JPH01193346A - 防曇性に優れたポリプロピレンフイルム用樹脂組成物およびそれを用いたフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は防曇性に優れたポリプロピレンフィルム用樹脂
組成物およびそれを用いたフィルムに関する。さらに詳
しくは各洩包装用フィルム表面に優れた防曇性を付与す
る防曇性ポリプロピレンフィルム用樹脂組成物およびそ
れを用いたポリプロピレンフィルムに関する。

（従来の技術） 従来から稀々のポリプロピレン樹脂フィルムが製造され
、各種包装用として広く使用されている。一般にポリプ
ロピレン樹脂フィルムを用いて野菜や肉類など含水性食
品を包装した場合、食品中に含有される水分や食品表面
に付着した水分の蒸散作用により該フィルム表面に曇り
を生じ、透明度が著しく低下するといった欠点を有して
いる。この欠点を改善するために、フィルム表面に界面
活性剤を塗布する方法、ポリプロピレン樹脂に界面活性
剤を配合してフィルムとする方法がある。フィルム表面
に界面活性剤を塗布する方法は初期防曇効果がよく、ま
た安価な方法であるが防曇効果の持続性がないといった
欠点を有している。ポリプロピレン１ＨＷＫ界面活性剤
を配合してフィルムとする方法は広く使用されているが
、まだ防曇効果が不十分であるとか、防曇効果の持続性
が不足するとか、フィルム表面の平滑性やブリードアウ
トした界面活性剤により、フィルムどうしのブロッキン
グが起り、作業性、取り扱いが悪くなるといった欠点を
有している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者は上述の防曇性ポリプロピレンフィルムの問題
点の解決について鋭意研究した。その結果、フィルム表
面の平滑性の度合によりブロッキング性が異り、合わせ
て防曇性が異ることを発見し、主成分である結晶性プロ
ピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−ｌランダム共
重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元
ランダム共重合体もしくはこれらの２種以上の混合物に
特定量の界面活性剤を配合するのみならず結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体の特定量を配合するこ
とにより、得られるフィルムの表面を適度に粗面化スれ
ばフィルムのブロッキング性が改善され、かつ防曇性に
優れたポリプロピレンフィルムが得られることを見い出
し、この知見にもとづき本発明を完成した。以上の記述
から明らかなように、本発明の目的は耐ブロッキング性
、防曇性に優れたフィルムが得られる防曇性に優れたポ
リプロピレンフィルム用樹脂組成物およびそれを用いた
防曇性に優れたポリプロピレンフィルムを提供すること
である。

（課題を解決するための手段） 本発明は以下の構成を有する。

（１）結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元共重合体もしくはこれらの２種以上の
混合物１０　ｏＭ：Ｊｔｍｒｉｃ、結晶性エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体１〜３０重量部および界面活
性剤０．２〜１．５１景部を配合してなる防曇性に優れ
たポリプロピレンフィルム用樹脂組成物。

（２）結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元ランダム共重合体もしくはこれらの２
種以上の混合物１００重量部に、結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体１〜３０重葉部および界面活性
剤０．２〜１．５重量部を配合してなる組成物を用いた
ことを特徴とする防曇性に優れたポリプロピレンフィル
ム。

本発明で用いられる主成分の重合体は結晶性プロピレン
単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重
合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体
、結晶性エチレンーグロビレンーブテンー１３元ランダ
ム共重合体もしくはこれらの２ｆｆ１以上の混合物（以
下重合体Ａという）である。該重合体Ａのメルトフロレ
ート（温度２３０℃、荷重２．１６に９を加えたときの
溶融樹脂の１０分間の吐出音）は特に限定されないが、
好ましくは１〜１ｏｏｔ／１ｏ分、より好ましくは５〜
５０　ｆ／１０分のものである。また結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体のエチレン含有量は０．１
〜１０重量％、好ましくは１〜８重量−のものである。

結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体のブテ
ン−１含有量は０．３〜２０重量％、好ましくは１．５
〜１０重量％のものである。

