JPH01201397A - 多硫化オレフィン組成物、それらの調製方法および潤滑油用添加剤としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、特に潤滑油の極圧特性を改善するために使用
される硫化有機添加剤の分野に関する。これは、より詳
しくは多硫化オレフィン型の新規生成物、それらの製造
方法、および鉱物または合成潤滑剤用の添加剤としての
それらの使用に関する。

［従来の技術］ １９８６年ＩＯ月１７日に出願されたフランス特許出願
第８６／１４５７６号において、本出願人は、下記工程
から成る方法により得られた多硫化オレフィン組成物に
ついて既に記載した： ・一塩化硫黄および二塩化硫黄から選ばれる少なくとも
１つの化合物を、一般式 Ｒ−Ｃ（Ｒ−）　−ＣＨ（式中Ｒ１は、水素原子または
炭素原子数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原
子またはメチル基を表わす）に対応する炭素原子数２〜
５の少なくとも１つの脂肪族モノオレフィンと反応させ
、付加物を形成させる工程（１）； ・前記付加物と、一般式Ｒ３ＳｘＭ（式中Ｒ３は脂肪族
基、少なくとも１つの官能基を有する脂肪族基、芳香族
基、少なくとも１つの脂肪族基によって置換された芳香
族基、または複素環基を表わし、Ｍは式ＭＯＨの無機塩
基に対応する一価の原子または基を表わし、Ｘは少なく
とも１の平均値を取る）に対応する、少なくとも１つの
メルカプタン酸塩またはメルカプタン酸塩・多硫化物と
を反応させる工程（２）；および場合によっては、 ・工程（２）の生成物を無機塩基の水溶液と接触させる
工程（３）。

［発明の構成コ 炭素原子数２〜５の脂肪族モノオレフィンからではなく
、炭素原子数のより高い脂肪族モノオレフィンから、多
硫化オレフィン組成物を調製することができることを今
や発見した。

本発明の多硫化オレフィン組成物は、特に無機潤滑油お
よび（特に水素化ポリアルファオレフィン型の）合成潤
滑油中で、優れた溶解性を有する。これらの組成物のあ
るものについては、溶解性は、完全でさえありうる。そ
れらの硫黄含量によって、本発明の多硫化オレフィン組
成物は、有利にはギヤオイルまたは金属加工用油用の極
圧添加剤として使用しつるであろう。

一般的に、本発明の多硫化オレフィン組成物は、下記工
程から成る方法によって得られるものと定義されうる。

すなわち、 ・一塩化硫黄および二塩化硫黄から選ばれる少なくとも
１つの化合物を、炭素原子数６〜１２の少なくとも１つ
の脂肪族モノオレフィンと、および場合によっては炭素
原子数２〜５の少なくとも１つの脂肪族モノオレフィン
の小さい割合と反応させて、付加物すなわち「アダクト
」を形成する工程（１）；および ・工程（１）によって得られた少なくとも１つの付加物
を、一般式ＲＳｘＭ（式中Ｒ３は例えは炭素原子数１〜
１４の脂肪族基を表わし、この脂肪族基は少なくとも１
つの官能基（例えば少なくとも１つのヒドロキシル基）
を有していでもよく；場合によっては１つまたは複数の
脂肪族基によって置換された例えば炭素原子数６〜１４
の芳香族基；または窒素、硫黄および酸素から選ばれる
少なくとも１つのヘテロ原子を有する複素環基を表わし
；Ｍは一般式％式％の無機塩基に対応する一価の原子ま
たは基を表わし；およびＸは少なくとも１の平均値を取
り、約７までであってもよい）に対応する少なくとも１
つのメルカプタン酸塩および／またはメルカプタン酸塩
・多硫化物と、一般にアルコール媒質中で反応させる工
程（２）；および場合によっては、 ・工程（２）の生成物を、アルカリ水溶液と接触させる
工程（３）。

工程（１）で使用される炭素原子数６〜１２の脂肪族モ
ノオレフィンは、より詳しくは一般式％式％ る。この式中Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ４は、各々水素原子ま
たはＣ１〜１ｏアルキル基を表わす；これは例えばヘキ
セン、ジプロピレン、ヘプテン、オクテン、ジイソブチ
レン、ノネン、トリプロピレン、デセン、ウンデセン、
ドデセン、テトラプロピレンまたはトリイソブチレンで
あってもよい。上＝己のような２つまたはそれ以上のモ
ノオレフィンを使用してもよい。例えばプロピレンの三
量化（”ＤＩＭＥＲ３ＯＬ”法）によって得られ、かつ
ヘキセンの優勢な割合を含むオレフィン留分を挙げるこ
とができる。

