JPH0119691B2 - - Google Patents

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JPH0119691B2
JPH0119691B2 JP58052821A JP5282183A JPH0119691B2 JP H0119691 B2 JPH0119691 B2 JP H0119691B2 JP 58052821 A JP58052821 A JP 58052821A JP 5282183 A JP5282183 A JP 5282183A JP H0119691 B2 JPH0119691 B2 JP H0119691B2
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water
ethylene
diphenylamine
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JP58052821A
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Jon Taabetsuto Robaato
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Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
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Publication date
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Publication of JPH0119691B2 publication Critical patent/JPH0119691B2/ja
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers

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Description

【発明の詳现な説明】
発明の技術分野 本発は、炭化氎玠眮換ゞプニルアミンず高分
子量ポリ゚チレングリコヌルよりなるりオヌタヌ
トリ―抑制剀を含む重合䜓組成物、䟋えば゚チレ
ン重合䜓を基材ずする組成物に関する。埗られた
組成物は、りオヌタヌトリヌむング抵抗性である
絶瞁䜓を衚面に備えた電気導䜓の抌出物ずしお有
甚である。 発明の背景 絶瞁電力ケヌブルの有効寿呜は、りオヌタヌト
リヌむングず称する砎壊珟象によ぀お短瞮される
こずが知られおいる。 その結果、重合䜓組成物、䟋えば゚チレン重合
䜓組成物を基材ずした絶瞁䜓は、りオヌタヌトリ
ヌむング抵抗性を特城ずする絶瞁䜓を提䟛する目
的で各皮の添加剀を添加するこずによ぀お倉性さ
れた。りオヌタヌトリヌは、絶瞁䜓が氎が存圚す
る環境にある䞀方で長期間にわた぀お電界に眮か
れたずきに起る。りオヌタヌトリヌは、枝のある
朚に䌌おいるためにそのように呌ばれる。実際に
は、りオヌタヌトリヌは、氎で満されたずきに明
らかに癜色であるが也燥したずきに芋えなくなる
埮小な通路又は空隙である。芳察するためには、
りオヌタヌトリヌを有する詊隓片は氎䞭で煮沞し
又は也燥されねばならない。 りオヌタヌトリヌは絶瞁䜓䞭で電圧応力の点で
成長し始める。応力の点は、空隙、汚染物又は䞍
芏則郚、䟋えば絶瞁䜓ず半導電性局ずの間の界面
における䞍芏則郚が存圚する絶瞁䜓䞭の堎所であ
り埗る。空隙又は汚染物の堎合には、りオヌタヌ
トリヌは、トリ―の点栞の察向した偎に成長
する傟向があり、そしおやがおはちようネクタむ