さらに結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元ラ
ンダム共重合体はエチレン含有−１ｌｌ〜５Ｆ６１％、
ブテン−１含有量１〜１５重量％のものである。該重合
体Ａはたとえばチーグラー・ナツタ型の触媒の存在下で
プロピレンの単独重合、プロピレンとエチレンもしくは
プロピレンとブテン−１もしくはプロピレン・エチレン
とブテン−１をランダム的に共重合させることによって
得られる。

これら結晶性ランダム共重合体は結晶性プロピレン単独
重合体に比べ、融点および結晶性が低下し、またエチレ
ンを含むこれら結晶性ランダム共重合体は赤外線分光光
度計分析により波数７３０　ｃｒｎ−”と７２０Ｃ？Ｉ
Ｌ−’ノ赤外線吸収スヘクトルの吸光度の比（以下、工
Ｒ吸光度比という。）Ａ７３０ｃＷＬ−１／Ａ７２ｏα
−１値が２以上のものである。該重合体Ａは一般に水冷
インフレーション法、Ｔダイ法等でフィルムに成形した
場合、フィルム表面の平滑性がよく、透明性に優れるが
耐ブロッキング性が低下する特徴を有する。

本発明で用いられる結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体はエチレン−プロピレンランダム部のエチレ
ン含有量が４０〜７０重量％で全重合体中のエチレン含
有量が５〜１５重量−のエチレンとプロピレンのブロッ
ク共重合体（以下、重合体Ｂという。）である。該重合
体Ｂのメルトフローレートは特に限定されないが好まし
くは１〜Ｌｏｏｔ／１０分、より好ましくは３〜５０ｆ
／１０分のものである。

該重合体Ｂはたとえばチーグラー・ナツタ型の触媒の存
在下でまずプロピレンもしくはプロピレンと少量のエチ
レンとを重合させる第１段階とついで多量（４０〜７０
０〜７０重量チレンとプロピレンをランダム的に共重合
させる第２段階およびその繰り返しによる多段共重合体
からなる重合方法によって得られる。該重合体Ｂは前述
した重合体Ａの結晶性ランダム共重合体に比べ結晶性の
低下が小さく、また赤外線分光光度計分析によるＩＲ吸
光度比Ａ７３０ｘ−”／Ａ７２０α−１値が１以下のも
のである。

該重合体Ｂは一般に水冷インフレーション法、Ｔダイ法
等でフィルムに成形した場合、フィルム表面の平滑性が
悪く、透明性が著しく低下するため、透明性を必要とし
ない一部の特定の用途にしか用いられていない。

該重合体Ｂの配合割合は重合体Ａ　ｌ　Ｏｏｚ景部に対
して１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部である
。１重量部未満では耐ブロッキング性の改善効果が十分
に発揮されず、また、３０重量部を超えると耐ブロッキ
ング性はよくなるが得られたポリプロピレンフィルムの
透明性を損うことになり好ましくない。

本発明で用いられる界面活性剤は特に限定されるもので
はないが防備剤として常用されている脂肪族アルコール
（たとえばステアリルアルコール）、多価アルコールの
脂肪酸エステル類（たとえばグリセリン脂肪晒エステル
、ソルビタン脂肪酸エステル）、高級脂肪酸アミン類（
たとえばＮ、Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）アルキル
アミン）、高級脂肪酸のアマイド類（たとえばステアリ
ン酸ジェタノールアミド）、高級脂肪酸のアミンやアマ
イドにエチレンオキサイドを付加したもの（たとえばポ
リオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレ
ンベヘニルアミン）およびこれらの２種以上の混合物を
主成分とするものをあげることができる。

該界面活性剤の配合割合は重合体Ａ１００重量部に対し
て０．２〜１．５重量部、好ましくは０．３〜１．２重
索部である。０．２重量部未満では防曇性の効果が十分
に発揮されず、１．５重量部を超えるとフィルム表面の
ベタツキによるフィルムどうしのブロッキングが起りや
すくなるので好ましくない。本発明の組成物にあっては
通常プロピレン系重合体に添加される各種添加剤、たと
えば酸化防止剤（りん系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤
およびフェノール系酸化防止剤など）、滑剤（動植物油
脂から得られた高級脂肪酸およびその誘導体など）、中
和剤（高級脂肪酸の金属塩など）、耐ブロッキング剤（
シリカなど）等を本発明の目的を損わない範囲で使用す
ることができる。

