JPH01201366A - テトラクロロイソインドリノン顔料を基剤とした新規組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ビス−（テトラクロロイソインドリノン）顔
料とスルホン化イソインドリノン化合物とを含有する組
成物、ならびにこの組成物を高分子有機材料の着色のた
めに使用する方法に関する。

テトラクロロイソインドリノン顔料は以前から高分子有
機材料の着色のために使用されて来た（たとえば米国特
許第３０７６８１５号及び第３７５８４９７号明細書参
照）。しかし、この顔料は特にそのレオロジー的性質に
関して必ずしも最近の技術的要求条件を満足するもので
はない。

しかしてここに、ビス−（テトラクロルイソインドリノ
ン）顔料にある特定のスルホン化イソインドリノン化合
物を添加することによって前者顔料のレオロジー的挙動
が驚くべきほどに改良されることが見い出された。

したがって、本発明は顔料組成物を提供するものであり
、本発明の組成物は、 ＋ａｌ　　式ｌ 〔式中、 Ａは下記式の基の１つを意味する （式中、 Ｂは　−０−、−３−、−５Ｏｚ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ
Ｈｚｌ−Ｃ）Ｉ−Ｃｔｌ−。

−８１１ＣＯＮ）Ｉ−または−ＣＯＮＩＮ）ＩＣＯ−。

Ｑは一〇−または−ＮＨ−１ Ｚは一〇−または−３−１ ＲとＲ′とは互いに独立的に水素、ハロゲン、ＣＩ−Ｃ
４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシまたはフェノキ
シを意味する）〕のイソインドリノン顔料と、 申）　式■ （式中、 Ａ′はＡについて前記した意味を有し、Ｄは水素、アミ
ン、または下記式ｍの基（式中、Ｔ２とＴ、とは後記の
意味を有する）を意味し、 Ｅは−０−または−Ｓ−１ Ｔ１、Ｔ、、Ｔ、は互いに独立的に塩素または基−ＥＴ
’を意味し、 Ｔ′は式 Ｎ　（Ｒ１）　（Ｒ２）　（Ｒ３）　（Ｒ＃）　（７）
基を意味し、ココテ、Ｍｎｅはｎ−価の金属陽イオン、 ｎは１．２または３の数、 Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立的に水素、Ｃ
Ｉ　−ＣＩ　Ｉ＋−アルキル、Ｃ５−Ｃｈ−シクロアル
キル、非置換またはＣＩ　−Ｃｌ　８−アルキルによっ
て置換されたフェニルを意味するか、あるいはＲ３とＲ
４とはＮ原子と一緒でピロリジン基、イミダゾリジン基
、ピペリジン基、ピペラジン基またはモルホリン基を形
成するか、あるいはＲ１、Ｒ３、Ｒ４はＮ原子と一緒に
ピロール基、ピリジン基、ピコリン基、ピラジン基、キ
ノリン基またはイソキノリン基を形成する、そして Ｙは水素、ハロゲン、メチル、メトキシまたはアミノで
ある）の基を意味する〕の化合物とを含有することを特
徴とする。

置換弁としてハロゲンは、たとえばフッ素、好ましくは
臭素、特に好ましくは塩素である。

ＲとＲ′とがＣ，−Ｃ，−アルキルを意味する場合には
、それは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒ
　ｔ−ブチルである。好ましいのはメチルである。

ＲとＲ′とがＣＩ−Ｃ４−アルコキシを意味する場合に
は、それは、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ等であり、好ま
しいのはメトキシである。

