである。すなわち、まず走査型電子顕微鏡
にて写真を撮影し、無作為に１００粒子を選択し、その
粒子径を測定する。この測定結果に基づき標準偏差（σ
）および平均粒径を求める。なお、本発明で使用する標
準偏差（σ）は、ｎ個の粒子径の測定を行なったときの
、各測定値の平均値からの差の２乗を（ｎ−１）で割っ
た値の平方根で表される。すなわち、次式で示される。

ただし、Ｘｌ　、Ｘ２・・・Ｘｌは試料粒子の粒子径の
測定値、Ｘはｎ個の各測定値の平均値である。

このようにして得られた標準偏差（σ）を平均粒子径（
ｒ）で割り、１００を掛けた値を変動係数とした。

マ ×１００ また球形度を表わす数値として以下の実施例において述
べられる形状係数ＳＦＩとは、粒子の長径／短径の差（
歪み性）を示すパラメータとして使用され、粉体の外部
表面積および粒子表面の大きな粗度を示すものであって
、以下に示されるような式により定義される。なお本明
細書に示される各値はイメージアナライザー（日本レギ
ュレータ社製、ルーゼックス５０００）によって測定さ
れたものである。

（式中、面積とは粉体の投影面積の平均値を示し、品大
長とは粉体の投影像における最大長の平均値を示す。） 従って、トナー粒子の形状が真珠に近いほどこの形状係
数ＳＦ１の値が１００に近い値となるものである。

また、このような方法において好適に用いられ得る装置
としては、高速気流中衝撃法を応用したバイブ刃ダイゼ
ーションシステム（■奈良機械製作所）、オングミル（
ホソカワミクロン■製）、メカノミル（開田精工■製）
などがある。

また、荷電制御剤を外殼層の表面部に付着させる態様に
おいては、前記したようなファンデルワールス力および
静電気力の作用により上記のごとく形成された外殼層表
面に付着させた後、同様に機械的衝撃力などにより溶融
固着させればよい。

しかしながら、もちろんこのような方法に限定されるも
のではない。

本発明の静電潜像現像用トナーにおいて、芯粒子を覆う
外殼層に含まれるビニル系樹脂としては、特に限定はな
く、以下に示すような各種ビニル系モノマーによる単独
重合体または共重合体およびこれらのポリマーブレンド
が用いられ得るが、望ましくは、スチレン系重合体、ス
チレン−（メタ）アクリル系共重合体などであり、また
、安定した耐熱性を有すると同時に定着時にシャープメ
ルト性を発揮させるために、その物性としては数平均分
子量Ｍｎが３０００〜９００００、分子量分布がＭｗ／
Ｍｎ　　３．０以下、ガラス転移点が５５〜７０°Ｃ２
軟化点が８０〜１５０°Ｃであることが望まれる。すな
わち、ガラス転移点が５５°Ｃ未満であれば耐熱性（保
管時の凝集性）が低下し、７０°Ｃを越えるものである
と透光性が劣化するなめである。また軟化点が８０°Ｃ
未満では凝集性が問題となり、１５０°Ｃを越えるもの
であると透光性が劣化する。

ビニル系モノマーとしては、例えば、スチレン、０−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ　−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン
、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチ
レン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等のスチ
レンおよびその誘導体が挙げられ、その中でもスチレン
が最も好ましい。他のビニル系モノマーとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン、インブチレン、な
でのエチレン不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン
化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジ
ェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロル
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミン
エチル、メタクリル酸ジエチルアミンエチルなどのα−
メチレン脂肪族モノカルホ′ン酸エステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
ような（メタ）アクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニル
へキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
などのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン類を挙げる
ことができる。