前記のものと共に、小さい割合で使用しうるＣ２〜５の
脂肪族モノオレフィンは、より詳しくは、Ｒ−Ｃ（Ｒ）
−Ｃ（Ｒ７）　−Ｒ８に対応しうる。この式中ＲＸＲ、
ＲおよびＲ８は、各々水素原子またはＣ １〜３アルキル 基を表わす；これは、最も多くの場合イソブチンである
。

モノオレフィン（またはモノオレフィン混合物）は、よ
り詳しくは一塩化硫黄および／または二塩化硫黄１モル
あたり１．５〜２．５モルの割合で用いられる。液体の
一塩化硫黄および／または二塩化硫黄が、一般に２０〜
８０”Ｃ１より詳しくは３０〜５０℃でオレフィンまた
はオレフィン混合物中に導入される。

工程（１）を終えて得られた付加物すなわち「アダクト
」は、硫黄の平均割合が、１モルあたり約１〜２グラム
原子であってもよい硫化物の混合物から成る。これによ
り、初めに二塩化硫黄、一塩化硫黄または２つのものの
混合物を用いる。塩素の割合は、生成物１モルあたり約
１〜２グラム原子である。オレフィン混合物を用いる場
合、関係する付加物のモル数は、出発オレフィン混合物
の平均モル重量を考慮に入れると、全体のモル数である
。

一般式Ｒ３ＳｘＭのメルカプタン酸塩および／またはメ
ルカプタン酸塩・多硫化物を、好ましくは脂肪族モノア
ルコール中で、工程（１）を終えて得られた「アダクト
」と反応させる工程（２）において、前記「アダクト」
は、一般に前記メルカプタン酸塩またはメルカプタン酸
塩・多硫化物のアルコール溶液に、前記メルカプタン酸
塩またはメルカプタン酸塩や多硫化物が、前記「アダク
ト」によって含まれる塩素１グラム原子あたり１モルの
化学量論量に対して、約０．１〜７０％のモル過剰にな
るような割合で添加され、例えば反応媒質は、−１０℃
〜使用されるアルコール溶媒の還流温度に維持される。

同様に、メルカプタン酸塩および／またはメルカプタン
酸塩・多硫化物のアルコール溶液を、工程（１）を終え
て得られた付加物に添加することを考えてもよい。最終
生成物（多硫化オレフィン組成物）の特性は、不変であ
る。

工程（２）において、既に記載されたように、単一のモ
ノオレフィンまたはモノオレフィン混合物から、各々工
程（１）の方法に従って調製された２つまたはそれ以上
の「アダクト」の混合物を使用することも可能である。

工程（２）において使用される一般式 Ｒ３ＳｘＭのメルカプタン酸塩およびメルカプタン酸塩
・多硫化物は、より詳しくは一般式Ｒ３ＳＨの少なくと
も１つのメルカプタンと無機塩基ＭＯＨ（Ｒ３およびＭ
は、前記と同じである）と、ついで場合によっては元素
状硫黄との好ましくはアルコール媒質中での反応により
調製されうる（メルカプタン酸塩・多硫化物の調製の場
合、Ｘは１以上の平均値を有し、例えば約７までであっ
てもよい）。

メルカプタン酸塩およびメルカプタン酸塩中多硫化物を
調製するために有利に使用されつる、一般式Ｒ３ＳＨの
メルカプタンの例として、メチルメルカプタン、エチル
メルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチル
メルカプタン、イソブチルメルカプタン、第三ブチルメ
ルカプタン、第三ノニルメルカプタン、第三ドデシルメ
ルカプタン、メルカプトエタノール、３−メルカプト−
１，２−プロパンジオール、フェニルメルカプタン、ト
リルメルカプタン、並びに２−メルカプト・ベンズイミ
ダゾール、２−メルカプト・ベンゾチアゾール、２−メ
ルカプト・ベンズオキサゾール、２−メルカプト・１−
メチル・イミダゾール、２（および４）−メルカプト・
ピリジン、２−メルカプト・３−ビリジノール、２−メ
ルカプト・チアゾリンおよび５−メルカプト・トリアゾ
ールを挙げることができる。