に類るように成長する。界面で開始したトリヌは
ブツシナの圢で䞀方向に成長し、そしおこれは通
気圢トリヌず称される。これら皮のりオヌタヌ
トリヌ、即ちちようネクタむ及び通気圢トリヌ
は、詊隓されたりオヌタヌトリ抑制剀の倚くに察
する異な぀た応答により瀺されるように、異な぀
た機構により開始し成長するものず思われる。 珟地点たでのずころでは、重合䜓組成物に添加
したずきに、長期間におけるちようネクタむ圢ト
リヌ及び通気圢りオヌタヌトリヌ圢成抵抗性も含
めお商業的に満足できる調和した性質を有する組
成物を生ずる単䞀りオヌタヌトリヌ抑制剀系は開
発されなか぀た。 発明の説明 本発明は、゚チレン重合䜓のような重合䜓材料
に添加したずきに、ちようネクタむ圢りオヌタヌ
トリヌ及び通気圢りオヌタヌトリヌ圢成抵抗性を
含めお商業的に満足できる調和した性質を有する
組成物を提䟛するずころの炭化氎玠眮換ゞプニ
ルアミンず高分子量ポリ゚チレングリコヌルより
なるりオヌタヌトリヌ抑制組成物を提䟛する。本
発明の組成物は、これらを呚囲に抌出成圢する絶
瞁電気導䜓の通垞の䜜動又は䜿甚枩床においお、
物理的又は電気的性質の望たしくない䜎䞋を受け
るこずなく、長期間にわた぀おりオヌタヌトリヌ
むング抵抗性を保持する。さらに、本発明の組成
物は、適圓な架橋増進剀の添加によ぀お、架橋
剀、即ち有機過酞化物の通垞濃床をそれほど増倧
させるこずなく、りオヌタヌトリヌ抵抗性の架橋
生成物に硬化させるこずができる。 䞊述したように、本発明のりオヌタヌトリヌ抑
制剀は、炭化氎玠眮換ゞプニルアミンず高分子
量ポリ゚チレングリコヌルずの組合せからなる。 本発明の目的に察しお奜適である、芳銙族環䞊
に個以䞊の炭化氎玠基が眮換しおいるゞプニ
ルアミンずしおは、次匏 ここで、各は、同䞀又は異な぀おいおよ
く、氎玠又はアミノ基に察しおパラ及び又は
オルト䜍眮に眮換しおいるアルキル又はアラヌル
キル基のような炭化氎玠基である。ただし、は
少なくずも個は炭化氎玠基である を有するものがあげられる。 原則ずしお、各は〜18個の炭玠原子、奜た
しくは〜個の炭玠原子を有する。このような
基の䟋は、―ヘキセン、―ヘプテン、―オ
クテン、―ノネンなどのようなα―オレフむン
から導かれるもの䞊びにスチレン、α―メチルス
チレンなどから導かれる基である。 本発明の目的に察しお特に望たしいものは、ス
チレン又はオクチレンでアルキル化したゞプニ
ルアミンのような液状ゞプニルアミンである。
スチレンでアルキル化された液状ゞプニルアミ
ンであ぀お、グツドむダヌ・タむダラバヌ瀟よ
りWingstay29の商品名で垂販されおいるものが、
このような化合物の䞀䟋である。この化合物は、
䞋蚘の理想匏に埓い、フリヌデル・クラフト觊媒
を䜿甚するアルキル化条件䞋でゞプニルアミン
ずスチレンを反応させるこずによ぀お埗られる。 実際には、この化合物はモノ眮換䜓ずゞ眮換䜓
ずの混合物であるものず思われる。 液状炭化氎玠眮換ゞプニルアミンを高分子量
ポリ゚チレングリコヌルず組合せお含有する組成
物は、前蚘した性質を特城ずするこず以倖に、
「ブルヌミング」衚面滲出を説明するのに甚いら
れる甚語を比范的瀺さない。 その他の奜適なゞプニルアミンは以䞋に蚘茉
する。 本発明の目的に察しお奜適なポリ゚チレングリ
コヌルは、玄1000〜玄20000の分子量を有するも
のである。特に望たしいポリ゚チレングリコヌル
は、少なくずも30、奜たしくは少なくずも80の炭
玠数、即ち炭玠原子数を有する。本発明に察しお
奜適な垂堎で入手できるポリ゚チレングリコヌル
は、商品名「Carbowax」、呌称20Mずしおナニ
オン・カヌバむド瀟より垂販されおいる。これら
の材料は、ナニオン・カヌバむド瀟のパンフレツ
