JPH01201516A - ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント - Google Patents
ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントInfo
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- JPH01201516A JPH01201516A JP2386288A JP2386288A JPH01201516A JP H01201516 A JPH01201516 A JP H01201516A JP 2386288 A JP2386288 A JP 2386288A JP 2386288 A JP2386288 A JP 2386288A JP H01201516 A JPH01201516 A JP H01201516A
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Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリフッ化ビニリデン樹脂とフッ化ビニリデン
系共重合樹脂の混合物を基本とする樹脂組成物を用いる
ことによって結節強度が高く、伸縮性を付与させたモノ
フィラメントに関するものであり、特に釣糸として有用
なモノフィラメントを提供することを目的とするもので
ある。
系共重合樹脂の混合物を基本とする樹脂組成物を用いる
ことによって結節強度が高く、伸縮性を付与させたモノ
フィラメントに関するものであり、特に釣糸として有用
なモノフィラメントを提供することを目的とするもので
ある。
（従来の技術）
ポリフッ化ビニリデンは比重が大きく、水はけが良く屈
折率が低く、また耐衝撃性や耐光性にすぐれ、比較的高
い透明性を有した樹脂であるため、釣糸や漁網用のモノ
フィラメントとして数多く実用化されている（特公昭４
４−５３５９、特公昭４３−１３３９９）。しかしなが
ら、これらのポリフッ化ビニリデンモノフィラメントは
、結節強度が比較的低いといった欠点もあわせ持ってい
る。
折率が低く、また耐衝撃性や耐光性にすぐれ、比較的高
い透明性を有した樹脂であるため、釣糸や漁網用のモノ
フィラメントとして数多く実用化されている（特公昭４
４−５３５９、特公昭４３−１３３９９）。しかしなが
ら、これらのポリフッ化ビニリデンモノフィラメントは
、結節強度が比較的低いといった欠点もあわせ持ってい
る。
周知の如く現在、釣糸は、ポリアミド（ナイロン系）や
ポリエステルを用いたものが多く使用されているが、欠
点として比重が小さく沈みにくく、吸水性も有している
ため、糸同志のもつれと水中での強度低下が大きな問題
点とされている。この点からもポリフッ化ビニリデン系
モノフィラメントが重要な位置を占めており、前記欠点
として知られる結節強度を高めることが、すぐれた釣糸
を提供するキーポイントであると考えられる。結節強度
を高めるための手段としては１．フッ化ビニリデン系樹
脂にアクリル樹脂をブレンドする方法（特開昭５４−１
０６６２２）、溶融紡糸後二段延伸するに当り熱処理を
施す方法（特公昭４３−１３３９９、特開昭６０−１８
１３１４ 、特開昭６０−２０９００８ 、特開昭６Ｏ
−２０９００９）、あるいは、ポリフッ化ビニリデンホ
モポリマーとポリフッ化ビニリデンコポリマーをブレン
ドする方法（特開昭６ｌ−６３０７）などが知られてい
る。 。
ポリエステルを用いたものが多く使用されているが、欠
点として比重が小さく沈みにくく、吸水性も有している
ため、糸同志のもつれと水中での強度低下が大きな問題
点とされている。この点からもポリフッ化ビニリデン系
モノフィラメントが重要な位置を占めており、前記欠点
として知られる結節強度を高めることが、すぐれた釣糸
を提供するキーポイントであると考えられる。結節強度
を高めるための手段としては１．フッ化ビニリデン系樹
脂にアクリル樹脂をブレンドする方法（特開昭５４−１
０６６２２）、溶融紡糸後二段延伸するに当り熱処理を
施す方法（特公昭４３−１３３９９、特開昭６０−１８
１３１４ 、特開昭６０−２０９００８ 、特開昭６Ｏ
−２０９００９）、あるいは、ポリフッ化ビニリデンホ
モポリマーとポリフッ化ビニリデンコポリマーをブレン
ドする方法（特開昭６ｌ−６３０７）などが知られてい
る。 。
一方、ポリフッ化ビニリデンは高い結晶性を有している
ため、魚類からのかかりに対して力学的に緩和する分子
形態をとってはいない。
ため、魚類からのかかりに対して力学的に緩和する分子
形態をとってはいない。
このため、特にハリスとして用いる場合などは、クツシ
ロン材として透明ゴムフィラメントなども開発されてい
る。
ロン材として透明ゴムフィラメントなども開発されてい
る。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明が解決しようとする問題は、ポリフッ化ビニリデ
ンとフッ化ビニリデン系共重合体をブレンドして成る樹
脂組成物を用いることによって、すぐれた結節強度を有
し、かつフィラメント自体にゴム弾性的な伸縮性を付与
させることにある。
ンとフッ化ビニリデン系共重合体をブレンドして成る樹
脂組成物を用いることによって、すぐれた結節強度を有
し、かつフィラメント自体にゴム弾性的な伸縮性を付与
させることにある。
（問題を解決するための手段）
本発明者らは、前記問題点を解決するために鋭意検討を