ＡとＡ′とはそれぞれ、好ましくは下記式のフェニレン
基を意味する。

この場合のＡ、Ａ’が意味するフェニレン基を例示すれ
ばつぎのごとき基である： 非置換のｐ−またはｍ−フェニレン、 ２−クロロ−１，４−フェニレン、 ２−メチル−１，４−フェニレン、 ２−エチル−１，４−フェニレン、 ２−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン、２−イソプロ
ピル−１，４−フェニレン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１
，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレン
、 ２−エトキシ−１，４−フェニレン、 ２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１，４−フェニレン、２．５
−ジクロロ−１，４−フェニレン、２．５−ジメチル−
１，４−フェニレン、２．５−ジエチル−１，４−フェ
ニレン、２．５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２
．５−ジェトキシ−１，４−フェニレン、２−クロロ−
５−メチル−１，４−フェニレン、２−クロロ−５−メ
トキシ−１，４−フェニレン、２−メチル−５−メトキ
シ−１，４−フェニレン、２．６−ジクロロ−１，４−
フェニレン、２．６−シメチルー１．４−フェニレン、
２−クロロ−６−メ）−１−シー１．４−フェニレン、
２−クロロ−１，３−フェニレン、 ２−メチル−１，３−フェニレン、 ２−メトキシ−１，３−フェニレン、 ２．５−ジクロロ−１，３−フェニレン、２．５−ジメ
チル−１，３−フェニレン、２−クロロ−５−メチル−
１，３−フェニレン、特に、２−位置が塩素原子、メチ
ル基、メトキシ基またはエトキシ基によってモノ置換さ
れているか、あるいは２，５−位置が塩素原子、メチル
基、メトキシ基またはエトキシ基によって同種または異
種ジ置換されている１、４−フェニレン基。

非置換のｐ−フェニレン基が特に好ましい。

ＡまたはＡ′が式 の基を意味する場合には、それはたとえばつぎのような
ビフェニレン基である： 非置換の４．４′−ビフエニリレン、または３．３′−
ジクロロ−４，４′−ビフエニリレン、３．３′−ジメ
チル−４，４′−ビフェニリレン、３．３′−ジエチル
−４，４′−ビフエニリレン、３．３′−ジイソプロピ
ル−４，４′−ビフェニリレン、 ３．３′−ジ−ｎ−ブチル−４，４′−ビフェニリレン
、 ３．３′−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４，４′−ビフエ
ニリレン、 ３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニリレン、 ３．３′−ジェトキシ−４，４′−ビフェニリレン、 ３．３′−ジーｔｅｒ　ｔ−ブトキシ−４，４′−ビフ
エニリレン、 ３．３’、５．５’−テトラクロロ−４，４’−ビフェ
ニリレン、 ３．３’、５．５’−テトラメチル−４，４’−ビフェ
ニリレン、 ３．３’、５．５’−テトラメトキシ−４，４′−ビフ
ェニリレン、 ３．３′−ジクロロ−５，５′−ジメチル〜４゜４′−
ビフェニリレン、 ３．３′−ジクロロ−５，５′−ジメトキシ−４゜４′
−ビフエニリレン、 ３．３′−ジメチル−５，５′−ジメトキシ−４゜４′
−ビフエニリレン、 特に、３，３′−位置が塩素原子、メチル基、メトキシ
基またはエトキシ基によって同種ジ置換された４、４’
−ビフェニレン基。

ＡまたはＡ′が式 の基を意味する場合には、それは、たとえば場合によっ
ては前記したビフェニレン誘導体と同様に置換されるこ
とができるが、好ましくは非置換の下記の基である： ｐ、ｐ’−ジフエニリレンエーテル、 ｐ、ｐ’−ジフェニリレンスルフィド、ｐ、ｐ’−ジフ
エニリレンスルホン、 ｐ、ｐ’−ジフヱニリレンアゾ、 ｐ、ｐ’−ジフエニリレンメタン、 ｐ、ｐ’−ジフエニリレンエテン、 ｐ、ｐ’−ジフエニリレンージオキシメタン、ｐ、ｐ’
−ジフェニリレンージオキシベンゼン、ｐ、ｐ’−ジフ
エニリレンーカルバミド、ｐ、ｐ’−ジフェニリレンー
尿素、 ｐ、ｐ’−ジフエニリレンージカルバミルヒドラジン。

さらに、ＡまたはＡ′は、たとえば場合によっては前記
したビフェニレン誘導体と同様に置換されることができ
るが、好ましくは非置換の基でもある。

１．４−１１．５−または２．６−ナフチレン、１．５
−アントラキノンジイル、 １．４−アントラキノンジイル、 ２．６−ピリジンジイル、 ２．７−カルバゾルジイル、 ２．８−ジベンゾフランジイル、 ３．８−ジベンゾフランジイル、 ３．７−ジベンシフランジイル、 ６．４’−（２−フェニル）−ベンゾチアゾールジイル
、 ２．６−ベンゾチアゾールジイル、 ４’、４’−（２，５−ビスフェニル）−オキサジアゾ
ールジイル、 ４’、４’−（２，５−ビスフェニル）−チアジアゾー
ルジイル 基−ＥＴ’の例は、下記のいずれかの基である。

