JPH01193351A - Aromatic polyester composition - Google Patents

Aromatic polyester composition

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JPH01193351A
JPH01193351A JP63016913A JP1691388A JPH01193351A JP H01193351 A JPH01193351 A JP H01193351A JP 63016913 A JP63016913 A JP 63016913A JP 1691388 A JP1691388 A JP 1691388A JP H01193351 A JPH01193351 A JP H01193351A
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chemical formulas
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Toru Yamanaka
亨 山中
Shunei Inoue
井上 俊英
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Agency of Industrial Science and Technology
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition providing molded articles having excellent fluidity, heat resistance and face impact resistance and multi-layer compounded molded articles having high interlaminar strength and high modulus of elasticity, by blending an aromatic polyester capable of forming an anisotropic melt phase with a specific amount of an olefinic copolymer. CONSTITUTION:100 pts.wt. aromatic polyester comprising a structural units shown by formula I- formula III (X is group shown by formula IV, formula V, etc.; Y is group shown by formula VI, etc.,) and capable of forming an anisotropic melt phase is blended with 0.1-60 pts.wt., preferably 0.5-20 pts.wt. olefinic polymer, a copolymer of an alpha-olefin and an alpha, beta-unsaturated glycidyl ester.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、400℃以下で溶融成形が可能で、すぐれた
流動性と耐熱性および機械的性質を有する。成形品を提
供するとともに多層複合成形tこより、成形品弾性率の
厚み依存性の小さい成形品?提供し得る芳香族ポリエス
テル組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention can be melt-molded at 400° C. or lower and has excellent fluidity, heat resistance, and mechanical properties. In addition to providing molded products, multilayer composite molding also provides molded products with small thickness dependence of the modulus of elasticity of the molded product. The present invention relates to an aromatic polyester composition that can be provided.

く従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さn
1市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機
械的性質を有する点で注目されている。
Conventional technology> In recent years, the demand for higher performance plastics has increased, and many polymers with various new performances have been developed.
Among them, optically anisotropic liquid crystal polymers, which are characterized by parallel alignment of molecular chains, are attracting attention because of their excellent mechanical properties.

異方性溶融相を形成するポリマとしては例えばp−ヒド
ロキン安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重合
した液晶ポリマ(特開昭49−72393号公報)、p
−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキン−2−ナフトエ
酸を共重合した液晶ポリマ(特開昭54−77691号
公報)またp−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒド
ロキシピフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重
合した液晶ポリマ(特公昭57−24407号公報、特
開昭60−25046号公報)等が知られている。
Examples of polymers that form an anisotropic melt phase include liquid crystal polymers obtained by copolymerizing p-hydroquine benzoic acid with polyethylene terephthalate (Japanese Patent Application Laid-open No. 72393/1983), p-
-Liquid crystal polymer made by copolymerizing hydroxybenzoic acid and 6-hydroquine-2-naphthoic acid (Japanese Patent Application Laid-open No. 77691/1983) Also, p-hydroxybenzoic acid, 4,4'-dihydroxypiphenyl, terephthalic acid, isophthalic acid Liquid crystal polymers (Japanese Patent Publication No. 57-24407, Japanese Patent Application Laid-open No. 60-25046) are known, which are copolymerized with the following.

〈発明が解決しようとする間1点〉 これら液晶ポリマは液晶性を示さない結晶性ホリマ、例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ7
タレートなどに比してその成形時の配向により優れたア
イゾツト術撃強度を示すが落球、落@衝撃などの面衝撃
は逆に劣っていることがわかった。
<One point while the invention is trying to solve> These liquid crystal polymers are crystalline polymers that do not exhibit liquid crystallinity, such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.
It was found that, compared to tallate, etc., it exhibits superior Izot impact strength due to its orientation during molding, but is on the contrary inferior in terms of surface impacts such as falling balls and falling @ impact.

また、これらの液晶ポリマは成形品厚みが薄いときには
高弾性率射出成形品が得られるが、成形品厚みが厚いと
ぎには低弾性率になることが知られている。(W、 J
、 Jackson ll−11,J、Polym。
Furthermore, it is known that these liquid crystal polymers yield injection molded articles with a high elastic modulus when the molded article is thin, but have a low elastic modulus when the molded article is thick. (W, J
, Jackson ll-11, J, Polym.

Sci、、   Polym、   Chem、   
Ed、、   ↓4  、  2043  (1976
) ) 。
Sci, Polym, Chem,
Ed,, ↓4, 2043 (1976
)).

本発明者らは先ンこ成形品厚みが厚い場合でも高弾性率
成形品を得るためには多層複合成形が有効であることを
見出しているが、これらの液晶ポリマの多くは層間の溶
融接着性が悪く、高弾性率の多層複合成形品が得られな
いことがわかった。
The present inventors have found that multilayer composite molding is effective in obtaining a high elastic modulus molded product even when the pre-molded product is thick, but many of these liquid crystal polymers do not require melt adhesion between layers. It was found that the multilayer composite molded product had poor properties and a high modulus of elasticity could not be obtained.

よって本発明は、異方性溶融相を形成する芳香族ポリエ
ステルの有する浸れた流動性、耐熱性を損なうことなく
81械吻性とりわけ面衝撃性を改良するとともをこ層間
接着力の大きい高弾性率多層複合成形品を得ることを課
題とするものである。
Therefore, the present invention aims to improve the mechanical properties, particularly the surface impact resistance, without impairing the fluidity and heat resistance of the aromatic polyester forming an anisotropic melt phase, and to improve the high elasticity with a large interlayer adhesion force. The objective is to obtain a multilayer composite molded product.

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、課題を解決すべく鋭意検討した結果、本
発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the problems, and as a result, have arrived at the present invention.

すなわち本発明は下記構造式(11〜■から還はれた構
造単位からなり異方性溶融相を形成し得る芳香族ポリエ
ステル100Iau部に対して、オレフィン系重合体0
.1〜60重量部を含有せしめてなる芳香族ポリエステ
ル組成物(・こ関するものである。
That is, the present invention uses 0 parts of an olefin polymer for 100 Iau parts of an aromatic polyester which is composed of structural units returned from the following structural formula (11 to
.. An aromatic polyester composition containing 1 to 60 parts by weight.