重ねた結果、フッ化ビニリデンホモポリマーと特定の含
フツ素共重合体をブレンドした樹脂組成物を用いること
により、結節強度、引張強度にすぐれ、かつ弾力性を有
したモノフィラメントとなることを見い出し、本発明を
完成するにいたった。
重ねた結果、フッ化ビニリデンホモポリマーと特定の含
フツ素共重合体をブレンドした樹脂組成物を用いること
により、結節強度、引張強度にすぐれ、かつ弾力性を有
したモノフィラメントとなることを見い出し、本発明を
完成するにいたった。
本発明で使用される特定の含フツ素共重合体とは、分子
鎮中に少なくともヘキサフルオロアセトンを有したフッ
化ビニリデン系の共重合体であり、ヘキサフルオロアセ
トン単位によるエーテル結合が分子鎖中に存在している
ことで、他のフルオロオレフィン系のフッ化ビニリデン
系共重合体と区別される。すなわち、前記のような組成
により、分子鎖に大きな柔軟性が発現するため、ゴム弾
性的な特性を合わせもったモノフィラメント用樹脂とな
る。また前記含フツ素共重合体は低結晶性高分子であり
、かつ分子中にフッ化ビニリデン単位を多く有するため
、フッ化ビニリデンホモポリマーと相溶性にすぐれてお
り、両者をブレンドすることで引張強度、結節強度が高
く、透明性にすぐれ、伸縮性をも具備した新しいタイプ
の樹脂組成物ができる。
鎮中に少なくともヘキサフルオロアセトンを有したフッ
化ビニリデン系の共重合体であり、ヘキサフルオロアセ
トン単位によるエーテル結合が分子鎖中に存在している
ことで、他のフルオロオレフィン系のフッ化ビニリデン
系共重合体と区別される。すなわち、前記のような組成
により、分子鎖に大きな柔軟性が発現するため、ゴム弾
性的な特性を合わせもったモノフィラメント用樹脂とな
る。また前記含フツ素共重合体は低結晶性高分子であり
、かつ分子中にフッ化ビニリデン単位を多く有するため
、フッ化ビニリデンホモポリマーと相溶性にすぐれてお
り、両者をブレンドすることで引張強度、結節強度が高
く、透明性にすぐれ、伸縮性をも具備した新しいタイプ
の樹脂組成物ができる。
また含フツ素共重合体として、フッ化ビニリデン−ヘキ
サフルオロアセトン−テトラフルオロエチレンおよび／
またはトリフルオロエチレンの共重合体も使用できる。
サフルオロアセトン−テトラフルオロエチレンおよび／
またはトリフルオロエチレンの共重合体も使用できる。
この場合、低結晶化が促進されるとともに屈折率を低下
させる効果がある。
させる効果がある。
本発明に使用する含フツ素共重合体は、フッ化ビニリデ
ンとヘキサフルオロアセトン、又はフッ化ビニリデンと
ヘキサフルオロアセトンとテトラフルオロエチレンおよ
び／またはトリフルオロエチレンのラジカル共重合によ
り製造される。
ンとヘキサフルオロアセトン、又はフッ化ビニリデンと
ヘキサフルオロアセトンとテトラフルオロエチレンおよ
び／またはトリフルオロエチレンのラジカル共重合によ
り製造される。
共重合体製造における重合温度は０〜１３０℃であり、
油溶性ラジカル開始剤を用いて有機媒体中で共重合を行
う。有機媒体としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンな
どの飽和炭化水素類、トリクロルトリフルオロエタン、
ジクロルテトラフルオロエタンなどのフッ素系溶剤が使
用される。
油溶性ラジカル開始剤を用いて有機媒体中で共重合を行
う。有機媒体としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンな
どの飽和炭化水素類、トリクロルトリフルオロエタン、
ジクロルテトラフルオロエタンなどのフッ素系溶剤が使
用される。
含フツ素共重合体中のヘキサフルオロアセトン含有量は
２〜１５モル％が好ましい。２モル％以下ではポリエー
テル的特性が十分発現せず１５モル％以上になると柔軟
になり過ぎ十分な強度が得られない。また第三成分とし
てテトラフルオロエチレンおよび／またはトリフルオロ
エチレンを含有させる場合、０〜３０モル％が望ましい
。第三成分の含有量が３０モル％以上になるとフッ化ビ
ニリデンとテトラフルオロエチレンおよび／またはトリ
フルオロエチレンの結晶化が促進され、透明性が低下す
るばかりでなく、フッ化ビニリデンホモポリマーとの相
溶性も低下する。
２〜１５モル％が好ましい。２モル％以下ではポリエー
テル的特性が十分発現せず１５モル％以上になると柔軟
になり過ぎ十分な強度が得られない。また第三成分とし
てテトラフルオロエチレンおよび／またはトリフルオロ
エチレンを含有させる場合、０〜３０モル％が望ましい
。第三成分の含有量が３０モル％以上になるとフッ化ビ
ニリデンとテトラフルオロエチレンおよび／またはトリ
フルオロエチレンの結晶化が促進され、透明性が低下す
るばかりでなく、フッ化ビニリデンホモポリマーとの相
溶性も低下する。
以上のような含フツ素共重合体をフッ化ビニリデンホモ
ポリマー１００重量部に対して、５重量部以上でブレン
ドを行うことができるが、ブレンド組成によって、モノ
フィラメントの引張強度や伸縮性が制御される。５重量
部以下ではフッ化ビニリデンホモポリマーの特性が支配
的であり、結節強度を十分に改良するにはいたらないた
め、５〜１００重量部が好適であり１００重量部以上に
なると次第にＰＶＤＦの結晶性が低下し強度低下につな
がる。
ポリマー１００重量部に対して、５重量部以上でブレン
ドを行うことができるが、ブレンド組成によって、モノ
