JPH01200559A - 密閉形鉛蓄電池 - Google Patents
密閉形鉛蓄電池Info
- Publication number
- JPH01200559A JPH01200559A JP63024332A JP2433288A JPH01200559A JP H01200559 A JPH01200559 A JP H01200559A JP 63024332 A JP63024332 A JP 63024332A JP 2433288 A JP2433288 A JP 2433288A JP H01200559 A JPH01200559 A JP H01200559A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- charging
- electrode active
- negative electrode
- constant current
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/52—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は近年、ボータプル電子機器、特にポータプルビ
デオカメラ用電諒として需要の急増している小形密閉形
鉛蓄電池の性能改良に関するものである。
デオカメラ用電諒として需要の急増している小形密閉形
鉛蓄電池の性能改良に関するものである。
従来の技術
民生用ポータプル機器用小形蓄電池は、その商品上の性
質より充電時間が短いこと、すなわち急速充電とのマツ
チングが強く求められてきていた。
質より充電時間が短いこと、すなわち急速充電とのマツ
チングが強く求められてきていた。
この要請に対して小形密閉形ニッケルカドミウム蓄電池
においては高率の定電流光電を行い、電池電圧が一度上
昇したのち、下降に転じる現象を利用し充電を制御する
方式(以下−△V制御と記す)が用いられ、一方密閉形
鉛蓄電池においては充電電圧をある値に制御したのち、
充電電流を時間とともに次第に減少させてゆく方式(以
下Vテーパ方式と記す)が用いられてきた。
においては高率の定電流光電を行い、電池電圧が一度上
昇したのち、下降に転じる現象を利用し充電を制御する
方式(以下−△V制御と記す)が用いられ、一方密閉形
鉛蓄電池においては充電電圧をある値に制御したのち、
充電電流を時間とともに次第に減少させてゆく方式(以
下Vテーパ方式と記す)が用いられてきた。
発明が解決しようとする課題
密閉形鉛蓄電池においては前述した様に急速充電方式と
して主にVテーパ充電方式が用いられてきたが、近年、
密閉形ニッケルカドミウム電池との互換性の観点より密
閉形鉛蓄電池においても一△V制御充電との適合が求め
られてきている1、一般に密閉形鉛蓄電池を、−△V充
電方式の様な高率定電流充電を行った場合、正極板より
発生した酸素ガスを完全に負極板上で吸収することがで
きなくなり、電池内の水素ガス及び酸素ガスが安全弁を
通して電池外に排出されるため、電解液中の水分が失わ
れ、電池の放電容量の劣化が起こることと、充電電圧が
ピークに達したのちの電圧降下量が密閉形ニッケルカド
ミウム電池に比較して少いために、従来の一△V方式の
充電器では充電制御が行われなく、実用上問題であった
。
して主にVテーパ充電方式が用いられてきたが、近年、
密閉形ニッケルカドミウム電池との互換性の観点より密
閉形鉛蓄電池においても一△V制御充電との適合が求め
られてきている1、一般に密閉形鉛蓄電池を、−△V充
電方式の様な高率定電流充電を行った場合、正極板より
発生した酸素ガスを完全に負極板上で吸収することがで
きなくなり、電池内の水素ガス及び酸素ガスが安全弁を
通して電池外に排出されるため、電解液中の水分が失わ
れ、電池の放電容量の劣化が起こることと、充電電圧が
ピークに達したのちの電圧降下量が密閉形ニッケルカド
ミウム電池に比較して少いために、従来の一△V方式の
充電器では充電制御が行われなく、実用上問題であった
。
課題を解決するための手段
これら問題点を解決するために、本発明は負極活物質中
に酸素還元触媒として酸化パラジウムを、好ましくは負
極活物質重量に対して0.02〜0.50Wt4添加し
た密閉形鉛蓄電池を開示するものである。
に酸素還元触媒として酸化パラジウムを、好ましくは負
極活物質重量に対して0.02〜0.50Wt4添加し
た密閉形鉛蓄電池を開示するものである。
作用
本発明によれば、充電時に正極板上で発生する酸素は負
極板上で効率的に吸収されるため、電解液中の水分の減
少が少く、高率の定電流充電時における容量劣化を抑制
し、かつ充電電圧がピークに達した後の電圧降下量を大
きくすることができる。
極板上で効率的に吸収されるため、電解液中の水分の減
少が少く、高率の定電流充電時における容量劣化を抑制
し、かつ充電電圧がピークに達した後の電圧降下量を大
きくすることができる。
実施例
以下本発明の実施例について説明する。
負極活物質中に酸化パラジウムを負極活物質に対してそ
れぞれ0.0.01,0.02.0.1,0.6゜1.