トNo.―4772I、1/78、「名称カヌボワツクス、
ポリ゚チレングリコヌル」に蚘茉されおいる。 ゞプニルアミンに察するポリ゚チレングリコ
ヌルの量は、重合䜓に添加したずきに、向䞊した
りオヌタヌトリヌむング抵抗性を有する重合䜓組
成物を生ずる組成物を提䟛するのに十分なもので
ある。 奜たしくは、炭化氎玠眮換ゞプニルアミンに
察するポリ゚チレングリコヌルの量は、ゞプニ
ルアミン重量郚に぀き玄0.2〜玄重量郚であ
る。 りオヌタヌトリヌ抵抗性の組成物を提䟛するた
めに前蚘のりオヌタヌトリヌ抑制剀組成物を添加
できる奜適な重合䜓材料には、通垞固䜓の゚チレ
ンホモ重合䜓、゚チレン―α―オレフむン共重合
䜓、゚チレン―α―オレフむン―ゞ゚ン単量䜓の
共重合䜓のような゚チレン重合䜓がある。奜適な
共重合性の単量䜓は、プロピレン、ブテン―、
ヘキセン―などのようなα―オレフむンブタ
ゞ゚ン、む゜プレンなどのようなゞ゚ン単量䜓で
あり、そしおこの堎合に重合䜓は少なくずも玄70
重量の゚チレンを含有する。 奜たしい共重合䜓は、゚チレン―プロピレン共
重合䜓、゚チレン―ブテン共重合䜓などである。
これらの共重合䜓は、1977幎月日に発行され
た米囜特蚱第4011382号に開瀺されおいるように、
チタン倉性酞化クロム觊媒を甚いお玄150〜玄
300psiの䜎圧䞋で補造するこずができる。 所望ならば、ポリプロピレン、゚チレン―プロ
ピレンゎム、゚チレン―プロピレン―ゞ゚ンゎム
などのような他の重合䜓を本発明の゚チレン重合
䜓組成物に添加するこずができる。 本発明の組成物は、立䜓障害プノヌル及びア
ミン、重合した―テトラメチルヒドロ
キノン、4′―チオビス――ブチル―
―メチルプノヌル、チオゞ゚チレンビス
――ブチル――ヒドロキシヒドロキシシ
ンナメヌト、ゞステアリルチオゞプロピオネヌト
などのような酞化防止剀を含有するこずができ
る。 たた、本発明の組成物は、これを熱可塑性組成
物ずしおよりもむしろ加硫又は架橋生成物ずしお
甚いようずするずきには、架橋剀も含有するこず
ができる。加硫又は架橋剀は圓業界で呚知であ
り、1967幎月日に発行された米囜特蚱第
3296189号に蚘茉のような有機過酞化物が含たれ
る。これらの化合物は、単独で、互の混合物ずし
お、又は架橋増進剀ず共に甚いるこずができる。 本発明の目的に察しお特に望たしい硬化性組成
物は、゚チレン重合䜓、液状の炭化氎玠眮換ゞフ
゚ニルアミン、高分子量ポリ゚チレングリコヌ
ル、有機過酞化物及び次の平均匏 ここでR1及びR2は、同䞀又は異な぀おいお
よく、䞀般に〜18個の炭玠原子、奜たしくは12
〜14個の炭玠原子を有する炭化氎玠基であり、
は〜20、奜たしくは〜16の倀を有する敎数で
ある を有するシラン架橋増進剀又は次の平均匏 ここでR1及びR2は前蚘したものず同じであ
り、及びは同䞀又は異な぀おいおよく、〜
の倀を有する敎数である を有するシラン架橋増進剀を含む。 R1及びR2の奜適な基の䟋は、オクチル、ノニ
ル、デシル、りンデシル、ドデシル、ステアリル
などのようなアルキル基である。 匏及びの範囲内に入るシランの補造は、メ
チルビニルゞクロルシラン又はメチルビニルゞク
ロルシランずゞメチルゞクロルシランずの混合物
を氎及び脂肪族アルコヌル又は脂肪族アルコヌル
混合物ず反応させ、次いで酞性残留物を平衡化さ
せ、䞭和させるこずによ぀お具合よく補造するこ
ずができる。氎ずアルコヌルのモル比は、䞋蚘の
化孊量論的方皋匏簡単にするために反応䜓はメ
チルビニルゞクロルシラン、氎及びドデシルアル
コヌルであるものずしお瀺すがあおはたるよう
に二官胜性クロルシランのモルごずに぀いお倉
えるこずができる。 匏の範囲内に入るシランを補造するにあた぀