外殼層に用いられるビニル系樹脂は、塊状重含、懸濁重
合、乳化重合、溶液重合などいがなる重合法によって得
られたものであってもよい。また前記したように、ファ
ンデルワールス力および静電気力の作用によって芯粒子
のまわりに微小粒子を付着させた後機械的剪断力等によ
って成膜処理して外殼層を形成する場合、ビニル系樹脂
からなるこのような微小粒子を形成する方法としては特
に限定されるものではなく、各種重合法によって得られ
た樹脂塊を粉砕・分級して微粒子とする粉砕法、上記の
ごときモノマーを乳化重合、懸濁重合シード重合、ソー
プフリー重合によって微粒子とする造粒重合法、または
ビニル系樹脂を溶融し非溶媒系媒体中に懸濁して造粒す
る懸濁法あるいはビニル系樹脂を溶剤に溶解したのち噴
霧乾燥して造粒するスプレードライ法などの湿式造粒法
等の公知の方法が用いら得る。なおいずれの方法におい
ても、必要に応じて荷電制御剤を添加し、荷電制御剤含
有樹脂粒子とすることができる。

また外殼層を形成するビニル系樹脂の量は、芯粒子１０
０重量部に対して５〜２０重量部、好ましくは８〜１５
重屋部である。すなわち、外殼層を形成するビニル系樹
脂の１が５重量部より少ないと芯粒子を完全に外殼層に
より覆うことが困難となり、芯粒子を構成するポリエス
テル系樹脂が侵出してトナーの凝集を招く、あるいは着
色剤成分がトナー粒子の表面に露出して、安定で均一な
帯電性を阻害する虞れが生じるためであり、一方２０重
量部を越えるものであると均一な外殼層を形成すること
ができず、トナーの粒径分布を拡げなり、あるいは粒子
形状を変化させたりして帯電特性、現像量などの特性を
劣化させる虞れがあるためである。

外殼層に含まれる荷電制御剤としては、摩擦帯電により
正または負の荷電を与え得るものであれば、特に限定さ
れず有機あるいは無機の各種のものが用いられ得る。

正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースＥＸ
（オリエント化学工業■製）、第４級アンモニウム塩Ｐ
−５１（オリエント化学工業■製）、ニグロシン　ボン
トロンＮ−０１（オリエント化学工業■製）、スーダン
チーフシュバルツＢＢ（ソルベントブラック３　：　Ｃ
ｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　２６１５０　）、フェットシュ
バルツＨＢＮ　（Ｃ，Ｉ　、　ＮＯ，２６１５０）、ブ
リリアントスピリッツシュバルッＴＮ（フアルペン・フ
ァブリッケン・バイヤ社製）、ザボンシュバルツＸ（フ
ァルベルケ・ヘキスト社製）、さらにアルコキシ化アミ
ン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料などが
挙げられ、また、負荷電制御剤としては、例えば、オイ
ルブラック（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　２６１５０　）
　、オイルブラックＢＹ（オリエント化学工業■製〉、
ボントロンＳ−２２（オリエント化学工業■製）、サリ
チル酸金属錯体Ｅ−８１（オリエント化学工業■製）、
チオインジゴ系顔料、銅フタロシアニンのスルホニルア
ミン誘導体、スピロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業
■製）、ボンドロン５−３４　（オリエント化学工業■
製）、ニグロシンＳＯ（オリエント化学工業■製）、セ
レスシュバルツ（Ｒ）　Ｇ　（フアルペン・ファブリケ
ン・バイヤ社製）、クロモーゲンシュバルツＥＴＯＯ（
Ｃ，Ｉ　、　ＮＯ，１４６４５）、アゾオイルブラック
（Ｒ）（ナショナル・アニリン社製）などが挙げられる
。

これらの荷電制御剤は、単独であるいは複数種組合せて
使用することができるが、外殼層に添加する荷電制御剤
の添加量は、外殼層を形成するビニル系樹脂１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０
１〜５重量部である。

すなわち、添加量がｏ、ｏｏｉ重量部未満であるとトナ
ー粒子表面部に存在する荷電制御剤の量が少ないため、
１−ナーの帯電量が不足し、一方、１０重置部を趣える
ものであると、外殼層より荷電制御剤が剥離し、キャリ
アの表面にスペント化したり現像剤中に混入して耐刷性
を劣化させたりする虞れがあるためである。