(0−X−OC−Y−C)          ・・・
・・(II)+o−z−c+            
   ・・・・・■C1(、CI から選ばれたー」以上の全?示し、Yはおよび8か、ら
逼ばれた−3以上の基を示なお、非品性の芳香族ポリエ
ステルBよびオレフィン類とグリシジルメタアクリレー
トおよび/又はグリシジルアクリレートとの共重合体で
きず、さらeこ多層複合成形品の層間接着力を改良する
という本発明の知見は従来知見からは全く予期できない
ものである。
(0-X-OC-Y-C)...
...(II)+o-z-c+
・・・・・・■C1 (, CI) indicates all of the above selected from -3 and 8, and Y indicates a group of -3 or more selected from The finding of the present invention that copolymers of olefins and glycidyl methacrylate and/or glycidyl acrylate improves the interlayer adhesion of multilayer composite molded products is completely unexpected from conventional knowledge.

なお本発明で用いることのできる異方性溶融相を形成す
る芳香族ポリエステルとして好ましいものは350℃以
下の温度で光学異方性を示すものである。
The aromatic polyester forming an anisotropic melt phase that can be used in the present invention is preferably one that exhibits optical anisotropy at a temperature of 350° C. or lower.

本発明に便用する芳香族ポリエステルにおいて上記4D
t造単位(I)はメチルハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、フェニルハイドロキノン、t−ブチルハイド
ロキノ/、ハイドロキノン、4.4′−2ヒドロキシビ
フエニル、4.4′−ジとドロキシジフェニルエーテル
、2.6−シヒドロキシナフタレン、2.7−シヒドロ
キノナフタレンから還ばnた−1以上のジヒドロキ/化
合勿と4,4′−ジフェニルン力ルボ/酸刀\ら生成し
たポリエステルの構造単位を、構造単位(It)は前記
の選ばれた一種以上のジヒドロキン化合、ノと、■、2
−上2−フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸
、I、2−ビス(2−クロロフェノキン)エタン−4,
4′−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2
,6−ナフタレンジカルボン酸、4.4’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸3よび1,4−クロロヘキサンジ
カルボン酸より選ばれた−1以上のジカルボン酸から生
成したポリエステルの構造単位を示す。また構造単位(
2)はp−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ液、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3
−フェニル−4−ヒドロキシ安息香酸から選ばれた一種
以上の芳香族ヒドロキンカルボン酸から生成したポリエ
ステルの構造単位を示す。
In the aromatic polyester conveniently used in the present invention, the above 4D
t-structural unit (I) is methylhydroquinone, chlorohydroquinone, phenylhydroquinone, t-butylhydroquino/, hydroquinone, 4.4'-2hydroxybiphenyl, 4.4'-di and hydroxydiphenyl ether, 2.6- The structural unit of the polyester produced from cyhydroxynaphthalene, 2,7-cyhydroquinonaphthalene, n-1 or more dihydroxy/compounds, and 4,4'-diphenylene/acidate is the structural unit. (It) is one or more of the above-selected dihydroquine compounds;
-2-phenoxy)ethane-4,4'-dicarboxylic acid, I,2-bis(2-chlorophenoquine)ethane-4,
4'-dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2
, 6-naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid 3, and 1,4-chlorohexanedicarboxylic acid. Also, the structural unit (
2) is p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-
naphthoe solution, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 3
- Shows the structural unit of polyester produced from one or more aromatic hydroxybenzoic acids selected from phenyl-4-hydroxybenzoic acid.

上記構造単位(1)/ ((1)±(ID) ハ20〜
100 モル%、好ましくは70−100モル%であり
、20モル%未満では本発明の効果が小さい。
The above structural unit (1)/ ((1)±(ID) Ha20~
The amount is 100 mol%, preferably 70-100 mol%, and if it is less than 20 mol%, the effect of the present invention will be small.

また上記構造単位(1) / ((1) + (ID+
■〕が20〜100モル%であることが好ましい。
In addition, the above structural unit (1) / ((1) + (ID+
(2) is preferably 20 to 100 mol%.

本発明tこ用いる芳香族ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、侍に制限はないが、
代表的な製法としては例えば次の(1)〜(4)法が挙
げられる。
The aromatic polyester used in the present invention can be produced according to the conventional polyester polycondensation method, and there are no restrictions on the amount of polyester.
Typical manufacturing methods include, for example, the following methods (1) to (4).

(1)  芳香族ジヒドロキン化合物のアフル化物、芳
香族ヒドロキシカルボン酸のアンル化物ト4.4′−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から脱
酢酸i縮合反応eこよって製造する方法。
(1) A method for producing an afluoride of an aromatic dihydroquine compound, an anhydride of an aromatic hydroxycarboxylic acid, and a deacetic acid condensation reaction from an aromatic dicarboxylic acid such as 4,4'-diphenyldicarboxylic acid.

(2)  芳香族ジヒドロキ/化合物、芳香族ヒドロキ
シカルボン酸と4.4′−ジフェニルジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮
合反応によって製造する方法。
(2) A method for producing an aromatic dihydroxy compound from an aromatic hydroxycarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid such as 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, and acetic anhydride by deacetic acid polycondensation reaction.

(3)  芳香族ジヒドロキシ化合物と4.4’−>フ
ェニルンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸のジフェ
ニルエステルおよび芳香族ヒドロキシカルボン酸のフェ
ニルエステルから脱フェノール重、縮合により製造する
方法。
(3) A method for producing by dephenolization polypolymerization and condensation from an aromatic dihydroxy compound and a diphenyl ester of an aromatic dicarboxylic acid such as 4.4'->phenylenecarboxylic acid and a phenyl ester of an aromatic hydroxycarboxylic acid.

(4)  W香族ヒドロキシカルボン酸およヒ4.4’
−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジヵルボン酸を
所望量のジフェニルカーボネートと反応させ、カルボキ
シル基をフェニルエステル配した後、芳香族ジヒドロキ
シ化合物を加え、脱フエノール重縮合反応により製造す
る方法。
(4) W aromatic hydroxycarboxylic acid and H4.4'
- A method in which an aromatic dicarboxylic acid such as diphenyl dicarboxylic acid is reacted with a desired amount of diphenyl carbonate to form a phenyl ester with a carboxyl group, and then an aromatic dihydroxy compound is added and a phenol-decondensation polycondensation reaction is performed.