おは、メチルビニルゞクロルシランの量ず
ゞメチルクロルシランの量の合蚈は、次の
化孊量論的反応匏に埓぀お、に等しい。 反応の詳现を䞋蚘の操䜜で瀺す。 シラン  次の平均匏 を有するものずしおゲル浞透クロマトグラフむヌ
及び栞磁気共鳎により特城づけられた。 シランは䞋蚘のように補造された。 滎䞋ロヌト、機械的撹拌機、枩床蚈及び窒玠バ
むパスで保護した受噚付蒞留ヘツドを備えた2lの
䞉口のフラスコに846.06.0モルのメチルビ
ニルゞクロルシランを加えた。滎䞋ロヌトからフ
ラスコに294.71.5モルのドデカノヌルを緩
かな速床で、かきたぜながら加えた。フラスコの
枩床はHCの発生のために10℃に䜎䞋した。
デカノヌルを添加した埌、フラスコの枩床を倖郚
氷济により10±℃に保持しながら89.75.0
モル、即ち化孊量論的量の95の氎を滎䞋ロヌ
トからゆ぀くりず装入した。氎を添加した埌、フ
ラスコをかきたぜながら15±℃で時間保持し
たHCl平衡化工皋。滎䞋ロヌトをN2―スパヌ
ゞ管で代え、フラスコの内容物を90℃にゆ぀くり
ず加熱し、フラスコからHClを連続的に陀去し
た。30分埌にフラスコからず぀た詊料を分析した
が、詊料に぀き0.11meq Cl-を含有するこず
がわか぀た。氎の残量4.5、0.25モルを飜
和Na2CO3溶液ずしお添加した。加熱を80℃でさ
らに30分間再開し、そしおN2スパヌゞを続けた。
残留酞塩化物を湿぀たNaHCO3で䞭和した。生
成物を過しお、0.01meq0.04の塩玠
含有量を有する粘床16.5cstkの透明無色流動䜓
759.0理論量792.5、即ち理論量の96を
埗た。 ここに蚘茉のシランの補造に甚いたドデカノヌ
ルは、プロクタヌギダンブル瀟補のCo―
1214Fatty Alcoholドデカノヌルず少量のC14ア
ルコヌルを含有する混合物の商品名であ぀た。 シラン  次の平均匏 を有するものずしおゲル滲透クロマトグラフむヌ
及び栞磁気共鳎により特城づけられた。これは次
のように補造した。 滎䞋ロヌト、凝瞮噚、機械的撹拌機、枩床蚈を
備え、そしお窒玠バむパス管で保護した1lの䞉口
のフラスコに282.02.0モルのメチルビニル
ゞクロルシランを加えた。枩床を10〜15℃に保ち
ながらゆ぀くりずかきたぜお、滎䞋ロヌトから
98.250.5モルのドデカノヌルを添加した。
ドデカノヌルを添加した埌、反応容噚の枩床を氷
济により10〜15℃にかきたぜながら保持しお
28.441.58モル、1.75モルの化孊量論的量に必
芁な90の氎を添加した。フラスコの内容物を
10〜15℃の枩床で時間かきたぜた。滎䞋ロヌト
を液䜓反応混合物䞭に挿入した管で眮き換え、窒
玠を混合物䞭に通じる䞀方で、かきたぜながら90
℃の枩床に加熱しおフラスコから塩化氎玠を陀去
した。90℃の枩床で0.5時間埌に、氎の残量3.1
を飜和Na2CO3溶液ずしお添加した。次いで
党おの残留塩化氎玠をシランの補造にあたり蚘
茉したようにしお䞭和した。過した埌、粘床が
18.4cstk25℃である250の透明無色流動䜓が
埗られた。 シラン  次の平均匏 を有するものずしおゲル滲透クロマトグラフむヌ
及び栞磁気共鳎により特城づけられた。 シランは、シランに぀いお蚘茉した方法に
埓぀お、282.0モルのメチルビニルゞク
ロルシラン、46.60.25モルのドデカノヌル
及び33.75・875モルのH2Oを反応させお
178.5の透明無色流動䜓を生じさせるこずによ
り補造した。 シラン  次の平均匏 を有するものずしおゲル滲透クロマトグラフむヌ
及び栞磁気共鳎により特城づけられた。 シランは、シランに぀いお蚘茉した方法に
埓぀お、141.01.0モルのメチルビニルゞク
ロルシラン、129.11.0モルのゞメチルゞク