（実施例） 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

スチレン−アクリル樹脂微小粒子の製造例１撹拌機、コ
ンデンサー、不活性ガス導入管、温度計を取り付けた３
ｐの四つロフラスコ中において、分散液として、スチレ
ンモノマー７０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート２５
重量部、ｎ−ブチルアクリレート５重量部に重合開始剤
過酸化ヘンジイル１，５重量部を用い、分散媒としては
蒸溜水１０００ｃｃに適量の完全ケン化ポリビニルアル
コール（重合度約１０００＞２％および／スはドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ１％を加えたものを用いて、
それらを液槽に調合し、混合分散手段として特殊機化工
業（…製ｒＴＫオートホモミクサー」を用いて、タービ
ンを１５０Ｏｒｐｍから段階的に回転数を上昇させなか
ら１２００　Ｏｒｐｍで混合分散を行なった。この分散
混合液を最終回転数で撹拌を継続しながら、８０℃で５
時間加熱し重合を行なった。

重合終了後、遠心脱水器で濾過し、純水で８回洗浄後、
真空乾燥し解砕し、数平均分子１Ｍｎ１００００、分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、ガラス転移点６０℃、軟化
点１２０℃、変動係数１４％、形状係数ＳＦ１１１３の
粒径０．４μｍのスチレン−アクリル樹脂微小粒子を得
た。

スチレン−アクリル樹脂微小粒子の製造例２スチレンー
アクリル樹脂微小粒子の製造例１において仕込み原料と
してスチレンモノマー６０重量部、ｎ−ブチルメタクリ
レート３０重量部、エチルアクリレート５重量部、シク
ロヘキシルメタクリレート５重量部に、重合開始剤過酸
化ベンゾイル２重量部を用い、タービンの最終回転数を
１２００ｒｐｍに代えた以外は同様な方法でスチレン−
アクリル樹脂微小粒子を得た。得られた微小粒子は、数
平均分子１Ｍｎ４０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
１、ガラス転移点５８°Ｃ５軟化点９５℃、変動係数１
０％、形状係数ＳＦＩ　　１０８の粒径０．４μｍのも
のであった。

スナレンーアク１）ル樹脂微小値　の・Ｓ造例３スチレ
ン−アクリル樹脂微小粒子の製造例１において仕込み原
料としてスチレンモノマー９０重足部、ｎ−ブチルメタ
クリレート１０重量部、重合開始剤過酸化ベンゾイル２
重量部を用いた以外は同様な方法でスチレン−アクリル
樹脂微小粒子を得た。得られた微小粒子は、数平均分子
ｆｆ１Ｍｎ８５００、分子量分布Ｍｗ／Ｍ　ｎ　＝　２
　、９、カラス転移点７５°Ｃ２軟化点１６５°Ｃ１変
動係数１０％、形状係数ｓｐｉ　　１０６の粒径０．４
μｍのものであった。

スチレン−アクリル樹脂微小粒子の製造例４スチレンー
アクリル樹脂微小粒子の製造例１において仕込み原料と
してスチレンモノマー５０重量部、１１−ブチルメタク
リレート３０重量部、エチルアクリレ−１〜２０重量部
、重合開々ｈ剤過酸化ベンゾイル０．３重量部を用いた
以外は同様な方法でスチレン−アクリル樹脂微小粒子を
得な。得られた微小粒子は、数平均分子量Ｍｎ７０００
、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、ガラス転移点５０℃
、軟化点９５℃、変動係数８％、形状係数ＳＦｌ　　１
０８の粒径０．３μｍのものであった。

ポリエステル樹脂粒　の製造例１ 分散液としてポリエステル樹脂（花王■製、ＮＥ−３８
２＞３０ｇをトルエン−塩化メチレン（７：３）の混合
溶剤に溶かしたものを用い、分散媒としては蒸溜水１０
００ｃｃに適量の完全ケン化ポリビニルアルコール（重
合度約１０００＞２％およびドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ１％を加えたものを用いて、それらを液槽に調
合し、混合分散手段として特殊機化工業■製ｒＴＫオー
トホモミクサー」を用いて、タービンを１５０Ｏｒｐｍ
から段階的に回転数を上昇させなから５００ｏ　ｒｐｍ
で混合分散を行なった。この分散混合液を最終回転数で
撹拌を継続しながら、８０℃で３時間加熱し、溶剤を蒸
発した後、遠心脱水器で濾過し、純水で８回洗浄後、真
空乾燥し解砕し、平均粒径１１μｍのポリエステル樹脂
粒子■を得た。