重縮合反応tこ使用する触媒としては昨醒第1賜、テト
ラブチルチタネート、酢酸鉛、三−化アンチモン、マグ
ネシウム、酢酸ナトリウム、61カリウムおよびリン酸
三ナトリウムなどの金鷹化合凶が代表的であり、とりわ
け脱フエノール重縮合の際に有効である。
Typical catalysts used in this polycondensation reaction are Kintaka compounds such as Tetrabutyl titanate, lead acetate, antimony trichloride, magnesium, sodium acetate, potassium 61, and trisodium phosphate. It is particularly effective in dephenolization polycondensation.

また本発明に好ましく使用できる芳香族ポリエステルは
異方性溶融相を形成するが異方性を示し始める温度(液
晶開始温度)より60℃高い温ばて剪断速度1,000
 (1/秒)の条件下で測定した溶融粘度がlO〜15
,000°ボイズのものが好ましく使用できる。
Further, the aromatic polyester that can be preferably used in the present invention forms an anisotropic melt phase, but is heated at a shear rate of 1,000 degrees Celsius higher than the temperature at which it starts to show anisotropy (liquid crystal initiation temperature).
The melt viscosity measured under the condition of (1/sec) is lO~15
,000° voids can be preferably used.

本発明に使用する芳香族ポリエステルは溶融成形加工時
に重縮合による留出物が発生しないことが好ましく、そ
のために加熱によりさらに麓縮合反応が進行しないこと
が好ましい。
It is preferable that the aromatic polyester used in the present invention does not generate any distillate due to polycondensation during melt molding processing, and therefore it is preferable that the condensation reaction does not proceed further upon heating.

一定菫合度1こ到達した後に刀口熱によりさらに厘縮合
反応が進行しないようにするための方法として、ポリマ
の末端基をエステル形成能基のうちの一種にしてやる方
法が挙げられる。即ち本発明でいうジヒドロキシ化合物
又はその誘導体に対してジカルボン酸成分又はその誘導
体を少過剰にしてやることにより一定厘合度に到達した
後加熱によるポリマの連鎖成長を止めることが可能であ
る。
As a method for preventing the further condensation reaction from proceeding due to sword heat after a certain degree of incorporation is reached, there is a method in which the terminal group of the polymer is made into one of the ester-forming functional groups. That is, by adding a dicarboxylic acid component or its derivative in slight excess to the dihydroxy compound or its derivative referred to in the present invention, it is possible to stop the chain growth of the polymer due to heating after reaching a certain degree of solubility.

また一定厘合変に到達した後、安息香酸等の一官能モツ
マを電合系内に添刀口することにより、分子鎖末端より
ヒドロキシル基又はその誘導体を無くすことが可能であ
りその店果DIII熱による連鎖成長を抑制することが
可4Cである。
Furthermore, after reaching a certain degree of conversion, it is possible to eliminate the hydroxyl group or its derivative from the molecular chain end by adding a monofunctional compound such as benzoic acid into the electrolyte system, and the resulting DIII heat can be removed. It is possible to suppress the chain growth caused by 4C.

また本発明において使用できるオレフィン系1合体のう
ちα−オレフィン類とα、β不飽和酸のグリシジルエス
テルからなる共重合体におケルα−オレフィンとはエチ
レン、プロピレン、ブテン−1などであるが、エチレン
が好ましく使用される。またα、β−不飽和酸のグリシ
ジオルエステルとは、一般式 (式中、Rは水素原子または低級アルキル基である。)
で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用
される。
Among the olefin-based polymers that can be used in the present invention, α-olefins include ethylene, propylene, butene-1, etc. , ethylene is preferably used. In addition, the glycidiol ester of an α,β-unsaturated acid has the general formula (wherein R is a hydrogen atom or a lower alkyl group).
Specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, etc. are used, and glycidyl methacrylate is preferably used.

α、β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重合雇は1
〜50モル%の範囲が適当である。さらをこ、40モル
%以下であれば上記の共重合体と共麓合可能である不飽
和モノマすなわちビニルエーテル類、V¥酸ビニル、プ
ロピオン波ビニルなどのビニルエステル類、メチル、エ
チル、プロピルなどのアクリルHzよびメタクリル酸ノ
エステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを共重合
せしめてもよい。
The copolymerization ratio of glycidyl esters of α,β-unsaturated acids is 1
A range of 50 mol % is suitable. Furthermore, unsaturated monomers that can be co-merged with the above copolymer at 40 mol% or less, such as vinyl ethers, vinyl esters such as vinyl V-acid and propionic vinyl, methyl, ethyl, propyl, etc. Acrylic Hz, methacrylic acid noesters, acrylonitrile, styrene, etc. may be copolymerized.

一方、本発明においてオレフィン系重合体としてエチレ
ンと炭素a3以上のα−オレフィンまたはエチレン、炭
素数3以上のα−オレフイーンおよび非共役ジエンから
なる共重合体(以下両者?総称して未変性エチレン系共
電合体とい“jう)に対して0.01− to mli
%の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトして
得られる変性エチレン系共電合体が使用できる。
On the other hand, in the present invention, as an olefin polymer, a copolymer consisting of ethylene and an α-olefin having a3 or more carbon atoms or ethylene, an α-olefin having a carbon number of 3 or more, and a non-conjugated diene (hereinafter referred to as both? collectively referred to as an unmodified ethylene-based 0.01- to mli for the co-electric combination
% of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be used.

