JPH01190730A - 末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンの製法 - Google Patents
末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンの製法Info
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- JPH01190730A JPH01190730A JP63312139A JP31213988A JPH01190730A JP H01190730 A JPH01190730 A JP H01190730A JP 63312139 A JP63312139 A JP 63312139A JP 31213988 A JP31213988 A JP 31213988A JP H01190730 A JPH01190730 A JP H01190730A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、末端単位としてトリオルガノノロキン基を有
するジオルガノポリシロキサンの製法に関する。
するジオルガノポリシロキサンの製法に関する。
従来の技術
英国特許箱１ ］、 ９５７６１号明細書（１９７０年
６月２４日公開、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ）から、ハロゲン珪素化合物を、］１結合したハロゲ
ン原子を含有しないオルガノシロキサンと、窒化塩化燐
の存在下に反応させることによりオルカッハロケン珪素
化合物を製造することは公知である。英国特許箱］、
１．９５７６１号明細書の実施例９によれば、トリメチ
ルクロルシランとオクタメチルシクロテトランロキサン
とを窒化塩化燐の存在下に反応させることによりα−ト
リメチルンロキ／−ω−クロル−／メチルポリシロキサ
ンか製造される。
６月２４日公開、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ）から、ハロゲン珪素化合物を、］１結合したハロゲ
ン原子を含有しないオルガノシロキサンと、窒化塩化燐
の存在下に反応させることによりオルカッハロケン珪素
化合物を製造することは公知である。英国特許箱］、
１．９５７６１号明細書の実施例９によれば、トリメチ
ルクロルシランとオクタメチルシクロテトランロキサン
とを窒化塩化燐の存在下に反応させることによりα−ト
リメチルンロキ／−ω−クロル−／メチルポリシロキサ
ンか製造される。
発明か解決しようとする課題
本発明の課題は、ジオルガノポリシロキサンの粘度を意
図的に制御することかできる、末端単位としてトリオル
ガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンの製
法を提供することであった。更に、本発明の課題は、末
端単位としてトリオルカッシロキシ基を有する／オルノ
Ｊノポリシロキサンを比較的容易に人手されるオルガノ
珪素化合物から、比較的少ない費用で、良好な収率てか
っ狭い分子量分布で製造することであった。
図的に制御することかできる、末端単位としてトリオル
ガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンの製
法を提供することであった。更に、本発明の課題は、末
端単位としてトリオルカッシロキシ基を有する／オルノ
Ｊノポリシロキサンを比較的容易に人手されるオルガノ
珪素化合物から、比較的少ない費用で、良好な収率てか
っ狭い分子量分布で製造することであった。
課題を解決するための手段
前記課題は、本発明により解決される。
本発明の対象は、末端単位としてトリオルカッシロキシ
基を有するジオルガノポリシロキサンを製造する方法で
あって、 第１工程において、環式ジオルガノポリシロキサン及び
／又はジオルガノジクロルシラン加水分解物を、環式ジ
オルガすポリ１０牛サン及び／又は、ジオルガノジクロ
ルシラン加水分解物のその都度の使用量の重量に対して
、トリオルカックロルシラン ００５〜３重量％と、オ
ルガノ珪素化合物のその都度の使用量の全重量に対して
、窒化塩化燐１〜５０重量ｐｐｍの存在で反応させてα
−トリオルカッシロキン−ω−クロルーシオルガノポリ
ンロキサンとし、かつ第２工程において、第１工程で得
られたα−オルカノンロキンーω−クロルーシオルカノ
ポリンロキサンを縮合反応において、末端単位内にそれ
ぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノ
ポリシロキサンを、トリオルガノクロルシラン中のＳｉ
結合したクロルｌグラム原子当り上記ジオルガノポリシ
ロキサン中のＳｉ結合したヒトロキ／ル基 １〜１．２
グラムモルの量で、第１工程の反応混合物に添加するこ
とにより更に反応させ、かつ 第３工程において、窒化塩化燐を不作用化しかつ末端単
位としてトリオルカッシロキシ基を有する／オルカッポ
リノロキサンの塩化水素を除去するために、第２工程の
反応混合物にヘキサオルカノン／ラサンを添加した後に
低沸点成分を蒸留により除去することを特徴とする。
基を有するジオルガノポリシロキサンを製造する方法で
あって、 第１工程において、環式ジオルガノポリシロキサン及び
／又はジオルガノジクロルシラン加水分解物を、環式ジ
オルガすポリ１０牛サン及び／又は、ジオルガノジクロ
ルシラン加水分解物のその都度の使用量の重量に対して
、トリオルカックロルシラン ００５〜３重量％と、オ
ルガノ珪素化合物のその都度の使用量の全重量に対して
、窒化塩化燐１〜５０重量ｐｐｍの存在で反応させてα
−トリオルカッシロキン−ω−クロルーシオルガノポリ
ンロキサンとし、かつ第２工程において、第１工程で得
られたα−オルカノンロキンーω−クロルーシオルカノ
ポリンロキサンを縮合反応において、末端単位内にそれ
ぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノ
ポリシロキサンを、トリオルガノクロルシラン中のＳｉ
結合したクロルｌグラム原子当り上記ジオルガノポリシ
ロキサン中のＳｉ結合したヒトロキ／ル基 １〜１．２
グラムモルの量で、第１工程の反応混合物に添加するこ
とにより更に反応させ、かつ 第３工程において、窒化塩化燐を不作用化しかつ末端単
位としてトリオルカッシロキシ基を有する／オルカッポ
リノロキサンの塩化水素を除去するために、第２工程の
反応混合物にヘキサオルカノン／ラサンを添加した後に
低沸点成分を蒸留により除去することを特徴とする。
英国特許第］ １９５７６１号明細書によれば１本発明
による方法の第１工程におけるよりも極めて大量のハロ
ゲン珪素化合物並ひに窒化塩化燐か使用される。更に、
英国特許第１１９５７６１号明細書には、末端単位とし
てトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロ
キサンの製造並びにこのジオルガノポリシロキサンの粘
度を制御する方法に関しては何ら示唆されておらずかつ
また想到されない。
による方法の第１工程におけるよりも極めて大量のハロ
ゲン珪素化合物並ひに窒化塩化燐か使用される。更に、
英国特許第１１９５７６１号明細書には、末端単位とし
てトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロ
キサンの製造並びにこのジオルガノポリシロキサンの粘
度を制御する方法に関しては何ら示唆されておらずかつ
また想到されない。
本発明による方法の第１工程では、環式７オルガノポリ
ンロキサンとして、式： ％式％） ［式中、Ｒは同じか又は異なっており、基１個当り１〜
１８個の炭素原子を有する、場合によりハロゲン化され
た炭化水素基を表しかつｎは３〜１１の値の整数である
］で示されるものを使用する。
ンロキサンとして、式： ％式％） ［式中、Ｒは同じか又は異なっており、基１個当り１〜
１８個の炭素原子を有する、場合によりハロゲン化され
た炭化水素基を表しかつｎは３〜１１の値の整数である
］で示されるものを使用する。
１種類の環式ジオルガノポリシロキサンを使用すること
かできる。しかし、少なくとも２種類の異なった環式ジ
オルガノポリシロキサンから成る混合物を使用すること
もてき、その際に＝８＝ はその相異性は異なった環の大きさ及び／又は珪素原子
の異なった置換基から構成されていてもよい。
かできる。しかし、少なくとも２種類の異なった環式ジ
オルガノポリシロキサンから成る混合物を使用すること
もてき、その際に＝８＝ はその相異性は異なった環の大きさ及び／又は珪素原子
の異なった置換基から構成されていてもよい。
本発明による方法の第１工程では、ジオルガノジクロル
シラン加水分解物として、それぞれジオルガノジクロル
シラン加水分解物のその都度の使用量の重量に対して、
式 ％式％） の環式ンオルガノポリシロキサン２０〜３０重量％及び
式 ％式％ の７オルガノボリシロキサン７０〜８０重量％から成る
ものを使用し、」−記式中Ｒ及びｎは前記に定義したも
のを表しかつｍは２０〜５０の値の整数である。
シラン加水分解物として、それぞれジオルガノジクロル
シラン加水分解物のその都度の使用量の重量に対して、
式 ％式％） の環式ンオルガノポリシロキサン２０〜３０重量％及び
式 ％式％ の７オルガノボリシロキサン７０〜８０重量％から成る
ものを使用し、」−記式中Ｒ及びｎは前記に定義したも
のを表しかつｍは２０〜５０の値の整数である。
炭化水素基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基及び
エチル基並びにブチル基、デシル基及びオクタデンル基
、少なくとも１個の脂肪族多重結合を有する炭化水素基
、例えばビニル基ニアリール基、例えばフェニル基：ア
ルカリル基、例えばトリル基；及びアルアルキル基、例
えばヘンンル基である。ハロケン化された炭化水素基Ｒ
の例は、ハロゲンアルキル基、例えば３．３．３−）リ
フルオルプロピル基、及びハロケンアリール基、例えば
ｏ−、ｐ−及びｍ−クロルフェニル基である。
エチル基並びにブチル基、デシル基及びオクタデンル基
、少なくとも１個の脂肪族多重結合を有する炭化水素基
、例えばビニル基ニアリール基、例えばフェニル基：ア
ルカリル基、例えばトリル基；及びアルアルキル基、例
えばヘンンル基である。ハロケン化された炭化水素基Ｒ
の例は、ハロゲンアルキル基、例えば３．３．３−）リ
フルオルプロピル基、及びハロケンアリール基、例えば
ｏ−、ｐ−及びｍ−クロルフェニル基である。
しかしなから、本発明による方法は、前記のような環式
ジオルガノポリシロキサン及びジオルガノジクロルシラ
ン加水分解物の使用にとって最も大きな意味を有するこ
とができ、その際全ての有機基はメチル基である。
ジオルガノポリシロキサン及びジオルガノジクロルシラ
ン加水分解物の使用にとって最も大きな意味を有するこ
とができ、その際全ての有機基はメチル基である。
本発明による方法の第１工程では、トリオルガノクロル
シランとして、有利には式。
シランとして、有利には式。
Ｒａ５ｉＣ１２
［式中、Ｒは前記に定義したものを表す］で示されるも
のを使用する。
のを使用する。
トリオルガノクロルシランとして特に有利なものは、ビ
ニルジメチルクロルシランである。
ニルジメチルクロルシランである。
本発明による方法において使用可能な重要なトリオルガ
ノクロルシランはトリメチルクロルシランである。
ノクロルシランはトリメチルクロルシランである。
第１工程において、環式ジオルガノポリシロキサン及び
／又はジオルガノジクロルシラン加水分解物のその都度
の使用量の重量に対して、００５〜３重量％、特に０３
〜２重量％の範囲内の量のトリメチルクロルンランを、
環式ジオルガノポリシロキサン及び／又はジオルガノ／
クロル７ラン加水分解物と反応させることにより、目的
生成物、末端単位としてトリオルカッシロキシ基を有す
るジオルガノポリシロキサンの粘度を意図的に制御する
ことかできる。
／又はジオルガノジクロルシラン加水分解物のその都度
の使用量の重量に対して、００５〜３重量％、特に０３