ポリエステル　　立　の１造　２ ポリエステル樹脂（花王■製、ＮＥ−３８２）をフェザ
−ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
で粉砕し、さらに風力分級して平均粒径１２μｍのポリ
エステル樹脂粒子■を得た。

Σ去二Ω見童馴ユ 上記のようにして得られたポリエステル樹脂粒子■　１
００重量部とフタロシアニン顔料（ＣＩ７４１６０）３
重量部を１００ヘンシエルミキサーに入れ１５００　ｒ
ａｍの回転数で２分間混合撹拌しポリマー粒子の表面に
顔料を付着させた。次に奈良機械ハイブリダイゼーショ
ンシステムＮ　Ｉ−Ｉ　Ｓ−１型を用い、９．ＯＯＯｒ
ｐｍで３分間の処理を行い、顔料をポリマー粒子表面に
固定化した。

さらに上記顔料を処理したポリマー粒子１００重量部と
上記スチレン−アクリル樹脂粒子の製造例１で得た微小
粒子１０重量部を上記と同様の処理にかけ、スチレン−
アクリル樹脂被覆層を設けた。さらにここで得られたポ
リマー粒子１００重量部に対し、負の荷電制御剤クロム
錯塩型染料スピロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業■
製）０゜５重量部を上記と同様の処理を行うことにより
、スピロンブラックＴＲＨをトナー表面に固着させ、実
施例１のトナーである平均粒径１１．９μｍのトナーａ
を得た。

五す：ノリも１鮮亘 トナーの製造例ａにおいて、顔料をブリリアントカーミ
ン６Ｂ（ＣＩ　　１５８５０）３重量部に代える以外は
同様の組成、製造方法を用いて、実施例２のトナーであ
る平均粒径１２．０μｒｎのトナーｂを得た。

トナーの製造例Ｃ トナーの製造例ａにおいて、顔料をベンジジンイエロー
（ＣＩ　　２１０９０　）　３重量部に代える以外は同
様の組成、製造方法を用いて、実施例３のトナーである
平均粒径１１．９μｍのトナーＣを得た。

トナーの製造例ａにおいて、負の荷電制御剤を正の荷電
制御剤Ｐ−５１（オリエント化学工業（株）製）１，０
重１部に代える以外は同様の組成、製造方法を用いて、
実施例４のトナーである平均粒径１２．０μｍのトナー
ｄを得た。

トナー製造例ｅ トナーの製造例ａにおいて、着色剤層を形成する際にフ
タロシアニン顔料３重社部に加えて、スチレン−アクリ
ル樹脂微小粒子の製造例２で得られた微小粒子５重量部
を着色剤層形成物質として用いる以外は同様の組成、製
造方法を用いて、実施例５のトナーである平均粒径１１
．６μｍのトナーｅを得た。

トナーの製造例ｆ スチレン−アクリル樹脂微小粒子の製造例１で得ちれた
微小粒子１０重量部に対しフタロシアニン顔料（ＣＩ７
４１６０）１０重量部の組成比で加えヘンシェルミキサ
ーに入れ１５００　ｒｐｍの回転数で２分間混合攪拌し
樹脂微小粒子の表面にフタロシアニン顔料を付着させた
。次に奈良機械ハイブリセーションシステムＮＨ３−１
型を用い９０００ｐｐｍ３分間の処理を行い、顔料をポ
リマー粒子表面に固定化した。ここで得らｈ７′、−着
色剤含有粒子を着色剤形成材料として１５重量部をフタ
ロシアニン順料と変更する以外はトナーの製造例ａと同
様の方法で実施例６のトナーである１３゜１μｍのトナ
ーｆを得た。

万丈二！ｌ彩１赳且 トナーの製造例ａにおいて、芯粒子をポリエステル樹脂
粒子■に代える以外は同様の組成、製造方法を用いて、
実施例７のトナーである平均粒径１３．１μｍのトナー
ｇを得た。