未変性エチレン系共重合体における炭素数3以上のα−
オレフィンとはプロピレン、ブテン−1ペンテン−1,
3−メチルペ/テン−11オクタセン−1などであり、
プロピレンおよびブテン−■が好ましく使用できる。ま
た、非共役ジエンとは5−メチリデン−2−ノルボーネ
ン、5−エチリデン−2−ノルホーネン、5−ビニル−
2−ノルボーネン、5−プロペニル−2−ノルボーネン
、5−イソプロペニル−2−ノルボー不ン、5−クロチ
ル−2−ノルボーネン、5−(2−メチル−2−ブテニ
ル)−2−ノルボーネン、5−・(2−エチル−2−ブ
テニル)−2−ノルボーネン、5−メタクリルノルM 
−ネン、5−メチル−5−ビニルノルボーネンなどのノ
ルボーネン化合物、ジシクロペンタジェン、メチルテト
ラヒドロインデン、4.7゜8.9−テトラヒドロイン
デン、l、5−シクロオクタジエン、l、4−へキサジ
エン、イソプレン、6−メチル−1,5−へブタジェン
、11−エチル−1,11−1リゾカシエンなどであり
、好ましくは5−メチリデン−2−ノルボーネン、5−
エテリテンー2−ノルボーネン、シンクロペンタジェン
、l、4−へキサジエンなどが使用できる。
α- having 3 or more carbon atoms in unmodified ethylene copolymer
Olefins include propylene, butene-1 pentene-1,
3-methylpe/tene-11octacene-1, etc.
Propylene and butene-■ can be preferably used. In addition, non-conjugated diene is 5-methylidene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norhonene, 5-vinyl-
2-norbornene, 5-propenyl-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, 5-crotyl-2-norbornene, 5-(2-methyl-2-butenyl)-2-norbornene, 5-. (2-ethyl-2-butenyl)-2-norbornene, 5-methacrylnor M
-Nene, norbornene compounds such as 5-methyl-5-vinylnorbornene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 4.7゜8.9-tetrahydroindene, l,5-cyclooctadiene, l,4- These include xadiene, isoprene, 6-methyl-1,5-hebutadiene, 11-ethyl-1,11-1lysocacyene, and preferably 5-methylidene-2-norbornene, 5-
Etheritene-2-norbornene, synchlopentadiene, 1,4-hexadiene, etc. can be used.

エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンからなる禾変
止エチレン系共斌合体におけるエチレ/と炭素数3以上
のα−オレフィンの共電合胞は40 / 60〜9’J
/1 (モル比)、好ましくは70/30〜9515 
(モル比)である。
In a modified ethylene-based symbiotic combination consisting of ethylene and an α-olefin with a carbon number of 3 or more, the coelectrochemical combination of ethylene/and an α-olefin with a carbon number of 3 or more is 40/60 to 9'J.
/1 (molar ratio), preferably 70/30 to 9515
(molar ratio).

エチレン、炭素数3以上のα−オレフィンおよび非共役
ジエンかうなる未変性エチレン系共奮合体における炭素
数3以上のα−オレフィンの共重合量は5〜80モル%
、好ましくは20〜60モル%であり、非共役ジエンの
共重合量は0.1〜20モル%、好ましくは0.5〜l
Oモル%である。
The amount of copolymerization of α-olefin having 3 or more carbon atoms in the unmodified ethylene-based co-combinant consisting of ethylene, α-olefin having 3 or more carbon atoms, and non-conjugated diene is 5 to 80 mol%.
, preferably 20 to 60 mol%, and the amount of copolymerized non-conjugated diene is 0.1 to 20 mol%, preferably 0.5 to 1
It is O mol%.

未変性エチレン系共重合体の具体例としてはエチレン/
プロピレン共重合体N エチレン/ブテン−1共本合体
、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン共重合
体、エチレン/プロピレン15−エテリデ/−2−ノル
ボーネン共重合体などが好ましく挙げられ、中でも非共
役ジエンを含有しないエチレン/プロピレン共重合体お
よびエチレン/ブテン−1共電合体が耐熱性がよく、よ
り好ましく使用できる。
Specific examples of unmodified ethylene copolymers include ethylene/
Propylene copolymer N Preferable examples include ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/propylene/dicyclopentadiene copolymer, and ethylene/propylene 15-ethelide/-2-norbornene copolymer. Ethylene/propylene copolymers and ethylene/butene-1 coelectropolymers that do not contain any of these have good heat resistance and can be used more preferably.

前記の未変性エチレン系共重合体にグラフト反応させて
変性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボッ酸として
は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコンJ1
シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などである。またそ
れらの誘導体としては、アルキルエステル、グリシジル
エステル、酸無水物またはイミドなどが挙げられ、これ
らの中で、グリシジルエステル、酸無水物、イミドが好
ましい。
The unsaturated carboxylic acid for obtaining a modified ethylene copolymer by grafting the unmodified ethylene copolymer is preferably acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, or itacone. J1
These include citraconic acid and butenedicarboxylic acid. Examples of derivatives thereof include alkyl esters, glycidyl esters, acid anhydrides, and imides. Among these, glycidyl esters, acid anhydrides, and imides are preferred.

不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ましい具体例と
しては、マレイン酸、7マル酸、アクリル酸グリンジル
、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシンル、
イタコン酸ジグリシジルエステル、シトラコン酸ジグリ
シジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリシジルエス
テル、ブチ/ジカルボン酸モノグリシジルエステル、ブ
テンジカルボン酸モノグリシジルエステル、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸
イミド、イタコン酸イミド、ントラコン酸イミドなどで
あり、特に、メタクリル酸グリシジル、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、マレイン酸イミドが好ましく使用で
きる。これらの不飽和エポキシ単量体は2種以上を併用
してもよい。
Preferred specific examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include maleic acid, heptamalic acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycine ethacrylate,
Itaconic acid diglycidyl ester, citraconic acid diglycidyl ester, butene dicarboxylic acid diglycidyl ester, buty/dicarboxylic acid monoglycidyl ester, butene dicarboxylic acid monoglycidyl ester, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, maleic acid imide, These include itaconic acid imide, ntraconic acid imide, etc., and particularly glycidyl methacrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, and maleic acid imide can be preferably used. Two or more of these unsaturated epoxy monomers may be used in combination.

不飽和カルボッ酸またはその誘導体のグラフト反応量は
0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜5重濾%
であることが必要である。不飽和カルボン酸またはその
誘導体のグラフト反応量が0.01i鐵%未満の揚台に
は機械物性とりわけ面一撃性の改良効果が小さく101
1%を趣えた場合には、芳香族ポリエステルの耐熱性が
損なわれるなどいずれの場合も好ましくない。なお、こ
こでいうグラフト反応とは不飽和カルボン酸またはその
誘導体が未変性エチレン系共重合体と化学的に結合する
ことを意味する。
The graft reaction amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight.
It is necessary that A lifting platform with a graft reaction amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative less than 0.01i% has a small effect on improving mechanical properties, especially surface impact resistance101
If the amount is less than 1%, the heat resistance of the aromatic polyester may be impaired, which is not preferable in any case. The term "graft reaction" as used herein means that an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is chemically bonded to an unmodified ethylene copolymer.