卸コ　＾ の基である。

Ｍａｅは、たとえばアルカリ金属陽イオン、アルカリ土
類金属陽イオン、アルミニウム陽イオンまたは遷移金属
陽イオンなどである。たとえば、Ｎａ’　。

ＫＯ，Ｍｇ”、　Ｃａ”、　Ｓｒ”の、　Ｂａ”、　Ｍ
ｎ”Φ、　Ｃｕ”。

Ｎｉ”、　Ｃｄ”、　Ｃｏ”、　　Ａｊ！”、　Ｃｒ”
　　ｆｔトＴ：アルｍしかし、特にアルカリ金属または
アルカリ土類金属のカチオン（ｎ＝１または２）が好ま
しく、とりわけＣａ”が好ましい。

Ｃ＋−ＣＩｓ−アルキルは、たとえばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブ
チル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒ　ｔ
−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル
またはオクタデシルである。

Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒ４が０％−０４−シクロア
ルキルを意味する場合には、それはたとえばシクロペン
チルあるいは特にシクロヘキシルである。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４がＣ＋　−ＣＩ＊−アルキルに
よって置換されたフェニルを意味する場合には、それは
ＣＩｚ−Ｃ１，−アルキルによって置換されたフェニル
であるのが好ましい。

Ｎ”　（Ｒυ（Ｒ２）　（Ｒ３）　（Ｒ４）の例として
は、次のものカ示すレル＝ＮｅＨ４、Ｎ”　Ｈ３Ｃ１１
３、Ｈ（Ｂ　）！、（ＣＩ＋３）２、Ｎ’　ｌ１ｘＣｚ
Ｈｓ、ＮｅＲ２（ＣＺＩＩＳ）　ｚ、Ｎ’　）ｌ、Ｃ，
Ｈ，−１ｓｏ、Ｎ”１１．−シクロヘキシル、Ｎ０８２
−（シクロヘキシル）２、　Ｎ’　Ｒ２（ＣＨ３）　（
Ｃ４１１Ｓ）　、Ｎ０ＨｊＣ６１１５、Ｎ０１１．−オ
クタデシル−フェニルおよびＮｏ（ＣＨ３）４゜Ｄは好
ましくは弐ＩＩＩの基である。

Ｅは好ましくは−Ｏ−である。

Ｔ、とＴ２とは好ましくは塩素である。

Ｔ、は好ましくは−ＥＴ’の基である。

Ｔ′は好ましくは式 ％式％ Ｙは好ましくは水素である。

式Ｉのテトラクロロイソインドリノン顔料は公知であり
、公知方法によって製造することができる。

式ＩＩの化合物は新規化合物であり、本発明のもう１つ
の対象である。この新規化合物は、それ自体公知の方法
に準じて製造することができる。

たとえば、低級アルキル（好ましくはメチル）３゜４．
５．６−テトラクロロ−２−シアノベンゾエートを、式 （これは公知化合物であるかまたは公知方法で製造でき
る）の化合物のアルカリ塩と親水性有機溶剤中、たとえ
ばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンのごときアミド、アセトンまたはメチ
ルエチルケトンのごときケトン、あるいはジメチルスル
ホキシドのごときスルホキシド中で反応させ（たとえば
、米国特許第３８８４９５５号明細書参照）、次いで得
られアリールオキシまたはアリールチオ置換２−シアノ
ベンゾエートを、式 ％式％ （式中、Ａ′とＤとは前記の意味を有する）のアミンと
、１：１または２：１のモル比で、極性有機溶剤、好ま
しくはメタノール、エタノールまたはイソプロパツール
中、水の不存在下かつ塩基たとえばナトリウムメチラー
トまたはナトリウムエチラートの存在下において縮合し
、そして所望の場合には続いてＸ６）　Ｌｅの塩（ここ
で、）（ｅは前であり、そしてＬｅは、たとえばヒドロ
キシルイオン、クロライドイオン、酢酸イオンまたは硝
酸イオンである）と反応させることによって得られ・る
。

本発明の組成物を製造するためには、最初に成分＋ａ）
を常用方法でコンディショニングしそして水中にＨｐ、
？！！ｉ＋するのが有利である。成分（ｂ）は−最に遊
離スルホン酸の形°２添加され、そして塩ＸｅＬθを加
えて沈澱を得る。もちろん、成分（ｂ）を塩の形で水性
：甑濁物中で成分（ａｌと直接混合することもできる。