メルカプタンと無機塩基との反応は、一般に２０〜１０
０℃の温度で実施される。アルコール媒質は、例えば１
〜５個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪族モノア
ルコールから成ってもよい。最も多くの場合メタノール
を用いる。使用される無機塩基が、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウムであるかによ
って、得られる生成物は、式Ｒ３−ＳＭ（式中Ｍは、Ｎ
ａ５ＫまたはＮ　Ｈ４を表わす）のメルカプタン酸ナト
リウム、メルカプタン酸カリウムまたはメルカプタン酸
アンモニウムである。

メルカプタン酸塩・多硫化物を調製するために、このよ
うにして形成されたメルカプタン酸塩は、元素状硫黄と
反応させられてもよい。この場合使用される元素状硫黄
は、１モルあたり１０グラム原子までの割合のメルカプ
タン酸塩と共にであってもよい。この反応は、２０〜１
００℃の温度で実施されてもよい。

工程（２）を終えると、１つまたは複数の多硫化オレフ
ィン組成物が得られ、これはついで工程（３）において
、アルカリ水溶液、より詳しくは例えば約１〜５０重量
％の濃度の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム水溶
液で処理されてもよい。使用されるアルカリ溶液の量は
、例えば処理される粗宴硫化オレフィンの重量（ｑｕａ
ｎｔｉｔｃ　ａ＋ａｓｓｌｑｕｃ）の０．５〜５倍であ
ってもよい。

本発明の多硫化オレフィン組成物は、一般に２０〜６５
重量％の硫黄含量を有する。有利には、２５〜６０重量
％を含むものが潤滑油用の極圧添加剤として使用されう
る。

油中のその溶解性、および使用されるメルカプタンおよ
び前記メルカプタンに対して使用される元素状硫黄の割
合の選択による極圧特性を調節することが可能である。

大部分の場合、それらの溶解性は完全である。

本発明の多硫化オレフィン組成物（特に硫黄含量が約２
５〜５０重量％のもの）の第一の適用法は、より詳しく
は、ギヤの潤滑用油配合物に関する。基油は、鉱物起源
のものまたは合成のものであってもよい。特に合成油は
、ルイス酸の存在下のオリゴマー化によって得られたオ
レフィンオリゴマー、例えば１−デセンのトリマー、テ
トラマーおよびペンタマーを含む。その他のα−オレフ
ィン、例えばＣ〜Ｃのα−オレフインも使用しつるのは
もちろんである。

さらに、アルキルベンゼン、例えばモノおよびジアルキ
ルベンゼン、さらにはモノまたはポリカルボン酸に由来
する合成エステル（例えばセバシン酸、脂肪酸等）およ
びモノアルコールまたはポリオール（例えば２−エチル
ヘキサノール、トリメチロール・プロパン等）を用いて
もよい。

その際、該多硫化オレフィンを、例えば０．５〜１０重
量％の濃度で潤滑油に添加してもよい。

これらの添加剤を、燐添加剤、例えば金属のジアルキル
またはジアリールジチオ燐酸塩、ホスフィツトおよび有
機燐酸塩と組合わせて使用してもよい。

その他の従来の添加剤、例えば酸化防止剤、防錆剤、銅
不動態化剤、消泡剤、摩擦減少剤を、通常の割合で添加
してもよい。

本発明の多硫化オレフィン組成物（特に硫黄含量が５０
重量％以上のもの）の潤滑剤用極圧添加剤としての第二
の適用法は、より詳しくは、金属加工（切削、成形加工
等）用の油の配合物に関する。

この適用法において、使用される添加剤濃度は、一般に
潤滑油に対して０．１〜２０重二％、好ましくは０．５
〜５重量％である。この適用において、従来のその他の
添加剤、例えば塩化パラフィンを、潤滑油に対して、例
えば塩素２〜１Ｏｆｆｉｔ１％に対応する割合で添加し
てもよい。

［実　施　例］ 下記実施例は本発明を例証する。これらは、全く限定的
なものと考えるべきではない。実施例９は、比較例とし
て挙げられる。

実施例１ 攪拌器および冷却器を備えた２リツトル反応器に、ジイ
ソブチレン８２０．８　ｇ　（５，５８モル）を導入し
、ついで反応温度を４５℃以下に維持して、３５６．４
　ｇ　（２，６４モル）のＳ、）Ｃ１つを、攪拌下に１
滴づつ１時間で添加する。反応後、「アダクト」という
用語で表わされる付加物８６０ｇを回収する（Ｃ１−１
５，４重量％）。