変性エチレン系共電合体は、未変性エチレン系共重合体
に不飽和カルボン酸またはその誘導体および未変性エチ
レン共重合体に対して0.001〜0.1%の有機過酸
化物を加え150〜300℃でg融混練することによっ
て容易に製造することができる。溶融混合する場合の装
置としては、スクリュー押出41、バンバリーミキサ−
などを用いることができる。
The modified ethylene co-electropolymer is produced by adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and an organic peroxide in an amount of 0.001 to 0.1% based on the unmodified ethylene copolymer to 150 to 150% of the unmodified ethylene copolymer. It can be easily produced by melt-kneading at 300°C. Devices for melt mixing include screw extruder 41 and Banbury mixer.
etc. can be used.

このグラフト反応eこ好ましく使用できる有機過酸化物
は具体的には、tert−ブチルクミルパーオキサイド
、ジーtert−ブチ゛ルバーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチルー2.5−ジ(ter
t−ブチルパーオキシ)へキサン、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−
3、α、α′−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ジイ
ソプロピルベンゼンなどである。
Specifically, organic peroxides that can be preferably used in this graft reaction include tert-butylcumyl peroxide, di-tert-butyl rubber oxide, dicumyl peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butyl cumyl peroxide).
t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-
2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-
3, α, α'-di(tert-butylperoxy)diisopropylbenzene, and the like.

なお、異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステルに対
して、上記のオレフィン系重合体を2種以上併用しても
さしつかえない。
Note that two or more of the above olefin polymers may be used in combination with the aromatic polyester forming the anisotropic melt phase.

上記共重合体の配合量は芳香族ポリエステル100重量
部に対して0.1〜60重量部、とくに0.5〜20]
i盪部が好ましい。0.1!jf部末虜では本発明の効
果が小さく、60重量部より多い場合は高弾性率、すぐ
れた成形流動性、耐熱性など異方性溶融相を形成する芳
香族ポリエステルの長所が項なわれるためいずれの場合
も好ましくない。
The blending amount of the above copolymer is 0.1 to 60 parts by weight, particularly 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of aromatic polyester]
Part I is preferred. 0.1! The effect of the present invention is small in the case of the JF part, and if it exceeds 60 parts by weight, the advantages of aromatic polyester that forms an anisotropic melt phase such as high elastic modulus, excellent molding fluidity, and heat resistance are lost. Either case is not preferable.

本発明の組成物は多層複合射出成形を行った場合良好な
層間の溶融接着性を示すが、接着面を形成する2層は同
一の4類であってもまた異なった種類であってもよい。
The composition of the present invention exhibits good interlayer melt adhesion when subjected to multilayer composite injection molding, but the two layers forming the adhesive surface may be of the same type 4 or of different types. .

さらには他の液晶ポリマや熱可塑性樹脂との間にも良好
な層間接着力を有している。
Furthermore, it has good interlayer adhesive strength with other liquid crystal polymers and thermoplastic resins.

本発明の組成物と多層複合射出成形に併用可能な他の熱
可塑性ポリマとして例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、非品性ボリアリレート
、ポリエステルポリカーボネート、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンスルフィド、ナイロン6、ナイロン
4,6、ナイロン6.6、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ボリスチレ/、ABSなどが挙げられるが、多(の
ナーモトロピツクポリマの流動方向の線膨張係数はIQ
−’m係数を5 X 10−’ ix/z/℃以下針こ
することが好ましい。
Other thermoplastic polymers that can be used in combination with the composition of the present invention in multilayer composite injection molding include, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, non-grade polyarylate, polyester polycarbonate, polycarbonate,
Examples include polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone, polyetheretherketone, polyetherimide, polyphenylene sulfide, nylon 6, nylon 4,6, nylon 6.6, polyethylene, polypropylene, polystyrene/ABS, etc. The coefficient of linear expansion in the flow direction of the nermotropic polymer is IQ
It is preferred that the -'m coefficient be less than 5 x 10-'ix/z/°C.

これら熱可塑性ポリマを液晶ポリエステルと成形するに
は、2個以上の射出ユニット?有した射出成形機が用い
られ、サンドインチ射出成形機(例えば合成−脂 丘、
  (5) 、  54 (’71))や二色射出成形
機(または多材質射出成形機)8よび混色射出成形機な
どが用いられる。
Do we need two or more injection units to mold these thermoplastic polymers with liquid crystal polyester? An injection molding machine with a sand-inch injection molding machine (e.g.
(5), 54 ('71)), a two-color injection molding machine (or multi-material injection molding machine) 8, and a mixed-color injection molding machine.

さらeこ本発明の芳香族ポリエステル組成物に対しては
本発明の目的を損なわない範囲でガラス:!A jtl
、炭素1囁維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核剤
、顔料、駿化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、雑型剤及
び難燃剤などの添加剤や池の熱可塑性樹脂を添刀口して
、所望の特性を付与することができる。
In addition, glass may be added to the aromatic polyester composition of the present invention to the extent that the object of the present invention is not impaired. A jtl
, carbon fibers, reinforcing agents such as asbestos, fillers, nucleating agents, pigments, anti-sodification agents, stabilizers, plasticizers, lubricants, molding agents, flame retardants and other additives, and thermoplastic resins. Desired characteristics can be imparted by attaching the material.

本発明の組成物の製造方法は待(・こ限定さnるもので
はないが芳香族ポリエステル、オレフィン系重合体およ
び必要に応じ他の添加剤を押出機を用いて溶融混練する
方法が好ましい。
The method for producing the composition of the present invention is preferably, but not limited to, a method in which aromatic polyester, olefin polymer, and other additives as required are melt-kneaded using an extruder.

本発明により得られた芳香族ポリエステル組成初は射出
成形、押出成形などの方法により容易に成形することが
可能であり、得られた成形品は優れた性能を発揮する。
The aromatic polyester composition obtained according to the present invention can be easily molded by methods such as injection molding and extrusion molding, and the molded products obtained exhibit excellent performance.

く笑施例〉 以下に実旭例ンこより本発明をさらに詳述する。Kusho example> The present invention will be explained in further detail below using practical examples.