本発明の組成物中の成分の混合比は、広い範囲で選択で
きる。好ましい混合比は、成分（ａ）９９乃至９０重世
％：成分（ｂ）１乃至１０重量％であり；さらに好まし
しくは成分子ａ）９８乃至９２重量％：成分（１））２
乃至８重量％；特に好ましくは、成分（ａ）９６乃至９
４重世％：成分（ｂ）４乃至６重量％である。

前記のごとく、成分（ｂ）の添加は、成分（ａ）のコン
ディショニングの後で実施するのが好ましい。なお、こ
こでコンディショニングとは、たとえばアルカリ性沈澱
、塩を加えたまたは加えない乾式摩砕、溶剤摩砕または
水性摩砕、あるいは加塩混練などによって微粒子状にす
ることを意味する。

コンディショニングの方法ならびに用途によっては、本
発明の組成物の製造に際して顔料に成分（ｂ）を添加す
るのみでなく、さらに適当量の組織改良剤をコンディシ
ョニングの前または後で添加するのが有利である。かか
る添加剤としては、特に、少なくとも１８個の炭素原子
を有する脂肪酸、たとえばステアリン酸またはベヘン酸
、あるいはそれらのアミドまたは金属塩とくにＭｇ塩、
さらには可塑剤、ワックス、樹脂酸、たとえばアビエチ
ン酸、ロジンセッケン、アルキルフェノールまたは脂肪
族アルコール、たとえばステアリルアルコ−ル、あるい
は類縁のジオール、たとえばドデカン−１，２−ジオー
ル、さらに変性されたロジンマレイン酸樹脂またはフマ
ル酸ロジン樹脂等が考慮される。このようなｍ織改良剤
の好ましい添加量は、最終製品を基準にして０．１乃至
３０重量％特に好ましくは２乃至１５重量％である。

本発明による組成物は、高分子有機材料を着色するため
の顔料として好適である。

本発明による組成物によって染色または着色されうる高
分子有機材料は、たとえば次のような材料である：セル
ロースエーテルおよびセルロースエステルたとえばエチ
ルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースまた
は酪酸セルロース；天然または合成樹脂たとえば重合樹
脂または縮合樹脂、たとえばアミノ樹脂、特に尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、アルキド樹脂、フェノール系樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ゴム、カ
ゼイン、シリコーン、シリコーン樹脂。これらは単体で
も混合物でもよい。

フィルム形成剤として使用するための溶解された形態の
高分子有機材料も考慮される。たとえば亜麻仁油ワニス
、ニトロセルロース、アルキド樹脂、フェノール系樹脂
、メラミン樹脂、アクリル系樹脂および尿素ホルムアル
デヒド樹脂である。

上に例示した高分子化合物は単体または可塑性混合物、
溶融物または紡糸原液の形態、あるいは表面コーティン
グ、塗料、印刷インキの形態でありうる。用途によって
は、本発明による化合物をトナーとして、あるいは顔料
製剤の形で使用するのが有利である。本発明による組成
物の使用量は、着色されるべき高分子有機材料の重量を
基準して、たとえば０．０１乃至３０重世％、好ましく
は０．１乃至１０重世％である。

本発明による組成物を使用した高分子有機材料の着色は
、たとえば本組成物を所望の場合にはマスターハツチの
形で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕器を使用して被
処理材料と混合することによって実施される。このあと
着色された材料を、それ自体公知の方法、たとえばカレ
ンダーかけ、プレフシング、押出し加工、コーティング
・キャスティングまたは射出成形によって所望の最終形
状にされる。多くの場合、非剛性成形品を製造するため
、あるいは成形品の脆弱性を低減するために、成形前に
その高分子有機材料に可塑剤を配合するのが望ましい。

可塑剤としては、たとえばリン酸エステル、フタル酸エ
ステル、セバシン酸エステルが考慮される。このような
可塑剤は本発明の組成物を配合する前または後で重合体
に配合することができる。各種の色相を得るために、本
発明による化合物のほかにさらにフィラーおよびその他
の着色成分たとえば白顔料、有色顔料または黒顔料を任
意の量で高分子有機材料に添加することもできる。