〜２重量％の範囲内の量のトリメチルクロルンランを、
環式ジオルガノポリシロキサン及び／又はジオルガノ／
クロル７ラン加水分解物と反応させることにより、目的
生成物、末端単位としてトリオルカッシロキシ基を有す
るジオルガノポリシロキサンの粘度を意図的に制御する
ことかできる。
本発明による方法の第１工程で使用されかつ本発明によ
る方法の第２工程の反応混合物中に尚存在する窒化塩化
燐としては、例えば五塩化燐４００重量部と塩化アンモ
ニウム１３０重ｉ１部を反応させることにより製造され
たもの（例えば”Ｂｅｒｉｃｈｔ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓ
ｃｈｅｎ ＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎＧｅｓｅ１１ｓ’ｃｈ
ａｆｔ”、第５７巻、１９２４年、１３４５頁参照）又
は五塩化燐２モルと塩化アンモニウム１モルとの反応に
より得られるもの（例えば米国特許第３８３９３８８号
明細書、１９７４年１０月１日発行、Ｓ、 Ｎ１ｔｚｓ
ｃｈ ｅｔ ａｌ、、Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｍｉｅＧ ｍ
ｂ ｔｌ参照）を使用することができる。勿論、少な
くとも２種の異なった種類の窒化塩化燐から成る混合物
を使用することもできる。
る方法の第２工程の反応混合物中に尚存在する窒化塩化
燐としては、例えば五塩化燐４００重量部と塩化アンモ
ニウム１３０重ｉ１部を反応させることにより製造され
たもの（例えば”Ｂｅｒｉｃｈｔ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓ
ｃｈｅｎ ＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎＧｅｓｅ１１ｓ’ｃｈ
ａｆｔ”、第５７巻、１９２４年、１３４５頁参照）又
は五塩化燐２モルと塩化アンモニウム１モルとの反応に
より得られるもの（例えば米国特許第３８３９３８８号
明細書、１９７４年１０月１日発行、Ｓ、 Ｎ１ｔｚｓ
ｃｈ ｅｔ ａｌ、、Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｍｉｅＧ ｍ
ｂ ｔｌ参照）を使用することができる。勿論、少な
くとも２種の異なった種類の窒化塩化燐から成る混合物
を使用することもできる。
窒化塩化燐は、それぞれオルガノ珪素化合物のその都度
の使用量の重量に対して、１〜５０重量ｐｐｍの量で、
特に有利には２０−４０重量ｐｐｍの量で使用する。
の使用量の重量に対して、１〜５０重量ｐｐｍの量で、
特に有利には２０−４０重量ｐｐｍの量で使用する。
本発明による方法の第１工程における窒化塩化燐の存在
下での環式ジオルガノポリシロキサン及び／又はジオル
ガノジクロル７ラン加水分解物とトリオルカックロルシ
ランとの反応は、有利には６０−１００℃、特に有利に
は７０〜９０°Ｃの温度でかつ有利には周囲雰囲気の圧
力で、従って１０２０ ｈＰａ （絶対）又は約１０２
０ ｈＰａ （絶対）で行なう。しかし、所望であれば
、反応の際により高いか又は低い圧力を適用することも
できる。有利な反応時間は、３〜８時間の範囲内にある
。
下での環式ジオルガノポリシロキサン及び／又はジオル
ガノジクロル７ラン加水分解物とトリオルカックロルシ
ランとの反応は、有利には６０−１００℃、特に有利に
は７０〜９０°Ｃの温度でかつ有利には周囲雰囲気の圧
力で、従って１０２０ ｈＰａ （絶対）又は約１０２
０ ｈＰａ （絶対）で行なう。しかし、所望であれば
、反応の際により高いか又は低い圧力を適用することも
できる。有利な反応時間は、３〜８時間の範囲内にある
。
窒化塩化燐の存在下での環式ジオルガノポリシロキサン
及び／又はジオルガノジクロルシランとトリオルカック
ロルシランとの反応後に、本発明による方法の第１工程
で得られたα−トリオルガノ／ロキンーω−クロル−ジ
オルガノポリシロキサンを、本発明による方法の第２工
程において、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合したヒ
ドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンを第１
工程の反応混合物に末端単位としてトリオルガノシロキ
ノ基を有するジオルガノポｊ７ ノロキサンに転化する
。
及び／又はジオルガノジクロルシランとトリオルカック
ロルシランとの反応後に、本発明による方法の第１工程
で得られたα−トリオルガノ／ロキンーω−クロル−ジ
オルガノポリシロキサンを、本発明による方法の第２工
程において、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合したヒ
ドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンを第１
工程の反応混合物に末端単位としてトリオルガノシロキ
ノ基を有するジオルガノポｊ７ ノロキサンに転化する
。
本発明による方法の第２工程においては、末端単位内に
それぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオル
ガノポリシロキサンとして、式 ％式％ ［式中、Ｒは前記に定義したものを表しかつｐは８〜１
３の値の整数である］で示されるものを使用する。
それぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオル
ガノポリシロキサンとして、式 ％式％ ［式中、Ｒは前記に定義したものを表しかつｐは８〜１
３の値の整数である］で示されるものを使用する。
特に有利には、本発明による方法においては一１２＝
、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル
基を有するジオルガノポリシロキサンとして、全ての有
機基がメチル基であるものを使用する。