香考例1 p−アセトキシ安息香酸324重量部、クロルハイドロ
キノンジアセテート137ffi★部、フェニルハイド
ロキノンジアセテ−) 162重量部および4.4′−
ジフェニルジカルボンυ300ni部を攪拌翼、留出管
を備えた反応容器に仕込み脱咋瀧頁合を行った。4,4
′−ジフェニルジカルボン酸は化学1論lに対して3,
5%過剰に仕込んだこと?こなる。
Incense Example 1 324 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid, 137ffi★ parts of chlorohydroquinone diacetate, 162 parts by weight of phenylhydroquinone diacetate, and 4.4'-
300 ni parts of diphenyl dicarbonate was charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distillation tube and subjected to descaling. 4,4
'-Diphenyldicarboxylic acid is 3 for Chemistry 1,
Did you overfill by 5%? This will happen.

まず窒素ガス雰囲気下250〜330℃で無攪拌下1.
5時間反応させた後330で【拌?開始し、さらtこ1
.25時間反応させた。その後温度を350℃まで昇温
した後、系内を徐々1こ威圧逅し、o、5層m)ipで
さらに1.0時間反応させ重縮合を完結させたところほ
ぼ理論量の酢駿が留出し、下記理論構造式を有する樹脂
Aが得られた。
First, under a nitrogen gas atmosphere at 250 to 330°C without stirring.
After reacting for 5 hours, at 330℃ [stir? Start and start 1
.. The reaction was allowed to proceed for 25 hours. After that, the temperature was raised to 350℃, and the system was gradually pressurized, and the reaction was continued for an additional 1.0 hours in the 5-layer IP to complete the polycondensation, and almost the theoretical amount of vinegar was obtained. After distillation, Resin A having the following theoretical structural formula was obtained.

1 / m / n = 6 / 2 / 2またこの
ポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇温して光学
異方性の確認を行った結果261’Cであり良好な光学
異方性を示した。このホIJエステルの対数粘度(ペン
タフルオロフェノール溶液0.197dl 、  60
℃)は3.20であり320℃における剪断速度100
0 (l乃)での溶融粘度は1,700ボイズであった
1 / m / n = 6 / 2 / 2 Also, this polyester was placed on the sample stage of a polarizing microscope and the temperature was raised to confirm the optical anisotropy.The result was 261'C, indicating good optical anisotropy. . Logarithmic viscosity of this IJ ester (pentafluorophenol solution 0.197 dl, 60
°C) is 3.20 and the shear rate at 320 °C is 100
The melt viscosity at 0 liters was 1,700 voids.

参考例2 p−アセトキシ安息W a 360重量部、ハイドロキ
ノンジアセテート129Mff1部、t−ブチルハイド
ロキノンジアセテート167重量部および4.4′−ジ
フェニルジカルボン酸333重量部をで拌翼、留出管を
備えた反応容器に仕込み脱酢酸重合を行った。4.4′
−ジフェニルジカルボン酸は化学盪論最に対して3.0
%過剰に仕込んだことになる。まず窒素ガス雰囲気下2
50〜330℃で−A攪拌下1.5時間反応させた後、
330℃で攪拌を開始しさらに15時間反応させた。
Reference Example 2 360 parts by weight of p-acetoxybenzene W a , 1 part by weight of hydroquinone diacetate, 167 parts by weight of t-butylhydroquinone diacetate and 333 parts by weight of 4,4'-diphenyldicarboxylic acid were mixed into a mixture equipped with a stirring blade and a distillation tube. The mixture was charged into a reaction vessel containing 100 ml of water and subjected to acetic acid depolymerization. 4.4'
- Diphenyl dicarboxylic acid has a chemical reaction rate of 3.0
This means that you have overfilled it by %. First, under nitrogen gas atmosphere 2
After reacting at 50 to 330°C for 1.5 hours with -A stirring,
Stirring was started at 330°C and the reaction was continued for an additional 15 hours.

その後温度を350℃、360℃と段階的に昇温した後
、系内を徐々に減圧とし0.5 tzHyでさらに1.
25時間反応させ重縮合を完結させたところほぼ理論量
の酢酸が留出し、下記理論構造式を有する樹脂Bが得ら
nた。
After that, the temperature was raised stepwise to 350°C and 360°C, and then the pressure inside the system was gradually reduced to 0.5 tzHy for 1.
When the reaction was carried out for 25 hours to complete the polycondensation, almost the theoretical amount of acetic acid was distilled out, and a resin B having the following theoretical structural formula was obtained.

1重m/n=6/2/2 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台Eこのせ
昇温して光学異方性の確認を行った結果260°Cであ
り良好な光学異方性を示した。このポリエステルの対数
粘度は参考例Iと同一条件で測定した結果2.9gであ
り320℃における剪断速度1000 (1/TJ )
での溶、融粘度は4,7θOボイズであった。
1 layer m/n = 6/2/2 In addition, when this polyester was heated on the sample stage of a polarizing microscope and the optical anisotropy was confirmed, the temperature was 260°C, indicating good optical anisotropy. Indicated. The logarithmic viscosity of this polyester was 2.9 g as a result of measurement under the same conditions as Reference Example I, and the shear rate at 320°C was 1000 (1/TJ).
The melt viscosity was 4,7θO voids.

参考例3(変性エチレン系重合体の製造)エチレン/ブ
テン−1共重合体(ブテン−1の共重合量10モル%)
100M量部に対して無水マレイン酸2重虚部3よび2
,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン0、2重量部とを窒素を流通したヘンシ
ェルミキサーに仕込み6分間撹拌して均一な混合物を作
っな。この混合物をL/D 28で先端ダルメージタイ
ブのスクリューを装備した40 ffφ押出機を使用し
て、スクリュー回転数8Orpm、  ンリンダー温度
200“Cの条件で押し出し変性エチレン系共重合体の
ペンタ) (a)を得た。
Reference Example 3 (Production of modified ethylene polymer) Ethylene/butene-1 copolymer (copolymerization amount of butene-1 10 mol%)
Maleic anhydride double deficient parts 3 and 2 per 100 M parts
, 0.2 parts by weight of 5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane in a Henschel mixer through which nitrogen was passed, and stirred for 6 minutes to form a homogeneous mixture. This mixture was extruded using a 40 ffφ extruder with a L/D of 28 and equipped with a dalmage-type screw at a screw rotation speed of 8 Orpm and an in-linder temperature of 200°C to produce a modified ethylene copolymer (penta) (a) I got it.