冷却器、攪拌器および蒸溜ができる装置を備えた１リツ
トルの第二反応器に、無水メタノール４００ｃｍ’およ
びペレット状の水酸化ナトリウム６３．４ｇ　（１，５
８モル）を導入する。水酸化ナトリウムが完全に溶解す
るまで攪拌し、ついで第三ブチルメルカプタン１４２．
６　ｇ　（１，５８モル）および硫黄華１８．８ｇ　（
０，５９グラム原子）を添加する。アルカリ多硫化物の
形成を促進するために、メタノールを還流に付す。この
調製法において、Ｒ３Ｈ／Ｓモル比は２．７である。

臭素フラスコを介して、先に調製された「アダクトＪ　
２１５　、を、３０分で１滴づつ添加する。

さらに７時間還流下に放置し、ついで媒質中に蒸溜アル
コールの容積に等しい容積の水を導入して、メタノール
を蒸溜する。

アルコールを完全に除去した後、混合物をデカンテーシ
ョンによって分離する。ついで回収された有機相を、１
０重量％水酸化ナトリウム水溶液（１２５ｇ）によって
、３時間還流下に処理する。

デカンテーション後、回収された有機相を、蒸溜水２０
０ｃｍ’で２度洗い、無水Ｎ　ａ　２　Ｓ　０４で乾燥
し、濾過し、ついで減圧下、１００℃で蒸発させる。

このようにして、下記表１に挙げられている物理化学的
特徴を有する薄い黄色の油３１０　ｇを回収する。

実施例２ 実施例１の実験を繰り返すが、第二反応器では、第三ブ
チルメルカプタン６４．８ｇ　（０，７２モル）、ペレ
ット状の水酸化ナトリウム２８．７ｇ　（０，７１８モ
ル）、硫黄華６０．５８　ｇ　（１，８９グラム原子）
およびメタノール２００ｃｍ’から、メルカプタン酸塩
・アルカリ多硫化物を調製する。この実施例において、
Ｒ３Ｈ／Ｓモル比は０．３８である。

ジイソブチレン／５２Ｃ１２「アダクト」１５０ｇを用
いて、実施例１の条件で反応を続行する。

反応後、水酸化ナトリウムでの追加の処理を行なわず、
下記表１にまとめた特徴を有するオレンジ色の油２１３
　ｇを回収する。

実施例３ 実施例２の実験を繰返すが、第二反応器において第三ブ
チルメルカプタンを同モル量のメチルメルカプタン（３
４，８ｇ）と代える。

反応後、水酸化ナトリウムの処理を行なわず、表１に示
した特徴を有するオレンジ色の油１８５ｇを回収する。

実施例４ ヘキセン８５モル％とノネン１５モル％とから成るオレ
フィン留分３９４．４　ｇ　（”ＤＩＭＥＲＳＯＬ”法
によるプロピレンの三量化により得られたオレフィン留
分）を第一反応器に導入して、実施例１の実験を繰返す
。ついで温度を３０℃またはそれ以下に維持して、３０
４　ｇ　（２，２４モル）の８２０１２を１時間で１滴
づつ添加する。

反応後、「アダクト」という用語で表わされる付加物６
６２ｇを回収する（ＣＩ　−２３，８重量％）第二反応
器では、第三ブチルメルカプタン２３２．１　ｇ　（２
，５８モル）、ペレット状の水酸化ナトリウム１０３．
２　ｇ　（２，５８モル）、硫黄華２３８．２　ｇ（７
，３７グラム原子）を用いて実験を続行する。

この実施例において、ＲＳＨ／Ｓモル比は０．３５であ
る。

反応後、水酸化ナトリウムの処理を行なわず、（下記）
表１に示した特徴を有するオレンジがかった黄色の油６
２４ｇを回収する。

実施例５ 実施例１の実験を繰返すが、第一反応器において０９オ
レフィン留分３０２ｇ（）リプロピレン：２．４モル）
および１５４　ｇ　（１，１４モル）の８２０１２を用
いる。

