JPH01201518A - サーモトロピツクポリエステルからなるパルプ状物の製造方法 - Google Patents
サーモトロピツクポリエステルからなるパルプ状物の製造方法Info
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- JPH01201518A JPH01201518A JP2257888A JP2257888A JPH01201518A JP H01201518 A JPH01201518 A JP H01201518A JP 2257888 A JP2257888 A JP 2257888A JP 2257888 A JP2257888 A JP 2257888A JP H01201518 A JPH01201518 A JP H01201518A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、サーモトロピックポリエステルからなるパル
プ状物の製造方法であり、本発明によって得られるパル
プは、ブレーキライニング、クラッチフェーシング、軸
受等の摩耗材（他繊維、樹脂との混合使用）の化バッキ
ング材、ガスケット材、濾過材、・１研磨材等の分野、
産業資材用の紙製品関係（例えば、スピーカーコーン用
振動材、絶縁紙、耐熱紙など）用途等広く用いられる。
プ状物の製造方法であり、本発明によって得られるパル
プは、ブレーキライニング、クラッチフェーシング、軸
受等の摩耗材（他繊維、樹脂との混合使用）の化バッキ
ング材、ガスケット材、濾過材、・１研磨材等の分野、
産業資材用の紙製品関係（例えば、スピーカーコーン用
振動材、絶縁紙、耐熱紙など）用途等広く用いられる。
アラミドからなるパルプ状短繊維の製造法についてはい
くつか公開された技術があるが、サーモトロピックポリ
エステルからなる実用的な製造方法は、はとんど知られ
ていない。
くつか公開された技術があるが、サーモトロピックポリ
エステルからなる実用的な製造方法は、はとんど知られ
ていない。
〔本発明が解決しようとしている問題点〕一般に熱可塑
性ポリマーに剪断力を加え、粉砕してパルプ状物を製造
することは、膠着、融着を併うため非常に難かしい。サ
ーモトロピックポリエステルでは、本発明者等の検討結
果では、幾分その可能性が高いことを見出されたが、通
常の方法では、やはシ膠着があるのと、フィブリル状物
と共に粉状物（繊維長が短徳ぎる）が多く出きる。
性ポリマーに剪断力を加え、粉砕してパルプ状物を製造
することは、膠着、融着を併うため非常に難かしい。サ
ーモトロピックポリエステルでは、本発明者等の検討結
果では、幾分その可能性が高いことを見出されたが、通
常の方法では、やはシ膠着があるのと、フィブリル状物
と共に粉状物（繊維長が短徳ぎる）が多く出きる。
また、一方では得られたパルプ状物が、他の媒体への分
散性が悪く使用に耐える製品強度が得られないという問
題があった。
散性が悪く使用に耐える製品強度が得られないという問
題があった。
本発明は異方性溶融物を形成し得る芳香族ポリエステル
を、刻ポリマーの流れ温度よ、９１０Ｃ以上高い温度で
、かつ剪断速度が１０３ｓｅｃ−’以上になるようにノ
ズルから吐出し、得られた繊維およびおよび／又はスト
ラン状物を砕いてフィブリル化させることを特徴とする
サーモトロピックポリエステルからなるパルプ状物の製
造方法である。
を、刻ポリマーの流れ温度よ、９１０Ｃ以上高い温度で
、かつ剪断速度が１０３ｓｅｃ−’以上になるようにノ
ズルから吐出し、得られた繊維およびおよび／又はスト
ラン状物を砕いてフィブリル化させることを特徴とする
サーモトロピックポリエステルからなるパルプ状物の製
造方法である。
本発明に言う異方性溶融物を形成し得る芳香族ポリエス
テルの好ましい例は下記の反復成分の複数個の組合せか
らなるもの であり、その他の成分として、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、他のボリア
リレート、ポリアミド等の熱可塑性ポリマーあるいは、
酸化チタン、カオリン、シリカ、５［バリウム、カーボ
ンブラック、顔料等、または、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等を１０−以下含んでいても良い。
テルの好ましい例は下記の反復成分の複数個の組合せか
らなるもの であり、その他の成分として、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、他のボリア
リレート、ポリアミド等の熱可塑性ポリマーあるいは、