ロルシラン、93.20.5モルのドデカノヌル
及び31.51.75モルの氎を反応させお193.5
の透明無色流動䜓を生じさせるこずにより補造し
た。 本発明の組成物を凊方するにあた぀おは、炭化
氎玠眮換ゞプニルアミン、高分子量ポリ゚チレ
ングリコヌル、有機過酞化物及びシラン架橋増進
剀の量組成物の党重量を基にしおは次の通り
である。 ゞプニルアミンは、高分子量ポリ゚チレング
リコヌルず共に、組成物のりオヌタヌトリヌ抵抗
性を向䞊させるのに十分な量で、䞀般に玄0.2〜
玄重量、奜たしくは玄0.5〜玄重量の量
で存圚する。 高分子量ポリ゚チレングリコヌルは、ゞプニ
ルアミンず共に、組成物のりオヌタヌトリヌ抵抗
性を向䞊させるのに十分な量で、䞀般に玄0.2〜
玄重量、奜たしくは玄0.2〜玄0.5重量の量
で存圚する。 有機過酞化物は、組成物を架橋生成物に硬化さ
せるのに十分な量で、䞀般に玄〜玄重量、
奜たしくは玄1.5〜玄重量の量で存圚する。 架橋増進剀は、玄0.5〜玄重量、奜たしく
は玄0.5〜玄1.5重量の量で存圚する。 本明现曞に蚘茉の成分の混合物を望むならばこ
れを䜿甚できるものである。 以䞋に衚及び衚に蚘茉の実斜䟋及び察照䟋
を実斜するのに甚いた材料を説明する。 重合䜓 重合䜓0.7のメルトむンデツクス及び0.92
の密床を有する゚チレンず―ブテンずの共
重合䜓 重合䜓のメルトむンデツクス及び0.92の
密床を有するポリ゚チレン 重合䜓0.2のメルトむンデツクス及び0.92
の密床を有するポリ゚チレン ゞプニルアミン スチレンでアルキル化したゞプニルアミ
ンWingstay29、グツドむダヌ瀟―液状 ゞむ゜ブチレンでアルキル化したゞプニ
ルアミンNavgalube438L、ナニロむダル
瀟―液状 オクチレンでアルキル化したゞプニルア
ミンStalite―R.V.、バンデルビルト瀟
―液状 α―メチルスチレンでアルキル化したゞフ
゚ニルアミンNaugard445、ナニロむダル
瀟―固䜓 オクチレンでアルキル化したゞプニルア
ミンStalite――R.V.、バンデルビルト
瀟―固䜓 酞化防止剀AQ AQ―4′―チオビス――ブチル
――メチルプノヌル AQ―ゞステアリルチオゞプロピオネヌト AQ―チオゞ゚チレンビス―ゞ―
―ブチル――ヒドロキシヒドロシンナ
メヌト ポリ゚チレングリコヌル ポリ゚チレングリコヌル 分子量玄4000― ナニオンカヌバむド瀟より商品名
「Carbowax」ずしお垂販 ポリ゚チレングリコヌル 分子量玄20000― ナニオンカヌバむド瀟より商品名20Mずし
お垂販 衚に蚘茉の組成物を凊方し詊隓するのに甚い
た方法を次に説明する。 ゚チレン重合䜓、アルキルゞプニルアミン及
び高分子量ポリ゚チレングリコヌルをブラベンダ
ヌミキサヌに装入し、玄150℃の溶融枩床たで配
合した。生じた組成物を粒状化し、160℃の枩床
で詊隓片に圧瞮成圢した。 通気圢りオヌタヌトリヌりオヌタヌトリヌ成
長速床WTGRずしお枬定。1981幎月21日
に発行された米囜特蚱第4263158号に詳述されお
いるようにしお決定。WTGRは、次の条件1K
Hz、5KV、72時間で決定した。 定矩によ぀お、りオヌタヌトリヌ抵抗性添加剀
を添加しなか぀お組成物のWTGRは1.0である
衚の察照䟋、衚の察照䟋。 ちようネクタむ圢りオヌタヌトリヌWTGR
詊隓に぀いお蚘茉したように補造した詊隓片を顕
埮鏡倍率40×で芳察し、ちようネクタむ圢ト
リヌの数及び倧きさを蚘録するこずによ぀お決
定、各詊隓片は、ちようネクタむ圢りオヌタ
ヌトリヌが存圚しないから倚くのちようネ
クタむ圢りオヌタヌトリヌが存圚たでの尺床で
定性的に評䟡した。 ブルヌミング1in厚の1/100詊隓片を成圢し、
詊隓片を宀枩でケ月攟眮させ、詊隓片衚面を滲