塗料や印刷インキなどの着色のためには、当該高分子有
機材料と本発明による組成物とを、場合によってはフィ
ラー、その他の顔料、乾燥剤、可塑剤などの如き添加物
と一緒に共通の有機溶剤または溶剤混合物の中に微細に
分散するかあるいは溶解する。この場合に、まず各成分
を個々に分散または溶解するか、あるいはそれらのいく
つかを−緒に分散または溶解し、しかるのちにすべての
成分を一緒に集めるようにすることもできる。

プラスチック、繊維、塗料または印刷インキ等に本発明
による組成物を配合して得られる着色物は、全般的にす
ぐれた特性を示す、たとえば、良好な分散性、高い透明
性、良好な重ね塗り性、マイグレーション堅牢性、熱堅
牢性、耐光堅牢性、耐候性を示し、そして着色されたプ
ラスチックに歪を与えることがない、さらに、本発明に
よる組成物は、従来の変性されていないテトラクロロイ
ソインドリノン顔料に比較して、特に塗料およびインキ
に使用された場合において、向上されたレオロジー的性
質を示し、たとえば白色顔料の存在した場合に見られる
色わかれのごとき分離現象がほとんど起こらない。さら
に、凝集傾向がほとんどない。

本発明の顔料組成物はレオロジー的性質が優れているの
で、顔料濃度の高い（いわゆる高負荷）塗料の製造を可
能にする。

本発明の組成物は水性および／または溶剤含有塗料、特
に自動車用塗料の着色のために好適である。とりわけ、
メタリック塗料のために特に好ましく有利に使用するこ
とができる。

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

実詣■上 ジメチルスルホキシドの１５０ｍｌ中のフェノール−４
−スルホン酸のナトリウム塩１１．８　ｇとテトラクロ
ロ−〇−シアノ安息香酸メチルエステルの１７．１　ｇ
との溶液に、１時間かけて水酸化ナトリウムの３０％水
溶液８．１ｇを滴下添加する。

この反応混合物を１時間６０℃に加熱し、そして５００
ｍｆｆの水中に注入する。不溶物を濾過して除き、そし
て濾液に塩化ナトリウム２００ｇを添加する。沈澱を濾
過単離し、塩化ナトリウムの１０％溶液で洗いそして乾
燥する。これにより下記式のスルホン酸のナトリウム塩
１５．２　ｇを得る。

この生成物は元素分析に基き下記構造式の化合物と同定
された。

Ｃ，５１！７Ｃｅ　３ＮＯｂＳＮａ この生成物は、塩化ナトリウムを２０乃至３０％含有し
ている。

前記式■の生成物１２ｇを、メタノール８０ｃａｌ中の
ナトリウムメチラート１．３５　ｇの溶液に添加する。

この混合物を３０分間攪拌し、そのあとｐ−フェニレン
ジアミンの１．３５　ｇを添加する。

黄褐色懸濁物が形成される。この）懸濁物を１５時間攪
拌する。還流温度まで加熱し、そしてその温度に２時間
保持する。しかるのち氷ｆｒｔ￥酸５　ｍ　ｐで酸性に
する。褐色沈澱を温時に濾過単離し、メタノールで洗い
そして乾燥する。しかして、ナトリウム塩の形の粗生成
物６．８ｇを得る。

対応するカルシウム塩が下記の方法で得られる：前記の
ナトリウム塩２ｇを１５０ｎ１１の水の中で７０乃至８
０℃に加熱する。ついで、塩化カルシウム３ｇの水溶液
を添加する。沈澱を濾過単離し、少量の水で洗って乾燥
する。

しかして、下記式■の染料１ｇを得る。

％１〜 。Σ ％１〜 分析　Ｃ３４１Ｌ＋＊ＣＮ　Ｊ４０＋、５ｚＣａＣＨＳ
　　　　　　Ｃａ 計算値：　　４２．７４χ　１．４８χ　６．７１χ　
４．２χ測定値：　　４２．９χ　２．２χ　４．９χ
　４．３１χズ斯ｌ辻λ 前記実施例１の式■の生成物２．４ｇを、メタノール５
０ｒｔｒｌｌ中のナトリウムメチラート０．６ｇの溶液
中で１５分間攪拌する。次に下記式の化合物１．８８ｇ
を添加する。