本発明の組成物は重合体Ａに重合体Ｂ１界面活性剤およ
び上述の各種添加剤の所定量を通常の攪拌混合装置たと
えばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミキサーも
しくはりポンプレンダ−を用いて１〜１０分間攪拌混合
し、該混合物を通常の単軸押出機、２軸押量機、ロール
などで、溶融混練温度１８０〜２８０℃で溶融混練し、
ペレット化することにより得られる。

かくして得られた組成物は水冷インフレーション法、Ｔ
ダイ法等によりフィルム化される。得られたフィルムは
透明性を損うことなく、耐ブロッキング性、防曇性に優
れたポリプロピレンフィルムである。

（実施例） 以下実施例および比較例によって本発明を具体的に説明
するが本発明はそれによって範囲を限定されるものでは
ない。

なお実施例および比較例で実施したフィルムの性能評価
方法は次の方法によった。

１）初期防曇性： 成形後２３℃、６０％ＲＨに７２時間保ったフィルムを
試料とし、これを６０℃の温水１０ＣＣを入れた内容積
１２０ｃｃのビーカーの口に張り、ゴムで迅速に固定す
る。同液温で１ｏ分間放置したのち水蒸気によるフィル
ム表面の曇りの程度を下記の基準により判定した。

◎：曇りの生成がまったくなく、フィルムは完全に透明
。

○ニ一部に大きな水滴はあるがほぼ透明。

△：小さな水滴がめだち、半透明。

Ｘ：全面に微細な水滴があり、不透明。

２）低温防曇性： 成形後２３℃、６０％ＲＨに６日間保ったフィルムを試
料とし、これを２０℃の水１０ＣＣを入れた内容積１２
０　ｃｃのビーカーの口に張り、ゴムで固定する。さら
にこれを５℃に設定された冷蔵庫に２４時間放置したの
ち、水蒸気による該フィルム表面の曇りの程度で判定す
る。判定基準は初期防曇性に準する。

３）耐ブロッキング性： 成形後２３℃、６０％ＲＨに６日間保ったフィルムをサ
イズ２０　ｘ　ｌ　５ＣＩｌ＋に裁断したものを試料と
し、２０枚重ねで６ＩＣ９の荷重で加圧し、４０℃恒温
槽内に４８時間放置したのち、フィルム同志のブロッキ
ング状態を目視観察し、さらにフィルム−枚づつ剥がす
に必要な力をもって下記の基準により耐ブロッキング性
を判定する。

◎ニブロッキング状の斑点がなく剥離は容易。

○ニブロッキング状の斑点が僅かにあるが剥離は容易。

Δニブロッキング状の斑点がめだち剥離の劣る部分があ
る。

Ｘ：板状にブロッキングし剥離が困難。

４）透明性： 成形直後のフィルムを４０’Ｃ恒温槽内に一枚づつ吊り
下げ、７２時間放置したのちフィルムのヘイズ値（日本
電色工業裂曇度計）を測定し、下記の基準により判定し
た。

◎：ヘイズ値が８％未満で透明性が大変良い。

○：ヘイズ値が８〜１０％未満で透明性が良い。

Δ：ヘイズ値が１０〜１２％未満で透明性がやや劣る。

×：ヘイズ値が１２％以上で透明性が劣る。

実施例１〜５、比較例１，２ 重合体Ａとしてメルトフローレート８ｆ／１０分、エチ
レン含有量３重ｉ％、ＤＳＣ法で測定した結晶融点が１
５０℃の粉末状の結晶性エチレンーグロビレンランダム
共Ｍ　合体１００重量部に、重合体Ｂとしてメルトフロ
ーレート８ｆ／１０分、エチレンーフロヒレンランダム
部＋７）エチレン含有＃Ｌ５０重ｉｔ％、全重合体中の
エチレン含有ｔｈｔ７重ｆｔ％の粉末状の結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体および界面活性剤とし
てアーモスタツ）３１０（アルキルジェタノールアミン
；ライオン油脂■１！８りとブリアンＭ−１（グリセリ
ンモノステアレート；松本油脂製薬■製）の混合物をそ
れぞれ後述の第１表に記載した量および酸化防止剤（Ｂ
ＨＴ）０．１重量部、滑剤（エルカ酸アマイド）０．１
重中 置部、中和剤（カルシウムステレート）０．１重量部お
よび耐ブロッキング剤（酸化ケイ素）０．２重量部をヘ
ンセルミキサー（商品名）に入れ２分間攪拌、混合した
のち、該混合物を口径られたペレットをＴダイ法成形機
を用いて、ダイ温度２２０℃で厚さ０．０３冨冨のフィ
ルムに成形した。