このペレットを粉砕後、アセトンを添加し未反応の無水
マレイン酸をソックスレー抽出器にて20時間抽出処理
した。さらeこペレットを乾燥後、p−キシレンに溶解
し、紫外吸収スペクトルを測定し、無水マレイン酸のグ
ラフト反応量の定虜を行った。その結果無水マレイン酸
が1.8重量%グラフト反応していることが判った。
After pulverizing the pellets, acetone was added and unreacted maleic anhydride was extracted using a Soxhlet extractor for 20 hours. After drying, the pellets were dissolved in p-xylene, and the ultraviolet absorption spectrum was measured to determine the amount of maleic anhydride grafted. As a result, it was found that 1.8% by weight of maleic anhydride had undergone the graft reaction.

参考例4〜6 実施例1と同様にして表1に示した各1の未変性エチレ
ン系共重合体に対して無水マレイン酸又はメタクリル0
グリシジルのグラフト反応を行い変性エチレン系共重合
体(b〜d)を得た。
Reference Examples 4 to 6 In the same manner as in Example 1, maleic anhydride or methacrylic
A glycidyl graft reaction was performed to obtain modified ethylene copolymers (b to d).

結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

表1 案彪@ I 参考例1で得た樹脂A 100重量部に対して参考例3
で得た変性エチレン系共重合体alOm盪部をトライブ
レンドし、320℃に設定した単軸スクリュー押出様に
より溶融混合後ペレタイズした。このようにして得られ
た芳香族ポリエステル組成物ペレットを生皮ネスタール
射出成形機・プロマット40/25 (生皮重機械工業
(株)製)に供し、シリンダー温度320℃、金型温度
30℃の条件で2ff厚の円板を成形した。得られた成
形品のDupont式落球衝撃試験(球半径6n、荷=
 250 y )を行った。結果を表2に示す。
Table 1 Reference Example 3 for 100 parts by weight of resin A obtained in Reference Example 1
A portion of the modified ethylene copolymer alOm obtained in step 1 was triblended, melt mixed by single screw extrusion set at 320° C., and then pelletized. The aromatic polyester composition pellets thus obtained were subjected to a rawhide Nestal injection molding machine Promat 40/25 (manufactured by Rawhide Heavy Industries Co., Ltd.) under the conditions of a cylinder temperature of 320°C and a mold temperature of 30°C. A disk with a thickness of 2ff was molded. Dupont type falling ball impact test (ball radius 6n, load =
250 y) was performed. The results are shown in Table 2.

またこのポリマを最大型締力25トン、最大射出量20
.4 cc 、最大射出圧1900 kq flcdの
生皮重機械工業(歯製生皮−ネスタール2色射出成形機
を用いて、シリンダー温度280〜320℃、ノズル部
製!320℃で3 X 8 X 70 flの内層lを
射出成形した後金型を反転させ内層の両側を同一ポリマ
の2.5x8x60m+の外層2でサンドイッチ成形し
第1図の断面を有した厚み8ffの三層からなる複合射
出成形品を得た。
In addition, this polymer has a maximum mold clamping force of 25 tons and a maximum injection amount of 20 tons.
.. 4 cc, maximum injection pressure 1900 kq flcd rawhide heavy machinery industry (dental rawhide - using Nestal two-color injection molding machine, cylinder temperature 280-320℃, nozzle part! 3 x 8 x 70 fl at 320℃) After injection molding the inner layer 1, the mold was reversed and both sides of the inner layer were sandwich-molded with the outer layer 2 of 2.5 x 8 x 60 m+ of the same polymer to obtain a composite injection molded product consisting of three layers with a thickness of 8 ff and having the cross section shown in Figure 1. Ta.

゛ この三層からなる複合射出成形品を長さ方向に二等
分し第2図に示す方法で東洋ボールドウィン(株)製テ
ンゾロンUTM l型を用い、層間の剪断接着強度の測
定を行ったところ18.3 kq / dという高い接
着力を持つことがわかった。
゛ This composite injection molded product consisting of three layers was divided into two equal parts in the length direction, and the shear adhesive strength between the layers was measured using Tenzolon UTM Type I manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. using the method shown in Figure 2. It was found to have a high adhesive strength of 18.3 kq/d.

実権例2〜4 参考例1で得た樹脂A 100重量部に対して、オレフ
ィン系重合体として参考例4〜6で得た変性エチレン系
共重合体b−dlO重全部をトライブレンドし、300
℃に設定した単軸スクリュー押出機により溶融混合後ペ
レタイズした。
Actual Examples 2 to 4 To 100 parts by weight of the resin A obtained in Reference Example 1, all of the modified ethylene copolymer b-dlO obtained in Reference Examples 4 to 6 as an olefin polymer was triblended, and 300 parts by weight of the resin A obtained in Reference Example 1 was triblended.
The mixture was melt-mixed using a single screw extruder set at ℃ and then pelletized.

得られたペレットを実施例1と同様の条件で成形し、落
球λ撃試傭を行った。結果を表2tこ示す。
The obtained pellets were molded under the same conditions as in Example 1, and a falling ball lambda test was performed. The results are shown in Table 2t.

またこのペレットを実施例1と同様の方法で複合成形し
、三層からなる複合射出成形品を得た。さらに実施例1
と同様の方法で層間の!!g断接着強度を測定した。結
果を表2に示す。
Further, this pellet was composite-molded in the same manner as in Example 1 to obtain a composite injection-molded product consisting of three layers. Furthermore, Example 1
Between the layers in a similar way! ! g Breaking adhesive strength was measured. The results are shown in Table 2.

ズ池@5 2考1ylllで博た樹j指A 100電孟部に対して
エチレノーメタクリル酸グリシジル(96/4モル)共
重合体1034を部をトライブレンドし320℃eこ設
定した単軸スクリュー押出機により溶融混合後ペレタイ
ズした。得られたペレットを実施bnJ lと同様の条
件で成形し、落球衝撃試験を行った。結果を表2に示す
Zuike @ 5 2 thoughts and 1 yllll tree A A uniaxial tri-blend of 1034 parts of ethylene-glycidyl methacrylate (96/4 mol) copolymer to 100 parts of electric current and set at 320°C. The mixture was melt-mixed using a screw extruder and then pelletized. The obtained pellets were molded under the same conditions as in the actual test, and a falling ball impact test was conducted. The results are shown in Table 2.