トナーの製造例ｈ トナーの製造例ａにおいて、スチレン−アクリル樹脂微
小粒子を製造例１で得た粒子に代えて、製造例２で得た
粒子を用いる以外は同様の組成、製造方法を用いて、実
施例８のトナーである平均粒径１２．０μｒｎのトナー
ｈを得た。

トナーの製造例ｉ トナーの製造例ａにおいて、スチレン−アクリル樹脂微
小粒子を製造例１で得な粒子に代えて、製造例３で得な
粒子を用いる以外は同様の組成、製造方法を用いて、比
較例１のトナーである平均粒径１２，１μｍのトナーｊ
を得た。

トナーの製造例ｊ トナーの製造例ａにおいて、スチレン−アクリル樹脂微
小粒子を製造例１で得た粒子に代えて、製造例４で得た
粒子を用いる以外は同様の組成、製造方法を用いて、比
較例２のトナーである平均粒径１２．０μｍのトナーｊ
を得た。

トナーの製造例に ポリエステルＩ！＜花王−製、ＮＥ−３８２）　　　　
　　　　１００　　重１Ｌ部フタロシアニン顔料（Ｃ１
７４１６０）　　　　　　　　　　　２．５　　重りＬ
部上記の材料をボールミルで十分に混合した後、１３０
°Ｃに熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷
却後、フェザ−ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用
いた微粉砕機で粉砕し、さらに風力分級して平均粒径１
２μｍのポリエステル樹脂粒子を得た。

上記のフタロシアニン含有ポリエステル樹脂粒子　９０
重量部と上記スチレン−アクリル樹脂粒子の製造例１で
得た微小粒子１０重１部を１０９ヘンシエルミキサーに
入ｈ　２５０　Ｏｒｐｍの回転数で２分間混合撹拌し、
さらに奈良機械ハイブリダイゼーションシステムＮＨ３
−１型で９．０００ｒｐｍで３分間の処理にかけ、スチ
レン−アクリル樹脂被覆層を設けた。さらにここで得ら
れなポリマー粒子１００重量部に対し、負の荷電制御剤
Ｅ−８１（オリエント化学工業■製〉０．３重量部を上
記と同様の処理を行うことにより、Ｅ−８１をトナー表
面に固着させ、実施例９のトナーである平均粒径１４．
１μｍのトナーｋを得た。

九カニ府製潅Ｊｌｌ。

トナーの製造例ｋにおいて、顔料をブリリアン１ヘカー
ミン６Ｂ（ＣＩ　　１５８５０）２．５重量部に代える
以外は同様の組成、製造方法を用いて、実施例１０のト
ナーである平均粒径１４．２μｍのトナーｋを得た。

トナーの製造例ｍ トナーの製造例ｋにおいて、顔料をベンジジンイエロー
（ＣＩ　　２１０９０　）　２．５重量部に代える以外
は同様の組成、製造方法を用いて、実施例１１のトナー
である平均粒径１４，３μｍのトナーｍを得た。

丘ガニり製違■旦 テレフタル酸９２重量部、コハク酸８重量部、エチレン
グリコール１８重量部、ネオペンチルグリコール８２重
量部、酢酸亜鈴０．４３重量部を反応容器中に仕込み１
８０〜２２０℃で３時間エステル反応を行ない、次いで
反応系内の圧力を６ｍｍＨｇまで減圧した後、さらに０
．５ｍｍＨｇ以下、２４０°Ｃで３０分間反応を行なっ
た。

得られたポリエステル樹脂は、数平均分子量２７００、
ガラス転移点５°１℃、軟化点８５℃、酸価４６であっ
た。

上記のポリエステル樹脂　　　１００重量部フタロシア
ニン顔料（ＣＩ　　？４１６０）　　　　　　　　　　
２．５　　重ｆｆｉ部上記の材料をトナーの製造例にと
同様の処理にかけ平均粒径１１μｍのフタロシアニン含
有ポリエステル樹脂粒子を得た。