この反応混合物を室温で１５時間、その後還流温度で２
時間攪拌する。しかるのち木酢ｇ　５　ｍ　ｌで酸性に
する。不溶性の生成物を温時に挫過単離し、メタノール
で洗い、乾燥する。

しかして、下記式■の顔料２．５ｇを得る。

分析　Ｃ２Ｂ＋１１　ｏｃ　１２７Ｎ＊０ｂｓＮａＣ１
１Ｓ　　　　ＣＪ 計算値：　　４１．９５χ　１．２６χ　４．００χ　
３０．９６χ測定値：　　４１．７２χ　２．０１χ　
２．３０χ　３３．４６χ大施拠主 実施例１の式■の生成物１２ｇを、メタノール８０ｍ！
！中のナトリウムメチラートの１．３５ｇと反応させ、
次に実施例１に記載した条件下においてｐ−フェニレン
ジアミンの２．７ｇと縮合させた。

褐色生成物が得られ、これは元素分析に暴き下記式■の
化合物と同定された。

ＣｚｏＨ＋＋Ｃｌ　：＋Ｎ３０ｓＳＮａジメチルホルム
アミドの５０ｍＩ２中に、フェノール−４−スルホン酸
のナトリウム塩１０．９　ｇとテトラクロロ−〇−シア
ノ安息香酸メチルエステル１０．９　ｇとを懸濁し、こ
の）％Ｓ、濁液を５５乃至６０°Ｃまで加熱する。反応
の進行を薄層クロマトグラフィーによって監視する。２
時間後にはごく少量のテトラクロロ−〇−シアノ安息香
酸メチルエステルが検出されるだけとなる。この反応混
合物を完全に乾燥する。これにより主成分として弐■の
化合物を含有する固体２２．４５　ｇを得る。この生成
物を実施例１に記載したようにさらに加工処理すること
によって、実施例１の生成物と同一の特性を有する式■
の色材が得られる。

実施±】 ａ）　ビス−（４，５，６，７−チトラクロロイソイン
ドリノンー３−オン−１−イリデンツーフェニレン−１
，４−ジアミンの１５ｇをジメチルホルムアミドの１５
０ｍｌ中に室温で懸濁する。生じた黄色懸濁物に、攪拌
しなから１規定ナトリウムメチラートメタノール溶液５
０ｍｌを入れる。

出発物質イソインドリノンのナトリウム塩の透明な黄色
溶液が生じる。この溶液を室温で１時間攪拌した後、５
００ｍｌの水を加える。生じた沈澱を濾別し、濾過ケー
キを中性となるまで水洗する。

ｂ）前記ａ）で得られた、まだ湿っている濾過ケーキ（
固形分３６％）の２７．８　ｇを水１５０ｍｆｆ中に懸
濁する。次いで、実施例２の化合物Ｖｌの０．５ｇを添
加する。７０乃至７５℃の温度で３０分間攪拌した後、
塩化カルシウム３．６ｇを添加する。この混合物をさら
に３０分間攪拌した後、７０°Ｃで濾過して生成物を＄
Ｌ離し、乾燥する。これにより黄色混合顔料１０．５５
　ｇを得る。

この混合顔料をアルキドワニス系に配合したところ、実
施例５ａ＞の乾燥未変性顔料を配合した場合と比較して
、より向上されたレオロジー的性質を有するワニスが得
られた。

次隻皿立 前記実施例を、実施例２の化合物■の代りに実施例３の
化合物■を使用して、くり返し実施した。

前記例の場合と同程度にワニスのレオロジー的性質が向
上した。

裏話■工 実施例５ａ）で得られた、まだ湿っているビス−（４，
５，６，７−チトラクロロイソインドリノンー３−オン
−１−イリデン）−１，４−フェニレンジアミンの濾過
ケーキ（固形分３６％）の２７、８　ｇを水１５０ｍｆ
ｆ中でよ（攪拌しながら７０℃まで加熱する。次で実施
例１の化合物■の０．５ｇを添加する。この反応混合物
を室温まで放冷し、そして顔料混合物を濾過単離して乾
燥する。

黄色混合顔料１０．５ｇが得られる。

この混合顔料をアルキドワニス系に配合したところ、実
施例５ａの乾燥未変性顔料を配合した場合と比較して、
より向上されたレオロジー的性質を有するワニスが与え
られた。