基を有するジオルガノポリシロキサンとして、全ての有
機基がメチル基であるものを使用する。
末端単位内にそれぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル
基を有する／オルカッポリシロキサンは、トリオルガノ
クロルシラン中のＳｉ結合したクロル１グラム原子当り
上記ジオルガノポリシロキサン中のＳｉ結合したヒドロ
キシル基１−１．２グラムモルの撹て使用する。
基を有する／オルカッポリシロキサンは、トリオルガノ
クロルシラン中のＳｉ結合したクロル１グラム原子当り
上記ジオルガノポリシロキサン中のＳｉ結合したヒドロ
キシル基１−１．２グラムモルの撹て使用する。
本発明による方法の第２工程において、末端単位にそれ
ぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル基を有するジオル
ガノポリシロキサンとα−トリオルガノシロキシ−ω−
クロル−ジオルガノポリシロキサンとを反応させて末端
単位としてトリオルカッシロキシ基を有するジオルガノ
ポリシロキサンに転化する工程は、有利には７５〜１０
０’ｃ、特に有利には８５〜９５°Ｃの温度で行う。縮
合反応において形成された塩化水素の導出を簡単にする
ためには、この反応は３ＯｈＰａ （絶対）未満の圧力
で実施するのか有利である。しかし、この反応は一層高
めた圧力で実施することもできる。有利な反応時間は、
２〜３時間の範囲内にある。
ぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル基を有するジオル
ガノポリシロキサンとα−トリオルガノシロキシ−ω−
クロル−ジオルガノポリシロキサンとを反応させて末端
単位としてトリオルカッシロキシ基を有するジオルガノ
ポリシロキサンに転化する工程は、有利には７５〜１０
０’ｃ、特に有利には８５〜９５°Ｃの温度で行う。縮
合反応において形成された塩化水素の導出を簡単にする
ためには、この反応は３ＯｈＰａ （絶対）未満の圧力
で実施するのか有利である。しかし、この反応は一層高
めた圧力で実施することもできる。有利な反応時間は、
２〜３時間の範囲内にある。
本発明による方法の第２工程において得られた末端中位
としてトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリ
シロキサンを粘度変化に対して安定化ｄ−るには、本発
明による方法の第３−Ｌ程において第２工程の反応混合
物にヘキサオルカッジシランを添加することにより窒化
塩化燐を不作用化しかつその際また同時に残留した塩化
水素を除去する。
としてトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリ
シロキサンを粘度変化に対して安定化ｄ−るには、本発
明による方法の第３−Ｌ程において第２工程の反応混合
物にヘキサオルカッジシランを添加することにより窒化
塩化燐を不作用化しかつその際また同時に残留した塩化
水素を除去する。
本発明による方法の第３工程においては、ヘキサオルカ
ッジシランとして式 ％式％） Ｌ式中、Ｒは前記に定義したものを表す］て示されるも
のを使用するのか有利である。
ッジシランとして式 ％式％） Ｌ式中、Ｒは前記に定義したものを表す］て示されるも
のを使用するのか有利である。
ヘキサオルカッジシランとして特に有利なものは、Ａル
カノ基の選択の際に製造すべきジオルガノポリシロキサ
ンの末端位のトリオルガノシロキシに相当するもの、例
えばビニル／メチルシロキン末端位のジオルガノポリシ
ロキサンを製造する場合には１，３−ジビニル−１，１
，３，３−テトラメチルジ／ラサンである。本発明によ
る方法において使用可能な重要なヘキサオルカッジシラ
ンはまたヘキサメチルシンラサンである。
カノ基の選択の際に製造すべきジオルガノポリシロキサ
ンの末端位のトリオルガノシロキシに相当するもの、例
えばビニル／メチルシロキン末端位のジオルガノポリシ
ロキサンを製造する場合には１，３−ジビニル−１，１
，３，３−テトラメチルジ／ラサンである。本発明によ
る方法において使用可能な重要なヘキサオルカッジシラ
ンはまたヘキサメチルシンラサンである。
ヘキサオルガノジシランは、環式ジオルガノポリシロキ
サン及び／又はジオルカノジクロルンラン加水分解物の
その都度の使用量の重量に対して、有利には０３〜０５
重量％の量で使用する。
サン及び／又はジオルカノジクロルンラン加水分解物の
その都度の使用量の重量に対して、有利には０３〜０５
重量％の量で使用する。
末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するジオル
ガノポリシロキサンから、低沸点の成分（特に環式ジオ
ルガノポリシロキサン及び過剰のへキサオルカノジシラ
サン並ひにその分解生成物か該当する）を、蒸留により
除去する。蒸留は有利には１４０〜＋ ５０ ’Ｃ及び
０５〜８ ｈＰａ （絶対）で行う。
ガノポリシロキサンから、低沸点の成分（特に環式ジオ
ルガノポリシロキサン及び過剰のへキサオルカノジシラ
サン並ひにその分解生成物か該当する）を、蒸留により
除去する。蒸留は有利には１４０〜＋ ５０ ’Ｃ及び
０５〜８ ｈＰａ （絶対）で行う。
本発明による方法に基づき製造される末端単位としてト
リオルガノノロキシ基を有するジオルガノポリシロキサ
ンは、有利には２５°Ｃで２５０＝１００００００ｍｌ
）ａ、ｓ 、特に有利には２５℃で５００〜４００００
ｍＰａ、ｓを有する。
リオルガノノロキシ基を有するジオルガノポリシロキサ
ンは、有利には２５°Ｃで２５０＝１００００００ｍｌ
）ａ、ｓ 、特に有利には２５℃で５００〜４００００
ｍＰａ、ｓを有する。
本発明に基づき製造される末端単位としてトリオルカッ
シロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンは、従来
の公知方法に基づき製造された末端単位としてトリオル
カッシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンをも
使用スることかできる、あらゆる目的のために、例えば
、糸の滑剤として、ランカル形成剤によって及びＳｉＣ
結合したビニル基をＳｉ結合した水素に付加することに
より架橋させられるオルガノボリシロキサンエラス）・
マーを製造するため並びに粘着性物質をはじく被膜を製
造するために゛使用することかできる。
シロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンは、従来
の公知方法に基づき製造された末端単位としてトリオル
カッシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンをも
使用スることかできる、あらゆる目的のために、例えば
、糸の滑剤として、ランカル形成剤によって及びＳｉＣ
結合したビニル基をＳｉ結合した水素に付加することに
より架橋させられるオルガノボリシロキサンエラス）・
マーを製造するため並びに粘着性物質をはじく被膜を製
造するために゛使用することかできる。
実施例
以下の実施例て使用した窒化塩化燐は、次のようにして
製造した テトラクロルエチレン１０１００Ｏ中の五塩化燐４１７
１？（２モル）及び塩化アンモニウム５３．５ｇ（１モ
ル）から成る混合物を１２時間還流下に沸騰加熱した。
製造した テトラクロルエチレン１０１００Ｏ中の五塩化燐４１７
１？（２モル）及び塩化アンモニウム５３．５ｇ（１モ
ル）から成る混合物を１２時間還流下に沸騰加熱した。
そうして得られた淡黄色の溶液から、１６０°Ｃでかつ
圧力を約１．３３ｈＰａ（絶対）まで低下させながら揮
発性成分を除去した。残留分として、実質的に式 ％式％ の化合物から成る黄色の結晶が残留した。
圧力を約１．３３ｈＰａ（絶対）まで低下させながら揮
発性成分を除去した。残留分として、実質的に式 ％式％ の化合物から成る黄色の結晶が残留した。
例１
撹拌機及び蒸留分留管を備えたガラスフラスコ内で、１
分子当り３〜１１個のシロキサン単位を有する環式ジメ
チルポリノロキサン（この場合、オクタメチルンクロテ
トラシロキサンの割合は常用の環式／メチルボリンロキ
サンの割合を上回る）の混合物２００ｇと、ビニルジメ
チルクロルシラン３．４ｇ及び塩化メチレン中の窒化塩
化燐の２５重量％溶液 ０．０’４ｍ（！を混合した。
分子当り３〜１１個のシロキサン単位を有する環式ジメ
チルポリノロキサン（この場合、オクタメチルンクロテ
トラシロキサンの割合は常用の環式／メチルボリンロキ
サンの割合を上回る）の混合物２００ｇと、ビニルジメ
チルクロルシラン３．４ｇ及び塩化メチレン中の窒化塩
化燐の２５重量％溶液 ０．０’４ｍ（！を混合した。
この反応混合物を９０°Ｃに加熱しかつ９０℃で５時間
緩慢に撹拌した。引続き、反応混合物に１分子当り平均
１２５個のシメチルシロキサン単位及びＳ１結合した
ヒドロキシル基３．５重量％を有する、末端単位内にそ
れぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル基を含有するジ
メチルポリシロキサンの混合物１３６ｇを加えた。
緩慢に撹拌した。引続き、反応混合物に１分子当り平均
１２５個のシメチルシロキサン単位及びＳ１結合した
ヒドロキシル基３．５重量％を有する、末端単位内にそ
れぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル基を含有するジ
メチルポリシロキサンの混合物１３６ｇを加えた。
次いで、反応混合物を９０°Ｃ及び２Ｑ ｈＰａ（水噴
射下に）で更に３時間撹拌した。次いて、反応混合物に
、窒化塩化燐を不作用化しかつ残留した塩化水素除去す
るために、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルラザン１０ｇを加えた。揮発成分を除去するため
に、反応混合物を１５０°Ｃ及び１ ｈＰａ（絶対）で
２時間加熱した後に、末端単位としてビニルジメチルシ
ロキン基及び２５℃で５７５ ｍＰａ、ｓの粘度を有す
る透明なジメチルポリシロキサン１９２ｇ（理論値の８
８％）か得られた。こうして得られたジメチルポリシロ
キサンは、３８の沃素価（材料１００ｇか吸収する沃素
のり数）を有していた。
射下に）で更に３時間撹拌した。次いて、反応混合物に
、窒化塩化燐を不作用化しかつ残留した塩化水素除去す
るために、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルラザン１０ｇを加えた。揮発成分を除去するため
に、反応混合物を１５０°Ｃ及び１ ｈＰａ（絶対）で
２時間加熱した後に、末端単位としてビニルジメチルシ
ロキン基及び２５℃で５７５ ｍＰａ、ｓの粘度を有す
る透明なジメチルポリシロキサン１９２ｇ（理論値の８
８％）か得られた。こうして得られたジメチルポリシロ
キサンは、３８の沃素価（材料１００ｇか吸収する沃素
のり数）を有していた。
例２〜９
例１に記載した操作法をその都度、ビニルジメチルクロ
ルシラン３，４ｇの代わりに並びに例１で使用した、末
端単位内にそれぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル基
を有するジメチルポリシロキサンの混合物１３．６ｇの
代わりに、それぞれ第１表に記載した量のビニルジメチ
ルクロルシラン及びヒドロキシル末端のジメチルポリシ
ロキサンを使用する点を変更して、繰り返した。末端単
位としてビニルジメチルシロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサンのその都度の収率、それぞれの粘度及びそ
の都度確認した沃素価は、第１表に示す。第１表から推
察することができるように、目的物質の粘度はビニルジ
メチルクロルシランの使用量によって制御することがで
きる。
ルシラン３，４ｇの代わりに並びに例１で使用した、末
端単位内にそれぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキシル基