また、比較例１．２として比較例１は重合体Ｂを配合し
ない以外は、実施例１〜３１Ｃ準拠して、比較例２Ｉ／
′ｉ界面活性剤を配合しない以外は実施例４．５に準拠
して、フィルムを成形した。

実施各側および比較各側で得られたフィルムを用いて前
記評価方法によりフィルムの性能を評価した。その結果
を第１表に示した。

実施例６〜９、比較例３．４ 重合体Ａとしてメルトフローレート１０？／１０分の粉
末状の結晶性プロピレン単独重合体１００重蓋部に、重
合体Ｂとしてメルトフローレート８ｔ／１０分、エチレ
ン−プロピレンランダム部のエチレン含有ｊｋ５０重量
襲、全重合体中ノエチレン含有［７重ｉｔ％のエチレン
−プロピレンブロック共重合体および界面活性剤として
アーモスタット３１０とプリアンＭ−１の混合物をそれ
ぞれ後述の第２表に記載した量および酸化防止剤（Ｂ　
ＨＴ　）　０．１重量部、滑剤（エルカ酸アマイド）０
．１重量部、中和剤（カルシウムステアレー）　）　０
．１重量部、耐ブロッキング剤（酸化ケイ素）０．２重
量部をヘンセルミキサー（商品名）に入れ２分間攪拌、
混合したのち、該混合物を口径４０龍の単軸押出機を用
いて、溶融混練温度２００℃で溶融混練温度し、ペレッ
ト化した。得られたペレットをＴダイ法成形機を用いて
、ダイ温度２２０℃で厚さ０．０：１５ｍのフィルムに
成形した。

また、比較例３．４として比較例３は重合体Ｂを配合し
ない以外は、実施例６．７に準拠して、比較例４は界面
活性剤を配合しない以外は実施例日、９に準拠して、フ
ィルムを成形した。

実施各側および比較各側で得られたフィルムを用いて前
記評価方法によりフィルムの性能を評価した。その結果
を第２表に示した。

実施例１０〜１４、比較例５．６ 重合体Ａとしてメルトフローレート８ｆ／　　　・１０
分、エチレン含有ｉｌ［３重量％、ＤＳＣ法で　　窮測
定した結晶融点１５０℃の粉末状の結晶性工　　゛チレ
ンープロピレンランダム共重合体１００１　７量部に、
重合体Ｂとしてメルトフローレート８Ｉ？／１０分、エ
チレン−プロピレンランダム部シのエチレン含有量６０
重量％、全重合体中の工　　ｆチレン含有量６重ｉ％の
粉末状の結晶性エチレ　　５ン一プロピレンブロツク共
重合体および界面活　　ｉ性剤としてアーモスタット３
１０とプリアンＭ　　哨−１の混合物をそれぞれ後述の
第３表に記載した量および酸化防止剤（Ｂ　ＨＴ　）　
０．１重量部、滑剤（オレイン酸アマイド）０．１重葉
部、中和剤（カルシウムステアレート）　０．１重量部
、耐ブロッキング剤（酸化ケイ素）０．３重量部をヘン
セルミキサー（商品名）に入れ２分間攪拌、混合したの
ち、該混合物を口径４０１ｍの単軸押出機を用いて、溶
融混練温度２００℃で溶融混線押出し、ペレット化した
。得られたベレット七水冷インフレーション法成形機を
用いて、グイ温度２００℃冷却水温度２２℃で厚さ０．
０３：ｌのチューブ状のフィルムに成形した。

した、比較例５．６として比較例５は重合体Ｂ針配合し
ない以外は、実施例１０〜１２に準拠して、比較例６は
界面活性剤を配合しない以外ま実施例１３．１４に準拠
して、フィルムを成形した。