フィラメントの引張強度や伸縮性が制御される。５重量
部以下ではフッ化ビニリデンホモポリマーの特性が支配
的であり、結節強度を十分に改良するにはいたらないた
め、５〜１００重量部が好適であり１００重量部以上に
なると次第にＰＶＤＦの結晶性が低下し強度低下につな
がる。
本発明におけるブレンドは、常法によって行なわれる。
すなわち、前述のポリフッ化ビニリデンと含フツ素共重
合体を所定の割合で動的または静的に混合する。次にこ
れらの組成物を溶融紡糸機をもちいて１８０℃から３０
０℃の温度で、好ましくは２００〜２５０℃で紡糸し、
冷却固化後１００℃〜１８０℃で２〜８倍に第１段の延
伸をし、次いで１００℃〜１９０℃で最終的に５〜１０
倍になるように第２段以降の延伸を行い、必要に応じて
熱処理を加える方法で行うことができる。
合体を所定の割合で動的または静的に混合する。次にこ
れらの組成物を溶融紡糸機をもちいて１８０℃から３０
０℃の温度で、好ましくは２００〜２５０℃で紡糸し、
冷却固化後１００℃〜１８０℃で２〜８倍に第１段の延
伸をし、次いで１００℃〜１９０℃で最終的に５〜１０
倍になるように第２段以降の延伸を行い、必要に応じて
熱処理を加える方法で行うことができる。
なお５本発明のポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラ
メントは、着色剤、紫外線吸収剤更には熱安定性、成形
加工性、抗酸化性等を向上させる目的で種々の添加剤を
特徴とする特性を阻害しない範囲で混合させることも可
能である。
メントは、着色剤、紫外線吸収剤更には熱安定性、成形
加工性、抗酸化性等を向上させる目的で種々の添加剤を
特徴とする特性を阻害しない範囲で混合させることも可
能である。
また、相溶性の高いメタクリル酸エステル、アクリル酸
エステル系の重合体も力学物性を改良するために添加す
ることができる。
エステル系の重合体も力学物性を改良するために添加す
ることができる。
以下、本発明を実施例によって説明するが、これらによ
って限定されるものではない。
って限定されるものではない。
実施例１〜１０
フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）とヘキサフルオロアセトン
（ＨＦＡ）をトリクロルトリフルオロエタン中でラジカ
ル重合し共重合組成として９５１５．９１／９の２種の
含フツ素共重合体を得た（共重合体１．２）。また、第
三成分としてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）あるい
はトリフルオロエチレン（Ｔｒ Ｆ Ｅ ）を含有させ
た含フツ素共重合体を同様のラジカル重合で重合した。
（ＨＦＡ）をトリクロルトリフルオロエタン中でラジカ
ル重合し共重合組成として９５１５．９１／９の２種の
含フツ素共重合体を得た（共重合体１．２）。また、第
三成分としてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）あるい
はトリフルオロエチレン（Ｔｒ Ｆ Ｅ ）を含有させ
た含フツ素共重合体を同様のラジカル重合で重合した。
共重合組成としては、ＶＤＦ／ＨＦＡ／ＴＦＥが８１／
９／１０ （共重合体３） 、ＶＤＦ／ＨＦＡ／Ｔｒ
ＦＥが７９／９／１２ （共重合体４）である。また
、同様の方法でＶＤＦ／ＨＦＡ／ＴＦＥ／ＴｒＦＥの四
元共重合体を重合した。この四元共重合体の組成比は８
１１５／７／７ （共重合体５）である。
９／１０ （共重合体３） 、ＶＤＦ／ＨＦＡ／Ｔｒ
ＦＥが７９／９／１２ （共重合体４）である。また
、同様の方法でＶＤＦ／ＨＦＡ／ＴＦＥ／ＴｒＦＥの四
元共重合体を重合した。この四元共重合体の組成比は８
１１５／７／７ （共重合体５）である。
次にポリフッ化ビニリデン（ＰｖＤｒ）ホモポリマーパ
ウダー１００重量部に対し、上記の共重合体１．２．３
．４．５をパウダー状態で第１表に示す所定の割合でト
ライブレンドした後、溶融紡糸を行い、３０℃の水中に
冷却した０次いで、１５５℃のグリセリン中で４．０〜
４．５倍に延伸し、更に１６５℃のグリセリン中で１．
５〜２．５倍に２段延伸して約５５０デニールのモノフ
ィラメントを得た。得られたモノフィラメントのブレン
ド組成及び糸物性を第１表に示す。
ウダー１００重量部に対し、上記の共重合体１．２．３
．４．５をパウダー状態で第１表に示す所定の割合でト
ライブレンドした後、溶融紡糸を行い、３０℃の水中に
冷却した０次いで、１５５℃のグリセリン中で４．０〜
４．５倍に延伸し、更に１６５℃のグリセリン中で１．
５〜２．５倍に２段延伸して約５５０デニールのモノフ
ィラメントを得た。得られたモノフィラメントのブレン
ド組成及び糸物性を第１表に示す。
比較例１．２
実施例で重合した共重合体２及び３をもちいてＰＶＤＦ
ホモポリマーとパウダー状態でトライブレンドした。ブ
レンド比はＰ Ｖ Ｄ Ｆ １００重量部に対して共重
合体を３重量部とした。次に実施例と同様に溶融紡糸を
行い、約５６０デニールのモノフィラメントを得た。こ
れらのモノフィラメントのブレンド組成及び糸物性を第
１表に示す。
ホモポリマーとパウダー状態でトライブレンドした。ブ
レンド比はＰ Ｖ Ｄ Ｆ １００重量部に対して共重
合体を３重量部とした。次に実施例と同様に溶融紡糸を
行い、約５６０デニールのモノフィラメントを得た。こ
れらのモノフィラメントのブレンド組成及び糸物性を第
１表に示す。
第１表
Ｇ％＋ム金ノ
（発明の効果）