尖施斑工 ａ）　ビス−（４，５，６，７−チトラクロロイソイン
ドリノンー３−オン−１−イリデン）−１−メチル−フ
ェニル−２，６−ジアミンの１５ｇをイソプロパツール
の１００ｍｊ！中に）脈濁し、そしてこの懸濁物に攪拌
しなから１規定のナトリウムメチラートのメタノール溶
液５０ｍｌを添加する。

１０分後に、５００ｍ／の水に酢酸１５ｍｊ！を溶解し
た溶液中にこの顔料懸濁液を注入する。生成物を吸引濾
過して水洗する。非常に微細な粒子状の顔料が得られる
。

ｂ）前記ａ）で得られた、まだ湿っている濾過ケーキ（
固形分２５％）の４０．２　ｇを水１５０ｍ／中にＱｉ
する０次で、実施例１の化合物Ｖの０．５ｇを添加する
。７０乃至７６℃の温度で３０分間攪拌した後、塩化カ
ルシウム３．６ｇを添加する。

さらに３０分間攪拌した後、顔料混合物を７０℃で濾過
して乾燥する。しかして、黄色混合顔料９、７５　ｇを
得る。

この混合顔料をアルキドワニス系に配合したところ、実
施例８ａ）の乾燥未変性顔料を配合した場合と比較して
、より向上されたレオロジー的性質を有するワニスが得
られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）下記式 I のイソインドリノン顔料▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ａは下記式
   の基の１つを意味する ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ
   Ｈ＿２−、ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ、▲数式
   、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
   ＯＮＨ−または−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、Ｑは−Ｏ−また
   は−ＮＨ−、 Ｚは−Ｏ−または−Ｓ−、 ＲとＲ′とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたは
   フェノキシを意味する）〕、 および （ｂ）下記式IIの化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、 Ａ′はＡについて前記した意味を有し、 Ｄは水素、アミノ、または下記式IIIの基 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｔ＿２とＴ＿３とは後記の意味を有する）を意
   味し、 Ｅは−Ｏ−または−Ｓ−、 Ｔ＿１、Ｔ＿２、Ｔ＿３は互いに独立的に塩素または基
   −ＥＴ′を意味する、 Ｔ′は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｘ＾■はＨ＾■または式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基ま
   はＮ＾■（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）（Ｒ＿３）（Ｒ＿４）の
   基を意味し、ここで、Ｍ＾ｎ＾■はｎ−価の金属陽イオ
   ン、 ｎは１、２または３の数、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は互いに独立的に水素
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿３−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シ
   クロアルキル、非置換またはＣ＿１−Ｃ＿１＿３−アル
   キルによって置換されたフェニルを意味するか、あるい
   はＲ＿３とＲ＿４とはＮ原子と一緒でピロリジン基、イ
   ミダゾリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基またはモ
   ルホリン基を形成するか、あるいはＲ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４はＮ原子と一緒でピロール基、ピリジン基、ピコリ
   ン基、ピラジン基、キノリン基またはイソキノリン基を
   形成する、そしてＹは水素、ハロゲン、メチル、メトキ
   シまたはアミノである）の基を意味する〕を含有する組
   成物。 ２、成分（ａ）として、Ａが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲとＲ′とは互いに独立的に水素、塩素、メチ
   ル、メトキシまたはエトキシを意味する）の基を意味す
   る式 I の化合物を含有している請求項１記載の組成物
   。 ３、成分（ａ）として、Ａが非置換ｐ−フェニレンを意
   味する式 I の化合物を含有している請求項１記載の組
   成物。 ４、成分（ｂ）として、Ｘ＾■が式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基
   （式中、Ｍ＾ｎ＾■とｎとは請求項１記載の意味を有す
   る）を意味する式IIの化合物を含有している請求項１記
   載の組成物。 ５、成分（ｂ）として、Ｘ＾■が式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基
   （式中、Ｍ＾ｎ＾■はアルカリ金属またはアルカリ土類
   金属の陽イオンを意味し、そしてｎは１または２の数で
   ある）を意味する式IIの化合物を含有している請求項１
   記載の組成物。 ６、Ｍ＾ｎ＾■がカルシウム陽イオンである請求項５記
   載の組成物。 ７、成分（ｂ）として、Ａ′が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲとＲ′とは互いに独立的に水素、塩素、メチ
   ル、メトキシまたはエトキシを意味する）の基を意味す
   る式IIの化合物を含有している請求項１記載の組成物。 ８、成分（ｂ）として、Ａ′が非置換ｐ−フェニレニン