を有するジメチルポリシロキサンの混合物１３．６ｇの
代わりに、それぞれ第１表に記載した量のビニルジメチ
ルクロルシラン及びヒドロキシル末端のジメチルポリシ
ロキサンを使用する点を変更して、繰り返した。末端単
位としてビニルジメチルシロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサンのその都度の収率、それぞれの粘度及びそ
の都度確認した沃素価は、第１表に示す。第１表から推
察することができるように、目的物質の粘度はビニルジ
メチルクロルシランの使用量によって制御することがで
きる。
−２０〜
例１０〜１２
例１の操作法をその都度、例１で使用した環式ジメチル
ポリシロキサンの混合物２００ｇの代わりに、３０重量
％までが１分子当り３〜１１個のシロキサン単位を有す
る環式ジメチルポリシロキサンの混合物から成りかつ７
０重量％までか１分子当り２０〜５０個のシロキサン単
位を有するジメチルポリシロキサンジオールの混合物か
ら成るジメチルジクロルシラン加水分解物２００ｇを、
かつビニルジメチルクロル７ラン３．４ｇの代わり並ひ
に例１で使用した、末端単位内にそれぞれ１個のＳｉ結
合したヒドロキシル基を含有するジメチルポリシロキサ
ンの混合物１３．６ｇの代わりに、それぞれ第２表に記
載した量の、ビニルジメチルクロルシラン及びヒドロキ
シ末端基のジメチルポリシロキサンを使用した。末端単
位としてビニルジメチルシロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサンのその都度の収率、それぞれの粘度及びそ
の都度確認した沃素価は、第２表に示す。第２表から推
察することができるように、目的物質の粘度はビニル／
メチルクロルソランの使用量によって制御することかで
きる。
ポリシロキサンの混合物２００ｇの代わりに、３０重量
％までが１分子当り３〜１１個のシロキサン単位を有す
る環式ジメチルポリシロキサンの混合物から成りかつ７
０重量％までか１分子当り２０〜５０個のシロキサン単
位を有するジメチルポリシロキサンジオールの混合物か
ら成るジメチルジクロルシラン加水分解物２００ｇを、
かつビニルジメチルクロル７ラン３．４ｇの代わり並ひ
に例１で使用した、末端単位内にそれぞれ１個のＳｉ結
合したヒドロキシル基を含有するジメチルポリシロキサ
ンの混合物１３．６ｇの代わりに、それぞれ第２表に記
載した量の、ビニルジメチルクロルシラン及びヒドロキ
シ末端基のジメチルポリシロキサンを使用した。末端単
位としてビニルジメチルシロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサンのその都度の収率、それぞれの粘度及びそ
の都度確認した沃素価は、第２表に示す。第２表から推
察することができるように、目的物質の粘度はビニル／
メチルクロルソランの使用量によって制御することかで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するジ
オルガノポリシロキサンを製造する方法において、 第１工程において、環式ジオルガノポリシロキサン及び
／又はジオルガノジクロルシラン加水分解物を、環式ジ
オルガノポリシロキサン及び／又はジオルガノジクロル
シラン加水分解物のその都度の使用量の重量に対して、
トリオルガノクロルシラン０．０５〜３重量％と、オル
ガノ珪素化合物のその都度の使用量の全重量に対して、
窒化塩化燐１〜５０重量ｐｐｍの存在で反応させてα−
トリオルガノシロキシ−ω−クロル−ジオルガノポリシ
ロキサンとし、かつ 第２工程において、第１工程で得られたα−オルガノシ
ロキシ−ω−クロル−ジオルガノポリシロキサンを縮合
反応において、末端単位内にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒ
ドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンを、ト
リオルガノクロルシラン中のＳｉ結合したクロル１グラ
ム原子当り上記ジオルガノポリシロキサン中のＳｉ結合
したヒドロキシル基１〜１．２グラムモルの量で、第１
工程の反応混合物に添加することにより更に反応させ、
かつ 第３工程において、窒化塩化燐を不作用化しかつ末端単
位としてトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポ
リシロキサンの塩化水素を除去するために、第２工程の
反応混合物にヘキサオルガノジシラザンを添加した後に
低沸点成分を蒸留により除去することを特徴とする、末
端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するジオルガ
ノポリシロキサンの製法。 ２、環式ジオルガノポリシロキサンとして、式（Ｒ＿２
ＳｉＯ）＿ｎ ［式中、Ｒは同じか又は異なっており、基１個当り１〜
１８個の炭素原子を有するハロゲン化されていてもよい
炭化水素基を表しかつｎは３〜１１の値の整数である］
で示されるものを使用する請求項１記載の方法。 ３、ジオルガノジクロルシラン加水分解物として、それ
ぞれジオルガノジクロルシラン加水分解物のその都度の
使用量の重量に対して、式 （Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｎ の環式ジオルガノポリシロキサン２０〜３０重量％及び
式： ＨＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｍＳｉＲ＿２ＯＨ のジオルガノポリシロキサン７０〜８０重量％から成る
ものを使用し、上記式中Ｒ及びｎは請求項２記載のもの
を表しかつｍは２０〜５０の値の整数である請求項１記
載の方法。４、トリオルガノクロルシランとして、式：
Ｒ＿３ＳｉＣｌ ［式中、Ｒは請求項２記載のものを表す］で示されるも
のを使用する請求項１記載の方法５、トリオルガノクロ
ルシランとしてビニルジメチルクロルシランを使用する
請求項１記載の方法。 ６、末端単位内にそれぞれ１個のＳｉ結合したヒドロキ