以上のように、本発明のモノフィラメントが優れた特性
を示すのは、ヘキサフルオロアセトン単位によるエーテ
ル結合が分子鎖中に存在するため、結晶化速度や結晶化
度を適当に保つためと考えられ、釣糸または魚網々とし
て好適な結節強度、引張強度特性の優れた含フツ素共重
合体モノフィラメントを提供することができるものであ
る。
を示すのは、ヘキサフルオロアセトン単位によるエーテ
ル結合が分子鎖中に存在するため、結晶化速度や結晶化
度を適当に保つためと考えられ、釣糸または魚網々とし
て好適な結節強度、引張強度特性の優れた含フツ素共重
合体モノフィラメントを提供することができるものであ
る。
Claims (3)
- （１）ポリフッ化ビニリデン１００重量部に対し、フッ
化ビニリデンとヘキサフルオロアセトン系共重合体５〜
１００重量部から成る組成物を、溶融紡糸法によって成
形することを特徴とするポリフッ化ビニリデン系樹脂モ
ノフィラメント。 - （２）フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン系共
重合体として、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセ
トン−テトラフルオロエチレン共重合体あるいは、フッ
化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン−トリフルオロ
エチレン共重合体を用いることを特徴とする請求項１記
載のポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント。 - （３）フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン系共
重合体として、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセ
トン−テトラフルオロエチレン−トリフルオロエチレン
共重合体を用いることを特徴とする請求項１記載のポリ
フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2386288A JPH01201516A (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2386288A JPH01201516A (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01201516A true JPH01201516A (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=12122252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2386288A Pending JPH01201516A (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01201516A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996026980A1 (en) * | 1995-03-01 | 1996-09-06 | Elf Atochem S.A. | Thermoplastic fluoro resin compositions and moulded articles produced therefrom |
| US5845430A (en) * | 1995-07-12 | 1998-12-08 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Leader for fly fishing and process for producing the same |
| US6170192B1 (en) | 1996-06-05 | 2001-01-09 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Leader for fly fishing |
-
1988
- 1988-02-05 JP JP2386288A patent/JPH01201516A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996026980A1 (en) * | 1995-03-01 | 1996-09-06 | Elf Atochem S.A. | Thermoplastic fluoro resin compositions and moulded articles produced therefrom |
| US5845430A (en) * | 1995-07-12 | 1998-12-08 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Leader for fly fishing and process for producing the same |
| US6170192B1 (en) | 1996-06-05 | 2001-01-09 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Leader for fly fishing |
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