酸化チタン、カオリン、シリカ、５［バリウム、カーボ
ンブラック、顔料等、または、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等を１０−以下含んでいても良い。
本発明の効果が最も顕著に発揮されるのは、の系であ）
、特にナフトエ酸成分が５〜４５モルチ含まれている芳
香族ポリマーである。
、特にナフトエ酸成分が５〜４５モルチ含まれている芳
香族ポリマーである。
本発明に言う溶融異方性とは、溶融相において光学的異
方性を示すものである。このような特性は、公知の方法
、例えば、ホットステージにのせた試料を窒素雰囲気下
で昇温加熱し、その透過光を観察することにょシ容易に
認定することが出来流れ温度よｊ０１０℃以上高い温度
で、かつ剪断速度（ｆ）がｌ ０３Ｓｅｃ−１以上とな
るようにノズルから吐出する必要がある。異方性溶融物
は、剪断下でノズルから吐出すると配向を生じる。ｔが
１０”ａｅｃ−’に満ない場合は、粉砕時に粉状になり
、繊維長が短かく、製品として使用されたとき強度が得
られない。テが１０ ｓｅｃ 以上では、良好なフ
ィブリの剪断速度（ｌｏｇ？）と溶融粘度（ｌｏｇη）
の関係を示している。高ｔＫなるほどηが低下している
ことを示している。好ましいｔの範囲は１０”〜１０’
ｓｅｃ である。
方性を示すものである。このような特性は、公知の方法
、例えば、ホットステージにのせた試料を窒素雰囲気下
で昇温加熱し、その透過光を観察することにょシ容易に
認定することが出来流れ温度よｊ０１０℃以上高い温度
で、かつ剪断速度（ｆ）がｌ ０３Ｓｅｃ−１以上とな
るようにノズルから吐出する必要がある。異方性溶融物
は、剪断下でノズルから吐出すると配向を生じる。ｔが
１０”ａｅｃ−’に満ない場合は、粉砕時に粉状になり
、繊維長が短かく、製品として使用されたとき強度が得
られない。テが１０ ｓｅｃ 以上では、良好なフ
ィブリの剪断速度（ｌｏｇ？）と溶融粘度（ｌｏｇη）
の関係を示している。高ｔＫなるほどηが低下している
ことを示している。好ましいｔの範囲は１０”〜１０’
ｓｅｃ である。
本発明に言う剪断速度ｔとは、円型ノズルの場合は次式
によシ求められる。
によシ求められる。
ｔ＝旦（５ｅａ−’ ）
πｒ３
但し、ｒ：ノズル孔の半径（ＣＭ）
Ｑ：単孔ｉｂのポリ！−吐出量（ｃＴＶａｅｃ）得られ
た繊維および／又はストランド状物は、粉砕工程に移さ
れるが、操作上１０〜１０００ｓ＋ｓ＋にカットして用
いることも出きる。又、好ましくは粉砕前に空気中、あ
るいは、不活性雰囲気中で流れ温度以下の温度で熱処理
すると、耐熱性が向上すると共に、フィブリル化が容易
（粉状物が出来にくくなる）となる。
た繊維および／又はストランド状物は、粉砕工程に移さ
れるが、操作上１０〜１０００ｓ＋ｓ＋にカットして用
いることも出きる。又、好ましくは粉砕前に空気中、あ
るいは、不活性雰囲気中で流れ温度以下の温度で熱処理
すると、耐熱性が向上すると共に、フィブリル化が容易
（粉状物が出来にくくなる）となる。
本発明に言う繊維あるいは／又はストランド状物フィブ
リル化させる機械的操作の例としては、粉砕、すシつぶ
し、衝撃、叩解等の剪断力を与えることで、各種グライ
ンダー、ミル、ビータ−、ジヨルダン、リファイナー等
が有効に使用されるが、いずれの場合も湿潤状態で行う
必要がある。
リル化させる機械的操作の例としては、粉砕、すシつぶ
し、衝撃、叩解等の剪断力を与えることで、各種グライ
ンダー、ミル、ビータ−、ジヨルダン、リファイナー等
が有効に使用されるが、いずれの場合も湿潤状態で行う
必要がある。
好ましい湿潤状態の条件は、繊維および／又はストラン
ド状物１に対し、水又は油剤を含むエマルジョンが１以
上（重量比）である湿潤状態である。
ド状物１に対し、水又は油剤を含むエマルジョンが１以
上（重量比）である湿潤状態である。
ドライ、あるいは湿潤率の少ない状態で機械的剪断を加
えると、一部膠着したシ、粉状の屑が出来、本発明の目
的とする良好なパルプ状物は得られない。好ましい湿潤
比は１：１〜ｌ ： １００である。
えると、一部膠着したシ、粉状の屑が出来、本発明の目
的とする良好なパルプ状物は得られない。好ましい湿潤
比は１：１〜ｌ ： １００である。
本発明に用いられる好ましい油剤の例としては、下記Ａ
、Ｌ） Ａ ： ホ９エチレングリコール・アルキルエーテル Ｂ：プロピレンオキサイドとエチレンオΦサイドの共重
合体 Ｃ：ポリエチレングリコール Ｄ：ＸＭアルキルホスフェート、スルフォネート、スル
ホサクシネートおよび／又は、それらの塩 を単独あるいは組合せによシ、全油剤の少なくとも３０