   を意味する式IIの化合物を含有している請求項１記載の
   組成物。 ９、成分（ｂ）として、Ｄが式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） の基を意味する式IIの化合物を含有している請求項１記
   載の組成物。 １０、成分（ｂ）として、Ｅが−Ｏ−である式IIの化合
   物を含有している請求項１記載の組成物。 １１、成分（ｂ）として、Ｄが式IIIの基、Ｔ＿１とＴ
   ＿２とが塩素、そしてＴ＿３が基−ＥＴ′を意味する式
   IIの化合物を含有している請求項１記載の組成物。 １２、成分（ｂ）として、Ｔ′が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基である式IIの化合物を含有している請求項１記載の
   組成物。 １３、成分（ｂ）として、Ｙが水素である式IIの化合物
   を含有している請求項１記載の組成物。 １４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） のイソインドリノン顔料と ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） の化合物とを含有している請求項１記載の組成物。 １５、成分（ａ）：成分（ｂ）の混合割合が９９乃至９
   ０重量％：１乃至１０重量％である請求項１記載の組成
   物。 １６、請求項１に記載した組成物を含有する高分子有機
   材料。 １７、下記式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、 Ａ′は下記式の基の１つを意味する： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ
   Ｈ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ
   ＨＣＯＮＨ−または−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、Ｑは−Ｏ−
   または−ＮＨ−、 Ｚは−Ｏ−または−Ｓ−、 ＲとＲ′とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたは
   フェノキシを意味する）、 Ｄは水素、アミノまたは下記式IIIの基 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｔ＿２とＴ＿３は後記の意味を有する）を意味
   し、 Ｅは−Ｏ−または−Ｓ−、 Ｔ＿１、Ｔ＿２、Ｔ＿３は互いに独立的に塩素または基
   −ＥＴ′を意味する、 Ｔ′は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｘ＾■はＨ＾■または式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基ま
   はＮ＾■（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）（Ｒ＿３）（Ｒ＿４）の
   基を意味し、ここで、Ｍ＾ｎ＾■はｎ−価の金属陽イオ
   ン、 ｎは１、２または３の数、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は互いに独立的に水素
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿３−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シ
   クロアルキル、非置換またはＣ＿１−Ｃ＿１＿３−アル
   キルによって置換されたフェニルを意味するか、あるい
   はＲ＿３とＲ＿４とはＮ原子と一緒でピロリジン基、イ
   ミダゾリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基またはモ
   ルホリン基を形成するか、あるいはＲ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４はＮ原子と一緒でピロール基、ピリジン基、ピコリ
   ン基、ピラジン基、キノリン基またはイソキノリン基を
   形成する、そしてＹは水素、ハロゲン、メチル、メトキ
   シまたはアミノである）の基を意味する〕の化合物。 １８、Ｘ＾■が請求項１７で定義した式Ｍ＾ｎ＾■／ｎ
   の基である、請求項１７記載の化合物。 １９、Ｘ＾■が式Ｍ＾ｎ＾■／ｎ （式中、Ｍ＾ｎ＾■はアルカリ金属またはアルカリ土類
   金属の陽イオンを意味し、そしてｎは１または２の数で
   ある）の基である、請求項１７記載の化合物。 ２０、Ｍ＾ｎ＾■がカルシウム陽イオンであり、そして
   ｎが２である請求項１７記載の式IIの化合物。 ２１、Ａ′が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲとＲ′とは互いに独立的に水素、塩素、メチ
   ル、メトキシまたはエトキシを意味する）の基である請
   求項１７記載の式IIの化合物。 ２２、Ａが非置換のｐ−フェニレンである請求項１７記
   載の式IIの化合物。 ２３、Ｄが下記式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） の基である請求項１７記載の式IIの化合物。 ２４、Ｅが−Ｏ−である請求項１７記載の式IIの化合物
   。 ２５、Ｄが式IIIの基、Ｔ＿１とＴ＿２とが塩素、そし
   てＴ＿３が基−ＥＴ′である請求項１７記載の式IIの化
   合物。 ２６、Ｔ′が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の基である請求項１７記載の式IIの化合物。 ２７、Ｙが水素である請求項１７記載の式IIの化合物。 ２８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） の請求項１８記載の化合物。