00 vrt % fsmした2v、10時率fLI
Ahの密閉形鉛蓄電池を作成し、過充電を含む充放電サ
イクル寿命試験、充電放置試験及び定電流充電特性の測
定を行った。
れぞれ0.0.01,0.02.0.1,0.6゜1.
00 vrt % fsmした2v、10時率fLI
Ahの密閉形鉛蓄電池を作成し、過充電を含む充放電サ
イクル寿命試験、充電放置試験及び定電流充電特性の測
定を行った。
この様に負極活物質に酸化パラジウム粉末を。
〜1.Owt%添加した供試電池(2V 1.I A
h/1o時間率)を25°C雰囲気中で0.85A定電
流放電を放電終止電圧1.75Vまで行ったのち、つづ
いて0.85人定電流充電を120分行う過充電を含む
光放電サイクル寿命試験を行った。その結果を第1図に
示す。
h/1o時間率)を25°C雰囲気中で0.85A定電
流放電を放電終止電圧1.75Vまで行ったのち、つづ
いて0.85人定電流充電を120分行う過充電を含む
光放電サイクル寿命試験を行った。その結果を第1図に
示す。
ここで負極活物質中に酸化パラジウムを負極活物質に対
して0.02wt%以上添加することにより過充電を含
む充放電サイクル寿命特性が大幅に向上した。またこの
充放電サイクルが20サイクル経過した供試電池の重量
減を測定したところ、酸化パラジウム添加量がOwt%
のものは全電解液重量の15,0wt%にあたる重量減
が見られたが、酸化パラジウムの添加量が0.01wt
4のものは4.8wt%、0.02wt係以上のものに
ついてはいずれも2.0wt%にあたる重量減にとどま
った。このことは正極板で発生した酸素ガスが負極活物
質中に添加された酸化パラジウム【より効率的に負極活
物質により還元されるため、過充電によっても重量減を
抑制することができたことを示している。
して0.02wt%以上添加することにより過充電を含
む充放電サイクル寿命特性が大幅に向上した。またこの
充放電サイクルが20サイクル経過した供試電池の重量
減を測定したところ、酸化パラジウム添加量がOwt%
のものは全電解液重量の15,0wt%にあたる重量減
が見られたが、酸化パラジウムの添加量が0.01wt
4のものは4.8wt%、0.02wt係以上のものに
ついてはいずれも2.0wt%にあたる重量減にとどま
った。このことは正極板で発生した酸素ガスが負極活物
質中に添加された酸化パラジウム【より効率的に負極活
物質により還元されるため、過充電によっても重量減を
抑制することができたことを示している。
次に供試電池を60°C雰囲気中で1週間充電放置を行
い、放置後の容量残存率と容量回復率を測定した。
い、放置後の容量残存率と容量回復率を測定した。
ここでの容量試験は26°C雰囲気中で0.85 A定
電流放電を放電終止電圧1.76Vまで行い、回復充電
は25°C雰囲気中で0.86 A定電流充電を80分
間行った。その結果を第2図に示した。
電流放電を放電終止電圧1.76Vまで行い、回復充電
は25°C雰囲気中で0.86 A定電流充電を80分
間行った。その結果を第2図に示した。
添加する酸化パラジウムの量が1.Owt%にした場合
、自己放電が激しく容量回復率も著しく低下した。試験
結果から酸化パラジウムの添加量は0.02〜o、s
wt幅が、サイクル寿命、充電放置特性の点で最適であ
ることが判明した。
、自己放電が激しく容量回復率も著しく低下した。試験
結果から酸化パラジウムの添加量は0.02〜o、s
wt幅が、サイクル寿命、充電放置特性の点で最適であ
ることが判明した。
次に供試電池の26°C中で0.85 A定電流充電特
性を第3図に示した。尚、供試電池は充電に先立チ、0
.85 A定電流放電を終止電圧1.75v′!1′で
行っている。ここで電池電圧がピークに達した後の電圧
降下量に注目すると、負極活物質に酸化パラジウムを添
加しない電池の電圧降下速度が2.5 mV/分である
のに対して負極活物質に酸化パラジウムを負極活物質に
対してo、02wt%以上添加した電池の電圧降下速度
は12.5 mV/分であり、従来の密閉形ニッケルカ
ドミウム蓄電池に用いているー△V制御方式の充電5(
電圧降下量80 m V /セル で光電終了を検知す
るもの)で充電可能である。
性を第3図に示した。尚、供試電池は充電に先立チ、0
.85 A定電流放電を終止電圧1.75v′!1′で
行っている。ここで電池電圧がピークに達した後の電圧
降下量に注目すると、負極活物質に酸化パラジウムを添
加しない電池の電圧降下速度が2.5 mV/分である
のに対して負極活物質に酸化パラジウムを負極活物質に