反応後、「アダクト」という用語で表わされる付加物４
３０ｇを回収する（ＣＩ−１３重置火）。

１リツトルの第二反応器に、第三ブチルメルカプタン１
１８．６ｇ　（１，３２モル）、ペレット状の水酸化ナ
トリウム５２．７ｓｒ　（１，３２モル）、硫黄華１４
１　ｇ　（４，４グラム原子）およびメタノール６００
ｃｍ３を導入する。この実施例において、Ｒ８Ｈ／Ｓモ
ル比は０．３である。

ついで、第一反応器で調製された「アダクト」３００ｇ
を、得られたメルカプタン酸塩・多硫化物に添加する。

反応後（還流下７時間）、水酸化ナトリウムの追加の処
理を行なわず、（下：ｉｌり表１に示した特徴を有する
非常にくすんだ色の油３７４ｇを回収する。

実施例６ 攪拌器を備えた１リツトル反応器に、イソブチレン３０
．４ｇ　（０，５８モル）が溶解されているジイソブチ
レン１７３．２　ｇ　（１，５５モル）を導入する。

ついで、反応温度を約２０℃に維持して、１３２ｇ（０
，９８モル）のＳ　２　Ｃ１２を臭素フラスコを介して
１滴づつ導入する。

反応後、「アダクト」という用語で表わされる付加物３
００ｇを回収する（Ｃ１−１７，９重量％）攪拌器、冷
却器および蒸溜ができる装置を備えた１リツトルの第二
反応器に、メタノール２５０ｃＴｎ３、水酸化ナトリウ
ム３３．３ｇ　（０，８３２モル）、および第三ブチル
メルカプタン７４．８　ｇ　（０，８３２モル）を連続
的に導入する。完全な溶解後、硫黄華９．９　ｇ　（０
，３１グラム原子）を添加する。

メルカプタン酸塩・アルカリ多硫化物の形成を促進する
ために、１時間沸騰させる。この調製において、ＲＳＨ
／Ｓモル比は２．７である。

臭素フラスコを介して、ついで前の反応器で調製された
［アダクトＪ　１５０　ｇを、３０分で１滴づつ導入す
る。７時間還流下に反応させておき、ついで粗硫黄添加
剤の処理後、（下記）表１に挙げられている物理化学的
特徴を有する、黄色の油１７８　ｇを回収する。

実施例７ 第三ブチルメルカプタン６２．４ｇ　（０，６９モル）
、水酸化ナトリウム２７．７　ｇ　（０，６９モル）、
硫黄華７４ｇ　（２，３１グラム原子）およびメタノー
ル２００ｃｍ’から得られた、メルカプタン酸塩・アル
カリ多硫化物を含む１リツトルの反応器に、実施例１で
調製されたジイソブチレン／５２Ｃ１２「アダクトＪ１
２０ｇ、および実施例５で調製されたトリプロピレン／
５２Ｃ１２「アダクト」３０ｇから成る混合物１５０ｇ
を３０分間で１滴づつ導入する。この実施例において、
Ｒ３Ｈ／Ｓモル比は０．３であり、「アダクト」の混合
物の塩素含量は、１４．９重量％である。

反応後、水酸化ナトリウムの追加の処理を行なわず、（
下記）表１に示した物理化学的特徴を有するオレンジ色
の油２０８ｇを回収する。

実施例８ メルカプタン酸塩・アルカリ多硫化物溶液を、ハロゲン
混合物に導入して、実施例７の実験を繰返す。反応後、
表１に示された物理化学的特徴が、実施例７の実験にお
いて得られた生成物のものと非常に近い、オレンジ色の
浦２１０ｇを回収する。

実施例９（比較例） アダクトの調製において、ジイソブチレンを実施例１と
同じモル割合、すなわち０．７１モルすなわち４０ｇの
イソブチレンに代えて、実施例１を繰返す。

４７．４ｔｒ　（すなわち０，３５モル）の３２　ＣＩ
　２を使用した。

その他に、第二反応器において実施例２の実験を繰返す
。Ｒ３Ｈ／Ｓモル比は同様に０，３８である。前記のよ
うに調製されたイソブチン／５２０１２アダクト８３ｇ
を用いて、実施例１のように反応を続行する。

得られた生成物の物理化学特性は、下記の通りである： Ｓ重量％：　５７．５％ ０１重量％：　１７０ｐｐｍ＋ １００℃の粘度：　ｌ１ｍ＋＊”　／　ｓ水素化ポリア
ルファオレフィン型の５ＡＥ９０油中２０重量％の溶解
性試験において、添加油が曇っているのが見られる。該
添加剤は、完全に溶解性があるわけではない。