上記のフタロシアニン含有ポリエステル樹脂粒子　９０
重量部と上記スチレン−アクリル樹脂粒子の製造例２で
得な微小粒子１０重量部をトナーの製造例にと同様の処
理にかけスチレン−アクリル樹脂被覆層を設けた。さら
にここで得られたポリマー粒子１００重量部に対し、負
の荷電制御剤Ｅ−８４（オリエント化学工業■製）０．
２重量部をトナーの製造例にと同様に処理しＥ−８１を
トナー表面に固着させ、実施例１２のトナーである平均
粒径１３．２μｍのトナーｎを得な。

トナーの製造例０ ポリエステル樹脂バイロン３００（東洋紡績■製、軟化
点１２３°Ｃ）を用いた以外はトナーの製造例にと同様
な方法で実施例１３のトナーである平均粒径１４．２μ
ｍのトナー０を得た。

トナー製造例ｐ トナーの製造例ｋにおいて、負の荷電制御剤を正の荷電
制御剤Ｐ−５１（オリエント化学工業（株）製）１．０
重量部に代える以外は同様の組成、製造方法を用いて、
実施例１４のトナーである平均粒径１４．０μｍのトナ
ーｐを得た。

Σ二二血芙童勿ユ トナーの製造例ｋにおいて、スチレン−アクリル樹脂微
小粒子を製造例１で得た粒子に代えて、製造例３で得た
粒子を用いる以外は同様の組成、製造方法を用いて、比
較例３のトナーである平均粒径１３．８ノ１ｍのトナー
ｑを得た。

トナーの製造例ｒ トナーの製造例ｋにおいて、スチレン−アクリル樹脂微
小粒子を製造例１で得た粒子に代えて、製造例４で得た
粒子を用いる以外は同様の組成、製造方法を用いて、比
較例４のトナーである平均粒径１４．０μｍのｌヘナー
ｒを得た。

１〜ナーの製造例Ｓ トナーの製造例ｋにおいて、スチレン−アクリル樹脂層
を形成しない以外は同様の方法を用いて、比較例５のト
ナーである平均粒径１２．０μｒｎのトナーＳを得た。

トナーの製造例Ｌ ポリエステル樹脂バイロン１０３（東洋紡績（体製、軟
化点１５８°Ｃ）を用いた以外はトナーの製造例にと同
様な方法で比較例６のトナーである平均粒径１４．２μ
ｍのトナーＳを得た。

五カニ塁入盗■旦 分散液としてトナーの製造例にで得たポリエステル樹脂
と顔料の混練物３０ｇをトルエン−塩化メチレン（７：
３）の混合溶剤に溶かしたものを用い、分散媒としては
蒸溜水１０００ｃｃに適量の完全ケン化ポリビニルアル
コール（重合度約１０００）２％およびドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ１％を加えたものを用いて、それら
を液槽に調合し、混合分散手段として特殊機化工業（体
製ｒＴＫオートホモミクサー」を用いて、タービンを１
５０　Ｏｒｐｍから段階的に回転数を上昇させながら５
０００　ｐｐｍで混合分散を行なった。この分散混合液
を鼓終回転数で撹拌を継続しながら、８０°Ｃで３時間
加熱し、溶剤を蒸発した後、遠心脱水機で濾過し、純水
で８回洗浄後、真空乾燥し解砕し、平均粒径１１μｍの
ポリエステル樹脂粒子を得た。

上記のフタロシアニン含有ポリエステル樹脂粒子　９０
重量部と上記スチレン−アクリル１Ｎ脂粒子の製造例１
で得た微小粒子１０重量部を１０９ヘンシエルミキサー
に入れ２５０ｏ　ｒｐｍの回転数で２分間混合撹拌し、
さらに奈良機械ハイブリダイゼーションシステムＮＨ３
−１型で９．００Ｏｒｐｍで３分間の処理にかけ、スチ
レン−アクリル樹脂被覆層を設けた。さらにここで得ら
れたポリマー粒子１００重１部に対し、負の荷電制御剤
Ｅ−８１（オリエント化学工業■製）０，３重量部を上
記と同様の処理を行うことにより、Ｅ−８１をトナー表
面に固着させ、実施例】５のトナーである平均粒径１２
．９μｍのトナーＵを得た。