対してo、02wt%以上添加した電池の電圧降下速度
は12.5 mV/分であり、従来の密閉形ニッケルカ
ドミウム蓄電池に用いているー△V制御方式の充電5(
電圧降下量80 m V /セル で光電終了を検知す
るもの)で充電可能である。
発明の詳細
な説明してきた通り、負極活物質中に酸化パラジウムを
負極活物質に対して0.02〜0.5wt%添加するこ
とにより密閉形ニッケルカドミウム電池に用いられてき
た従来の一△V制御充電器での充電が可能となり、さら
に−△V制御充電で行われるような高率の定電流充電に
対しても容量劣化を抑制することができる。
負極活物質に対して0.02〜0.5wt%添加するこ
とにより密閉形ニッケルカドミウム電池に用いられてき
た従来の一△V制御充電器での充電が可能となり、さら
に−△V制御充電で行われるような高率の定電流充電に
対しても容量劣化を抑制することができる。
第1図は負極活物質中に酸化パラジウムを負極活物質に
対してO〜1.0vt%添加した供試電池の過充電を含
む充放電サイクル寿命特性を示す図、第2図は負極活物
質中に酸化パラジウムを負極活物質に対して0〜1.0
wt%添加した供試電池の充電放置後の容量残存率及び
容量回復率を示す図、第3図は負極活物質中に酸化パラ
ジウムを負極活物質に対して0〜1.Owt%添加した
供試電池の定電流充電特性を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 氾斌覧回狡 梗芥L−6斗か〜〔庁へ4m艶化八へラジウムへメ虐切
τ!(夛駒iシt7テjて丈高Rut(−rンリ”
o、02vIi!+ d : o +Owb% e + 0.501.IIZ% 十イ00wtγI
対してO〜1.0vt%添加した供試電池の過充電を含
む充放電サイクル寿命特性を示す図、第2図は負極活物
質中に酸化パラジウムを負極活物質に対して0〜1.0
wt%添加した供試電池の充電放置後の容量残存率及び
容量回復率を示す図、第3図は負極活物質中に酸化パラ
ジウムを負極活物質に対して0〜1.Owt%添加した
供試電池の定電流充電特性を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 氾斌覧回狡 梗芥L−6斗か〜〔庁へ4m艶化八へラジウムへメ虐切
τ!(夛駒iシt7テjて丈高Rut(−rンリ”
o、02vIi!+ d : o +Owb% e + 0.501.IIZ% 十イ00wtγI
Claims (2)
- (1)正極活物質として2酸化鉛、負極活物質としてス
ポンジ状鉛、電解液として希硫酸を用いた密閉形鉛蓄電
池であって、負極活物質中に酸素還元触媒を添加したこ
とを特徴とする密閉形鉛蓄電池。 - (2)酸素還元触媒として酸化パラジウム( I )を負
極活物質重量に対して0.02〜0.5wt%用いるこ
とを特徴とする請求項1記載の密閉形鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63024332A JPH01200559A (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 密閉形鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63024332A JPH01200559A (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 密閉形鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01200559A true JPH01200559A (ja) | 1989-08-11 |
Family
ID=12135226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63024332A Pending JPH01200559A (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 密閉形鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01200559A (ja) |
-
1988
- 1988-02-03 JP JP63024332A patent/JPH01200559A/ja active Pending
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