出に぀いお怜査し、定性的評䟡を行うこずによ぀
お決定。 商業的芳点からは、氎䞭で露呈されるべき電気
導䜓を取り巻く絶瞁䜓ずしお䜿甚すべき組成物に
぀いおの䞻な目的は、 WIGRが0.2に等しいか又は0.2より小さく、ち
ようネクタむ圢りオヌタヌトリヌ評点がより小
さく、 ブルヌミングが衚面滲出のレベルが䜎いこずで
ある。 衚及び衚の䟋は、本発明を䟋瀺するもの
で、その範囲を䜕ら制限しない。 衚に蚘茉の衚は重量郚である。
【衚】 ヌトリヌの評
点
衚の架橋組成物は、各成分をブラベンダヌミ
キサヌに装入し、生じた混合物を玄120℃の溶融
枩床たで配合するこずによ぀お補造した。各組成
物を粒状化し、125℃の枩床で詊隓片に圧瞮成圢
した。詊隓片を180℃の枩床で型内で硬化させた。
WIGRに぀いお詊隓する前に、各硬化詊隓片を
115℃の枩床にしたオヌブンで15分間アニヌリン
グし、その埌詊隓片を85℃の枩床の真空オヌブン
で日間加熱するこずによ぀お過酞化物残留物を
陀去した。 衚に蚘茉の詊隓は、次のように実斜した。 WTGR5KV、1KHz、72時間で決定。 各組成物の硬化床は、1977幎月19日に発行さ
れた米囜特蚱第4018852号に詳述されたモンサン
ト・レオメヌタ詊隓により決定し、そしお1b―in
で蚘録した。 物理的劣化に察する抵抗性前蚘のように補造
した硬化詊隓片を甚い、ASTM ―638に蚘茉
の方法に埓う䌞びの残率を詊隓するこずにより決
定。 ブルヌミング未硬化詊隓片を℃〜60℃の枩
床でケ月攟眮し、詊隓片の衚面を滲出に぀いお
目芖怜査し、定性評䟡を行なうこずにより決定。 ちようネクタむ圢りオヌタヌトリヌ各組成物
に぀いお、それぞれ0.02in厚の枚のシヌトを成
圢し、枚のシヌトの界面に少量の粉末状NaCl
を眮き、枚のシヌトを䞀緒にしお125℃の枩床
で成圢しお詊隓片を䜜成するこずにより決定。詊
隓片は、180℃の枩床で型内で硬化させた。過酞
化物残留物は、詊隓片を85℃の枩床ずした真空オ
ヌブン内で日間加熱するこずにより陀去した。 添附の図面を参照するに、詊隓片をガラス容
噚の䞭倮開口郚に入れお保持し、ガラス容噚
を二぀の区画に分けた。詊隓片をガラス容噚
に入れた0.1N塩化ナトリりム氎溶液ず接觊さ
せた。氎溶液を高電圧リヌド線を介しお電源
図瀺しおないず接続し、そしお接地線を
介しお接地させた。AC電圧、5KV、1KHzをリヌ
ド線を介しお日間印加した。日間埌に、詊隓片
をメチレンブルヌ氎溶液で染色させ、りオヌタヌ
トリヌを目芖できるようにさせた。各詊隓片を顕
埮鏡倍率40×で目芖怜査し、ちようネク
タむ圢りオヌタヌトリヌが存圚しないから
倚くのちようネクタむ圢りオヌタヌトリヌが存
圚たでの尺床で定性的に評䟡した。 WTGR、ちようネクタむ圢りオヌタヌトリヌ
に぀いおの䞻な商業的目的は、先に蚘茉した。 硬化床に぀いおの䞻な商業的目的は、48±41b
―inである。150℃で日間の䌞びの残率は75
以䞊である。
【衚】 本発明で甚いたシラン増進剀は、Herbert B.
Pettyの米囜特蚱出願に蚘茉されおいる。 本明现曞で蚘茉のメルトむンデツクスは、
ASTM詊隓―1238で決定され、minで
衚わされる。 たた、密床は、ASTM詊隓―1505で決定さ
れ、cm3で衚わされる。
【図面の簡単な説明】
添附の図面は、ちようネクタむ圢りオヌタヌト
リヌを詊隓片に成長させるのに甚いる装眮の暪断
面図である。 は詊隓片、はガラス容噚、は塩化ナトリ
りム氎溶液、は高圧リヌド線。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ゚チレン重合䜓ず、組成物の党重量を基にし
    お0.2〜重量の量の炭化氎玠眮換ゞプニル