シル基を有するジオルガノポリシロキサンとして、式： ＨＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｐＳｉＲ＿２ＯＨ ［式中、ｐは８〜１３の値の整数でありかつＲは請求項
２記載のものを表す］で示されるものを使用する請求項
１記載の方法。 ７、末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するジ
オルガノポリシロキサンから０．５〜８ｈＰａ（絶対）
で１４０〜１５０℃で沸騰する成分を除去する請求項１
から６までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3742069.0 | 1987-12-11 | ||
| DE19873742069 DE3742069A1 (de) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen mit triorganosiloxygruppen als endstaendigen einheiten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01190730A true JPH01190730A (ja) | 1989-07-31 |
Family
ID=6342405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63312139A Pending JPH01190730A (ja) | 1987-12-11 | 1988-12-12 | 末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4975510A (ja) |
| EP (1) | EP0319977A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01190730A (ja) |
| AU (1) | AU2674288A (ja) |
| BR (1) | BR8805240A (ja) |
| DE (1) | DE3742069A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292329A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリジアルキルシロキサンの製造方法 |
| JPH06172534A (ja) * | 1992-07-31 | 1994-06-21 | Dow Corning Corp | 有機官能シロキサンの調製のための縮合方法 |
| JP2005029791A (ja) * | 2003-07-04 | 2005-02-03 | Wacker Chemie Gmbh | 貯蔵安定性のシリコーン組成物、その製造方法ならびに該組成物からなる成形体 |
| JP2018532018A (ja) * | 2015-11-04 | 2018-11-01 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | オルガノポリシロキサンの調製方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3637837A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen mit basischen stickstoff aufweisenden, sic-gebundenen organischen resten |
| US5106934A (en) * | 1990-05-03 | 1992-04-21 | General Electric Company | Heat curable silicone compositions |
| US5403909A (en) * | 1993-07-15 | 1995-04-04 | General Electric Company | Catalysts for polycondensation and redistribution of organosiloxane polymers |
| US5408025A (en) * | 1993-07-15 | 1995-04-18 | General Electric Company | Synthesis of low silanol content, triorgano-stopped silicone fluids |
| US5420221A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-30 | General Electric Company | Process for the production of linear organosiloxane polymers by disproportionation |
| US5510441A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-23 | General Electric Company | Process for producing octamethyltrisiloxane |
| DE4422813A1 (de) | 1994-06-29 | 1996-01-04 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zum Stabilisieren von Organpolysiloxanen |
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| US5724469A (en) * | 1996-01-26 | 1998-03-03 | Ortronics, Inc. | Adjustable fiber storage plate |