キャリアの調製 以下に述べる緒特性の評価において、上記のごとく調製
されたトナーと混合されて現像剤を構成するキャリアは
、バインダー型キャリアで以下のようにして得たもので
ある。

マグネタイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５００　　重量部ｆＢＬ−３Ｐ、チタン工業Ｍｌ
） スナレンーアクリル共重合１１１　　　　　　　　　　
　　　　１００　　重Ｊｉ部（プライオライドＡＣＬ、
グツドイヤーケミカルＩＩ）シリカ＃２００　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部（日本アエ
ロジルＩＩ） 以上の成分をスーパーミキサーで十分混合して一軸押出
混練機で混練後、冷却粗粉砕し、ハンマーミルで平均粒
径５０μｍに粉砕し、風力分級機で粗粉・微粉を分級し
、平均４０μｍのキャリアを得た。比重を測定すると３
．３ｇ／ｃｍ３であった。

緒特性に対する評価の方法 このようにして得られた実施例１−１５および比較例１
〜６のトナーａ〜Ｕに対して以下に述べるように緒特性
の評価を行なった。なお、トナーａ〜ｔそれぞれ１００
重量部に対してコロイダルシリカＲ−９７２（日本アエ
ロジル■製）二０゜１重量部で後処理を行い、緒特性に
対する評価に用いた。

帯電量（Ｑ／Ｍ＞および飛散量 ここで表面処理さｈかトナー２ｇと上記に示すキャリア
２８ｇと５０ｃｃのポリ瓶に入れ回転架台にのせて１２
０　Ｏｒｐｍで回転させたときのトナーの帯電量の立ち
上がりを調べるために、３分、１０分、３０分間撹拌後
の帯電量を測定し、またその時の飛散量を調べた。また
同様にトナーとキャリアをポリ瓶に入れ、３５°Ｃ１相
対湿度８５％下に２４時間保管後の帯電量および飛散量
を測定し耐湿性も調べた。

飛散量測定は、デジタル粉塵計Ｐ５１（２型（染出化学
社製）で測定した。前記粉塵計とマグネットロールとを
１０印離れたところに設置し、このマグネットロールの
上に現像剤２ｇをセットした後、マグネットを２０００
　ｒａｍで回転させたとき発塵するトナーの粒子を前記
粉聾計が粉塵として読み収って、１分間のカウント数ｃ
ｐｍで表示する。

帯電量および飛散量の測定結果を第１表に示す。

画出し評価 第２表に示す所定のトナー及び上記キャリアをトナー／
キャリア＝７／９３の割合で混合し、２成分系現像剤を
調整した。この現像剤を用い、実施例１〜３．５〜１３
および１５、比較例１〜６に対してはＥＰ−５７０２（
ミノルタカメラ（株）製）の、実施例４および１４に対
してはＥＰ−４７ｏｚ（ミノルタカメラ（株〉製）の定
着器をオイル塗布方式に改良して用いて初期の画出し評
価（及び耐刷テスト）を行い、第２表に示す各種画像評
価を行った。

１）画像上のがぶり 前記した通り各種トナー及びキャリアのの組み合せにお
いて、上記複写機を用いて画出しを行った。画像上のか
ぶりについは、白地画像上のトナーかぶりを評価し、ラ
ンク付けを行った。△ランク以上で実用上使用可能であ
るが、０以上が望ましい。

２）耐刷テスト 実施例１〜３．５〜１３および１５、比較例１〜６に対
しては上記ＥＰ−５７０２を、実施例４および１４に対
してはＥＰ−４７０２を用いて１０万枚の耐刷テストを
行った。このときのトナー帯電量とかぶりを評価した。

３）定着性テスト また、上記複写機を用いて紙とＯＨＰシート上に３回現
像し、付着量が４ｍｇ／ｃｍ２で定着性の評価を行った
。定着強度は砂消しゴムを用いて、２０回以上こすって
も画像が乱れなかったものを◎、１５回〜２０回をＱ、
５〜１５回をΔ、それ以下をＸとした。結果を第３表に
示す。