またこのペレットを叉施例1と同様の方法で複合成形し
、三層からなる複合射出成形品を得た。さらtこ実施例
1と同様の方法で眉間の剪断接着強度上測定した。結果
を表2eこ示す。
Further, this pellet was composite-molded in the same manner as in Example 1 to obtain a composite injection-molded product consisting of three layers. Furthermore, the shear adhesive strength between the eyebrows was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2e.

実施例6.7 参考例2で得た樹脂B100頁履部に対してオレフィン
系重合体として、参考A3で得た変性エチレン系共厘合
体a 10厘1部または、エチレ/−メタクリル酸グリ
/ジル(96/4モル)共重合体10jfi部をトライ
ブレンド320℃に設定した単佃押出・残で溶、a混合
後ペレタイズした。得られたペレットを生皮ネスタール
射出成形機プロマノ) 40/25 (生皮重機械工業
@)製)に供しシリンダー温度330℃、金型温度30
℃の条件で2M厚の円板を成形し、実施例1と同様の試
験を行った。結果を表2に示す。
Example 6.7 For 100 pages of resin B obtained in Reference Example 2, as the olefin polymer, 1 part of modified ethylene copolymer a obtained in Reference A3 or 1 part of ethylene/-methacrylic acid glycol/ 10jfi parts of ZIL (96/4 mol) copolymer were dissolved in a tri-blend extrusion set at 320° C., mixed with a, and then pelletized. The obtained pellets were subjected to a rawhide Nestal injection molding machine (Promano) 40/25 (manufactured by Rawhide Heavy Machinery Industry @) at a cylinder temperature of 330°C and a mold temperature of 30°C.
A disk with a thickness of 2M was molded under conditions of .degree. C., and the same test as in Example 1 was conducted. The results are shown in Table 2.

またこのペレットをχ冠例1と同様の方法で複合成形し
、三jtJからなる複合射出成形品を得た。さらに実施
例1と同様の方法で層間の剪断接着強度を測定した。結
果を表2に示す。
Further, this pellet was composite-molded in the same manner as in X-crown Example 1 to obtain a composite injection-molded product consisting of 3jtJ. Furthermore, the shear adhesive strength between the layers was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

比較例1,2 参考例で得られた樹脂入およびBを各々単独で成形し実
権例と同様の落球試験を行った。また、A1g各々単独
からなる三層複合射出成形品を成形し、実権例1と同様
の方法で居間の剪断接着強度を測定した。結果を表2に
示す。
Comparative Examples 1 and 2 The resin-filled moldings and B obtained in the reference examples were individually molded and subjected to the same falling ball test as in the actual examples. Further, a three-layer composite injection molded product consisting of each A1g alone was molded, and the shear adhesive strength of the living room was measured in the same manner as in Practical Example 1. The results are shown in Table 2.

表  2 く本発明の効果〉 本発明の芳香族ポリエステル組成物は優れた耐面衝撃性
を有する射出成形品を提供し、さらに本発明組成物の多
層複合射出成形により得られた成形品は眉間の接着性が
優れていることがわかった。
Table 2 Effects of the present invention> The aromatic polyester composition of the present invention provides an injection molded article having excellent surface impact resistance, and the molded article obtained by multilayer composite injection molding of the composition of the present invention has a It was found that the adhesion was excellent.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は多層複合成形品の断面図、第2図は多層複合成
形品の眉間剪断接着強度測定装置の概略図である。 ■・・・内層、2・・・外層、3・・・クロスヘツド、
4・・・サンプル、5・・・アルミ板、0・・・ロード
セル。 特許出願人 工 業 技 術 院 長
FIG. 1 is a sectional view of a multilayer composite molded product, and FIG. 2 is a schematic diagram of an apparatus for measuring glabella shear adhesive strength of a multilayer composite molded product. ■...Inner layer, 2...Outer layer, 3...Crosshead,
4...sample, 5...aluminum plate, 0...load cell. Patent applicant Director of Institute of Industrial Technology

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記構造式( I )〜(III)から選ばれた構造単
位からなり、異方性溶融相を形成し得る芳香族ポリエス
テル100重量部に対して、オレフイン系重合体0.1
〜60重量部を含有せしめてなる芳香族ポリエステル組
成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・(III) (ただし式中のXは▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ から選ばれた一種以上の基を示し、Yは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ および▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた
一種以上の基を示す。またZは▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた一種以
上の基を示す。)
(1) 0.1 parts by weight of an olefin polymer per 100 parts by weight of an aromatic polyester that is composed of structural units selected from the following structural formulas (I) to (III) and capable of forming an anisotropic melt phase.
-60 parts by weight of an aromatic polyester composition. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・(II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・・(III) (However, X in the formula is ▲a mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼
, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc.▼ and ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Indicates one or more groups selected from ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
Indicates one or more groups selected from , ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ and ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼. Z is selected from ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Indicates one or more groups. )
(2)オレフィン系重合体がα−オレフイン類とα,β
−不飽和酸のグリシジルエステルとからなる共重合体で
ある特許請求範囲第(1)項に記載の芳香族ポリエステ
ル組成物。(3)オレフィン系重合体がエチレンと炭素
数3以上のα−オレフィンまたはエチレン、炭素数3以
上のα−オレフインおよび非共役ジエンからなる共重合
体に対し、0.01〜10重量%の不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合
体である特許請求範囲第(1)項に記載の芳香族ポリエ
ステル組成物。
(2) Olefin polymers are α-olefins and α,β
- The aromatic polyester composition according to claim (1), which is a copolymer consisting of a glycidyl ester of an unsaturated acid. (3) The olefin polymer contains 0.01 to 10% by weight of a copolymer consisting of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms or ethylene, an α-olefin having 3 or more carbon atoms, and a non-conjugated diene. The aromatic polyester composition according to claim (1), which is a modified ethylene polymer obtained by grafting a saturated carboxylic acid or a derivative thereof.
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