    アミンず、0.2〜重量の量の1000〜20000の分
    子量を有するポリ゚チレングリコヌルずを含む、
    向䞊したりオヌタヌトリヌむング抵抗性を有する
    ゚チレン系重合䜓組成物。  ゚チレン重合䜓がポリ゚チレンである特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の組成物。  ゚チレン重合䜓が゚チレン共重合䜓である特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  共重合䜓が゚チレン―ブテン共重合䜓である
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  アミンがオクチレンでアルキル化されたゞフ
    ゚ニルアミンである特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    組成物。  アミンがスチレンでアルキル化されたゞプ
    ニルアミンである特蚱請求の範囲第項蚘茉の組
    成物。  アミンがα―メチルスチレンでアルキル化さ
    れたゞプニルアミンである特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の組成物。  グリコヌルが4000の分子量を有する特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の組成物。  グリコヌルが20000の分子量を有する特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の組成物。  有機過酞化物を含有する特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の組成物。  有機過酞化物及び架橋増進剀を含有する特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  増進剀が次匏 ここで、R1及びR2は炭化氎玠基であり、
    は〜16の倀を有する敎数である を有するシランである特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の組成物。  増進剀が次匏 ここで、R1及びR2は炭化氎玠基であり、
    及びはそれぞれ〜の倀を有する敎数であ
    る を有するシランである特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の組成物。  シランがC12炭化氎玠で末端ブロツクされ
    たメチルビニルシロキサンであり、そしおが
    の倀を有する特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成
    物。  シランがC12炭化氎玠で末端ブロツクされ
    たメチルビニルシロキサンであり、そしおが16
    の倀を有する特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成
    物。  シランがC12炭化氎玠で末端ブロツクされ
    おおり、そしお及びがそれぞれの倀を有す
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。
JP58052821A 1982-03-31 1983-03-30 りォヌタヌトリヌむング抵抗性を有する゚チレン系重合䜓組成物 Granted JPS58201843A (ja)

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