（施各側および比較各側で得られたフィルムを月いて前
記評価方法によりフィルムの性能を評止した。その結果
を第３表に示した。

実施例１５〜１８、比較例７．８ 重合体Ａとしてメルトフローレートｌｏｔ／１０分の粉
末状の結晶性プロピレン単独重合体１００重蓋邪に、重
合体Ｂとしてメルトフローレート８ｔＺｌＯ分、エチレ
ン−プロピレンランダム部のエチレン含有！６０ｍｆｔ
％、全重合体中のエチレン含有量６重ｉ％のエチレン−
プロピレンブロック共重合体および界面活性剤としてア
ーモスタット３１０とプリアンＭ−１の混合物をそれぞ
れ後述の第４表に記載した量および酸化防止剤（Ｂ　Ｈ
Ｔ　）　０．１重量部、滑剤（オレイン酸アマイド）０
．１重量部、中和剤（カルシウムステアレー））０．１
重ｉ部、耐ブロッキング剤（酸化ケイ素）０．３重量部
をヘンセルミキサーに入れ、２分間攪拌、混合したのち
該混合物を口径４０ｎの単軸押出機を用いて、溶融混練
温度２００℃で溶融混線押出し、ペレット化した。得ら
れたベレットを水冷インフレーション法成形機を用いて
、ダイ温度２００℃で厚さ０．０３ｉｎのフィルムに成
形した。

また、比較例７．８として比較例７は重合体Ｂを配合し
ない以外は、実施例１５．１６に準拠して、比較例日は
界面活性剤を配合しない以外は、実施例１７．１Ｂに準
拠して、フィルムを成形した。

実施各側および比較各側で得られたフィルムを用いて前
記評価方法によりフィルム性能を評価した。その結果を
第３表に示した。

第１．２．３および４表かられかるように、実施例１〜
１８はいずれも本発明による重合体ＡｚＮ合体Ｂおよび
界面活性剤を配合してなる組成物を用いたフィルムであ
るが、比較例１゜３．５．７の重合体Ａに界面活性剤の
みを配合してなる組成物を用いたフィルムに比べ、Ｔダ
イ法およびインフレーション法のいずれの方法によって
成形されたフィルムとも、耐ブロッキング性が改良され
、同時に初期防曇性および低温防曇性が浸れていること
が判明した。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物で成゛形したポリプロピレンフィル
ムは優れた防曇性を有し、さらに４０℃の高温でも容易
にブロッキングしない。従ってたとえば青果物、野菜、
食肉等の含水食品の包装に用いた場合、包装時の作業性
が良く、かつ内容物の水分蒸散による饋り防止ができる
とともに１内容物が鮮明江見え、清潔感のある包装をす
ることができるので包装用フィルムとして好適である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−
   プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテ
   ン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
   −ブテン−１３元ランダム共重合体もしくはこれらの２
   種以上の混合物１００重量部に、結晶性エチレン−プロ
   ピレンブロック共重合体１〜３０重量部および界面活性
   剤０．２〜１．５重量部を配合してなる防曇性に優れた
   ポリプロピレンフィルム用樹脂組成物。
2. （２）界面活性剤として、脂肪族アルコール、多価アル
   コールの脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミン、高級脂肪
   酸アミンのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸アミ
   ド、高級脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物もし
   くはこれらの２種以上の混合物を用いる請求項１記載の
   防曇性に優れたポリプロピレンフィルム用樹脂組成物。
3. （３）結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−
   プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテ
   ン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
   −ブテン−１３元ランダム共重合体もしくはこれらの２
   種以上の混合物１００重量部に、結晶性エチレン−プロ
   ピレンブロック共重合体１〜３０重量部および界面活性
   剤０．２〜１．５重量部を配合してなる組成物を用いた
   ことを特徴とする防曇性に優れたポリプロピレンフィル
   ム。
4. （４）界面活性剤として、脂肪族アルコール、多価アル
   コールの脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミン、高級脂肪
   酸アミンのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸アミ
   ド、高級脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物もし
   くはこれらの２種以上の混合物を用いた請求項２記載の
   防曇性に優れたポリプロピレンフィルム。