４）透明性、透光性 透明性、透光性はそれぞれ、上記定着性テストの際に得
た紙上、ＯＩ−Ｉ　Ｐシート上の定着画像において行な
った。透明性は、画像の白濁性を、透光性はＯＨＰプロ
ジェクタ−にて投影した際の投影像における色の鮮やか
さを目視により評価した。結果を第３表に示す。

第３表 評価結果 実施例１〜１５ 前記のトナーａ〜ｈ、に〜ｐ、＋１のトナーに対し、帯
電量の立ち上り、トナー飛散量、環境安定性（耐湿性）
、耐刷テスト、定着テストを行なったところ、第１表、
第２表、第３表に示す通りいずれの１〜ナーも良好な結
果が得られた。

比較例１ 前記のトナーｉに対し、実施例と同様の定着テスｌへを
行なったところ、透明度、透光性に劣った結果しか得ら
れなかった。（第３表参照）比較例２ 前記のトナーｊに対し、実施例と同様の耐刷テストを行
なったところ、第２表に示す耐刷を行なうに従って、帯
電量が減少し、トナーの飛散も激増した。

比較例３ 前記のトナーｑに対し、実施例と同様の定着テストを行
なったところ、透光性に劣った結果しか得られなかった
。（第３表参照） 比叙例４ 前記のトナーｒに対し、実施例と同様の耐刷テストを行
なったところ、第、２表に示す耐刷を行なうに従って、
帯電量が減少し、トナーの飛散も激増し、２万枚で現像
剤がブロッキングを発生し、耐刷テストを中止せざる得
なくなった。

比較例５ 前記のトナーＳに対し、実施例と同様の耐湿テストを行
なったところ、第１表に示す通り帯電量が大幅に減少し
、トナーの飛散も激増した。

比較例６ 前記のトナーｔに対し、実施例と同様の定着テストを行
なったところ、透光性に劣った結果しか得られなかった
。（第３表参照） （発明の効果） 以上述べたように、本発明の静電潜像現像用トナーは、
少なくとも着色剤およびポリエステル系樹脂からなる芯
粒子、並びに少なくとも荷電制御剤およびビニル系樹脂
からなり前記芯粒子の外表面を被覆成膜化した外殼層か
ら構成される静電潜像現像用トナーであって、前記ポリ
エステル系樹脂が軟化点８０〜１５０℃の線状ポリエス
テル系樹脂であり、かつ前記ビニル系樹脂の軟化点が８
０・〜１５０℃、ガラス転移点が５５・〜７０°Ｃであ
ることを特徴とするものであるから、ＯＨＰ用、フルカ
ラー用として優れた透光性を示し、鮮明な有色画像を得
ることができる。またこのような優れた透光性を有する
にもかかわらず、優れた耐熱性、耐環境性ならびに形状
安定性を有し、かつ安定かつ均一な帯電量を有し、帯電
量の立ち上がりも速いために、長持間連続的に使用して
も［・ナーの凝集、あるいは画像上のカブリ、トナーの
飛散などの問題も生じることなく安定した現像性を示す
ものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも着色剤およびポリエステル系樹脂から
   なる芯粒子、並びに少なくとも荷電制御剤およびビニル
   系樹脂からなり前記芯粒子の外表面を被覆成膜化した外
   殼層から構成される静電潜像現像用トナーであって、前
   記ポリエステル系樹脂が軟化点８０〜１５０℃の線状ポ
   リエステル系樹脂であり、かつ前記ビニル系樹脂の軟化
   点が８０〜１５０℃、ガラス転移点が５５〜７０℃であ
   ることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
2. （２）前記荷電制御剤が前記外殼層上に溶融固着されて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の静
   電潜像現像用トナー。
3. （３）前記ビニル系樹脂が変動係数２０％未満の微粒子
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   静電潜像現像用トナー。
4. （４）少なくとも着色剤およびポリエステル系樹脂から
   なる芯粒子表面にビニル系樹脂微粒子を静電的に付着さ
   せる工程と、付着した微粒子の表面を機械的剪断力によ
   って溶融し成膜化した外殼層を形成する工程と、この外
   殼層上に荷電制御剤を溶融固着する工程とからなること
   を特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。