潤滑油中の本発明による添加剤の溶解性本発明による添
加剤の主要な特徴の１つは、高い硫黄含量にもかかわら
ず、鉱油であれ合成であれ、潤滑油、特に水素化ポリア
ルファオレフィン（ＰＡＯ）へのそれらの顕著な混和性
に関する。

本発明による添加剤の腐蝕活性の測定 ２重量２６の油の硫黄濃度に対応する割合で本発明の添
加剤を含む５ＡＥ９０鉱油から、ＡＳＴＭ　Ｄ　１３０
（ＮＰ　ＭＯ７−０１５）に従って、銅片への腐蝕試験
を実施した。得られた結果を表２にまとめる。

自動車のギヤオイルの配合物については、好ましくは（
特に１２１　’Ｃにおいて）３またはそれ以下の値（ｃ
ｏｒａｔ　１ｏｎ）を生じる添加剤を用いるものとする
。鉄金属の切削油配合物については、高い腐蝕値を生じ
る添加剤が好ましいであろう。

本発明による添加剤の極圧特性の評価 一方でギヤオイル型の配合物において、他方で（鉄）金
属加工油型の配合物において、本発明による添加剤の極
圧特性を証明する試験を実施した。

（ａ）実施例１および６の添加剤を、５ＡＥ９０鉱油中
の硫黄０．６９重量％の濃度において、ＡＳＴＭ　Ｄ２
７８３およびＡＳＴＭ　Ｄ　２２Ｂ８手順に従って、４
ボ一ル機械（ｍａｃｈｉｎｅ　４　ｂｉｌｌｅｓ）によ
って試験した。

得られた結果を表３にまとめた。

本発明による添加剤の極圧特性は非常に高く、かつこの
理由で、（工業用および／または自動車用）ギヤオイル
配合物用へのそれらの使用が可能になることが認められ
る。

（１））　ＡＳＴ１４　Ｄ　２７１℃３手順による４球
機械を用いて、鉄金属切削油型の配合物において、実施
例２および５で調製された添加剤の極圧特性を証明する
試験を実施した。

潤滑油配合物は、塩化パラフィンの形態の塩素３重量％
と、実施例２および５の硫黄添加剤形態の硫黄１重量％
とを含む鉱油（ＮｅｕｔｒａｌＳｏｌｖｅｎｔｌｏｏか
ら成っていた。得られた結果を表４にまとめる。