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| US5753751A (en) * | 1996-10-24 | 1998-05-19 | General Electric Company | Process for preparing self-curable alkenyl hydride siloxane copolymers and coating composition |
| DE102005018629A1 (de) * | 2005-04-21 | 2006-10-26 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Triorganosiloxygruppen aufweisenden Organopolysiloxanen |
| DE102005018628A1 (de) * | 2005-04-21 | 2006-10-26 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Silanolgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen |
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| CN115850705B (zh) * | 2022-12-12 | 2024-08-13 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 一种甲基苯基硅油的制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3328323A (en) * | 1963-02-04 | 1967-06-27 | Gen Electric | Organopolysiloxane copolymers containing polydiarylsiloxane blocks and a process for making them |
| DE1279019B (de) * | 1967-01-04 | 1968-10-03 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organohalogensiliciumverbindungen |
| DE2229514C3 (de) * | 1972-06-16 | 1979-01-04 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Förderung von Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen von Organosiliciumverbindungen |
| US3779987A (en) * | 1972-10-12 | 1973-12-18 | Gen Electric | Process for producing diorganopolysiloxane polymers |
| US4267298A (en) * | 1979-11-09 | 1981-05-12 | General Electric Company | Process for preparing M-stopped silicone fluids from silanol fluids |
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| US4683277A (en) * | 1986-07-02 | 1987-07-28 | Dow Corning Corporation | Method for preparing vinyl terminated fluorine-containing polydiorganosiloxane |
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| DE3711214A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen mit triorganosiloxygruppen als endstaendigen einheiten |
-
1987
- 1987-12-11 DE DE19873742069 patent/DE3742069A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-10-12 BR BR8805240A patent/BR8805240A/pt unknown
- 1988-11-14 US US07/270,131 patent/US4975510A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-08 EP EP19880120539 patent/EP0319977A3/de not_active Withdrawn
- 1988-12-09 AU AU26742/88A patent/AU2674288A/en not_active Abandoned
- 1988-12-12 JP JP63312139A patent/JPH01190730A/ja active Pending
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0319977A2 (de) | 1989-06-14 |
| AU2674288A (en) | 1989-06-15 |
| DE3742069A1 (de) | 1989-06-22 |
| BR8805240A (pt) | 1990-05-29 |
| EP0319977A3 (de) | 1990-09-05 |
| US4975510A (en) | 1990-12-04 |
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