ｊすられた結果は、本発明の添加剤が、非常に高い極圧
成績をもたらし、ここから金属加工油配合物用の利点が
生じる。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記工程から成る方法によって得られることを特
   徴とする多硫化オレフィン組成物： ・一塩化硫黄および二塩化硫黄から選ばれ る少なくとも１つの化合物を、炭素原子数６〜１２の少
   なくとも１つの脂肪族モノオレフィンと反応させて、付
   加物を形成する工程（１）；および ・工程（１）を終えて得られた少なくとも１つの付加物
   を、一般式Ｒ＾３ＳｘＭ（式中Ｒ＾３は脂肪族基、少な
   くとも１つの官能基を有する脂肪族基、芳香族基、少な
   くとも１つの脂肪族基によって置換された芳香族基、ま
   たは複素環基を表わし、Ｍは式ＭＯＨの無機塩基に対応
   する一価の原子または基を表わし、およびｘは少なくと
   も１の平均値を取る）に対応する少なくとも１つのメル
   カプタン酸塩またはメルカプタン酸塩・多硫化物と反応
   させる工程（２）。
2. （２）工程（１）において、前記モノオレフィンを、炭
   素原子数２〜５の少なくとも１つの脂肪族モノオレフィ
   ンの小さい割合と混合して使用することを特徴とする、
   請求項１による組成物。
3. （３）工程（１）において、１つまたは複数の脂肪族モ
   ノオレフィンを、一塩化硫黄および／または二塩化硫黄
   １モルあたり１．５〜２．５モルの割合で使用し、かつ
   ２０〜８０℃の温度で反応を実施することを特徴とする
   、請求項１または２による組成物。
4. （４）工程（２）において使用されるメルカプタン酸塩
   またはメルカプタン酸塩・多硫化物の式Ｒ＾３ＳｘＭに
   おいて、Ｒ＾３が炭素原子数１〜１４の脂肪族基、少な
   くとも１つのヒドロキシル基を有する脂肪族基、場合に
   よっては少なくとも１つの炭素原子数６〜１４の脂肪族
   基によって置換された芳香族基、または窒素、硫黄およ
   び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含む
   複素環基を表わし、Ｍはナトリウムまたはカリウム原子
   、またはアンモニウム基を表わし、ｘは約７までの平均
   値を取ることを特徴とする、請求項１〜３のうちの１つ
   による組成物。
5. （５）工程（２）において、反応が脂肪族モノアルコー
   ル中で実施され、前記メルカプタン酸塩またはメルカプ
   タン酸塩・多硫化物が、前記付加物によって含ませられ
   る塩素１グラム原子あたり１モルの化学量論量に対して
   、約０．１〜７０％のモル過剰で使用され、反応媒質が
   −１０℃〜前記モノアルコールの還流温度までの温度に
   維持されることを特徴とする、請求項１〜４のうちの１
   つによる組成物。
6. （６）工程（２）において使用される一般式Ｒ＾３Ｓｘ
   Ｍ（式中ｘは実質的に１の値を取る）に対応するメルカ
   プタン酸塩が、一般式 Ｒ＾３ＳＨの少なくとも１つのメルカプタンと無機塩基
   ＭＯＨとを反応させる方法により得られることを特徴と
   する、請求項１〜５のうちの１つによる組成物。
7. （７）工程（２）において使用される一般式Ｒ＾３Ｓｘ
   Ｍ（式中ｘは１以上の平均値を取る）に対応するメルカ
   プタン酸塩・多硫化物が、一般式Ｒ＾３ＳＨの少なくと
   も１つのメルカプタンと無機塩基ＭＯＨと、さらに適量
   の元素状硫黄とを反応させる方法により得られることを
   特徴とする、請求項１〜５のうちの１つによる組成物。
8. （８）メルカプタン１モルあたり元素状硫黄約１０グラ
   ム原子までを使用することを特徴とする、請求項７によ
   る組成物。
9. （９）前記無機塩基が水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
   ムまたは水酸化アンモニウムであり、かつ反応が炭素原
   子数１〜５の脂肪族モノアルコール中で温度２０〜１０
   ０℃で実施されることを特徴とする、請求項５〜８のう
   ちの１つによる組成物。
10. （１０）工程（２）において、工程（１）を終えて得ら
    れた付加物を、脂肪族モノアルコール中の前記メルカプ
    タン酸塩または前記メルカプタン酸塩・多硫化物に添加
    することを特徴とする、請求項１〜９のうちの１つによ
    る組成物。
11. （１１）工程（２）において、工程（１）を終えて得ら
    れた付加物に、脂肪族モノアルコール中溶液の前記メル
    カプタン酸塩または前記メルカプタン酸塩・多硫化物を
    添加することを特徴とする、請求項１〜９のうちの１つ
    による組成物。
12. （１２）工程（２）において、各々１つまたは複数のモ
    ノオレフィンから各々工程（１）のような工程で生じた
    ２つまたはそれ以上の付加物の混合物を使用することを
    特徴とする、請求項１〜１１のうちの１つによる組成物
    。
13. （１３）その製造方法が、その他に、工程（２）を出て
    得られた生成物を無機塩基の水溶液と接触させる工程（
    ３）を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のうちの
    １つによる組成物。
14. （１４）工程（３）において、濃度０．１〜５０重量％
    の濃度のナトリウムまたはカリウム水溶液を、工程（２
    ）から生じた生成物の重量の０．１〜５倍の量で使用す
    ることを特徴とする、請求項１３による組成物。
15. （１５）請求項１〜１４のうちのいずれか１つに記載さ
    れたような多硫化オレフィン組成物の調製方法。
16. （１６）請求項１〜１４のうちのいずれか１つによる多
    硫化オレフィン組成物をギヤオイル用添加剤として使用
    する方法であって、前記組成物を鉱物または合成潤滑油
    中に０．５〜１０重量％の割合で添加する方法。
17. （１７）請求項１〜１４のうちのいずれか１つによる多
    硫化オレフィン組成物を金属加工用油の添加剤として使
    用する方法であって、前記組成物を油に対して約０．１
    〜２０重量％の割合で添加する方法。