％を占めるものである。好ましいＢ成分の分子−ｆｉ（
ＭＷ）は１０００〜１００００であり、Ｃ成分は、１〜
２０万である。
、Ｌ） Ａ ： ホ９エチレングリコール・アルキルエーテル Ｂ：プロピレンオキサイドとエチレンオΦサイドの共重
合体 Ｃ：ポリエチレングリコール Ｄ：ＸＭアルキルホスフェート、スルフォネート、スル
ホサクシネートおよび／又は、それらの塩 を単独あるいは組合せによシ、全油剤の少なくとも３０
％を占めるものである。好ましいＢ成分の分子−ｆｉ（
ＭＷ）は１０００〜１００００であり、Ｃ成分は、１〜
２０万である。
他の油剤成分として、製品の使用目的を考慮して、フッ
ソ系活性剤、シリコン系活性剤、エポキシ系エマルジョ
ン等を加えてもよい。好ましい油剤濃度は、０．５％以
上３０％以下である。又、バルブ状物に対する好ましい
油剤の付着量は、Ｏ，ＯＳ〜１．０％である。
ソ系活性剤、シリコン系活性剤、エポキシ系エマルジョ
ン等を加えてもよい。好ましい油剤濃度は、０．５％以
上３０％以下である。又、バルブ状物に対する好ましい
油剤の付着量は、Ｏ，ＯＳ〜１．０％である。
上記油剤中でフィブリル化させることにヨク、膠着や粉
状物の発生を著しく防ぐことが出来、かつ、製品として
使用する場合に、水あるいは樹脂中への分散が 界面接
層性が良好となり、二次層′品の強力、耐久性能が向上
する。
状物の発生を著しく防ぐことが出来、かつ、製品として
使用する場合に、水あるいは樹脂中への分散が 界面接
層性が良好となり、二次層′品の強力、耐久性能が向上
する。
以下、実施例によシ本発明をより具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例によシ限定さ・れるものでは
ない。
本発明は、これらの実施例によシ限定さ・れるものでは
ない。
実施例１
構成単位（１）と（ｎ）が７＝３である全芳香族ポリエ
ステルポリマーを作成した。このポリマーの性質は η１ｎｈ＝ ６． ｌ ｄｌｌ ｆ ＭＰ＝２７９℃ であった。但し、対数粘度ηｉｎｈの測定は、次のよう
にして行った。
ステルポリマーを作成した。このポリマーの性質は η１ｎｈ＝ ６． ｌ ｄｌｌ ｆ ＭＰ＝２７９℃ であった。但し、対数粘度ηｉｎｈの測定は、次のよう
にして行った。
試料ヲペンタフルオロフェノールに０．１重量％溶解し
く６０〜８０℃）、６０℃の恒温槽中で、ウツベローデ
型粘度計で測定する このポリマーを押出機の先端につけ：＆ ０．６■φの
ノズルよ、ｉ）、３００℃で単孔吐出量２０ｖ／分でポ
リマーを吐出した。このときの剪断速度け）は、１．１
３ Ｘ Ｉ Ｑ’５ｅｃ−１であった。
く６０〜８０℃）、６０℃の恒温槽中で、ウツベローデ
型粘度計で測定する このポリマーを押出機の先端につけ：＆ ０．６■φの
ノズルよ、ｉ）、３００℃で単孔吐出量２０ｖ／分でポ
リマーを吐出した。このときの剪断速度け）は、１．１
３ Ｘ Ｉ Ｑ’５ｅｃ−１であった。
吐出した繊維状物は、エアーサッカーで吸引され、更に
細化させられたのち、２５ｍにカットされた。
細化させられたのち、２５ｍにカットされた。
このものを、水との湿潤比を１：５０とし、ビーダーで
６時間処理したところ良好にフイブ化したパルプ状物が
得られた。
６時間処理したところ良好にフイブ化したパルプ状物が
得られた。
比較例１、実施例２〜７
実施例１のポリマーを使用し、ノズル径を変えることに
よシｔを変更して紡出し、エアーサッカーで吸引して得
られた繊維状物を２５ｍ＋にカットし、２７０℃で１２
時間Ｎ２ガス雰囲気で処理した後、表１に示す条件でリ
ファイナーで各々複数回の処理を行ないフィブリル化を
行った。
よシｔを変更して紡出し、エアーサッカーで吸引して得
られた繊維状物を２５ｍ＋にカットし、２７０℃で１２
時間Ｎ２ガス雰囲気で処理した後、表１に示す条件でリ
ファイナーで各々複数回の処理を行ないフィブリル化を
行った。
表 １
〔油 剤〕
Ｗ ；水 。
Ｗ−１：ポリエーテル変性シリコン系油剤Ｗ−２： Ｐ
ＯＥ （８）ホスフェート、Ｋを主成分とするアニオ
ン系油剤 Ｗ−３：ＰＯＥ（３）ノニルフェニルエーテル、ＰＯ／
ＥＯ（ＭＷＷ２０Ｏ５８および、アニオン系界面活性剤
を含む油剤 〔フィブリル化の判定〕 Ｘ：繊維が潰された状態又は、粉状のになっている。
ＯＥ （８）ホスフェート、Ｋを主成分とするアニオ
ン系油剤 Ｗ−３：ＰＯＥ（３）ノニルフェニルエーテル、ＰＯ／
ＥＯ（ＭＷＷ２０Ｏ５８および、アニオン系界面活性剤
を含む油剤 〔フィブリル化の判定〕 Ｘ：繊維が潰された状態又は、粉状のになっている。
Δ：膠着部やフィブリル化不良部がかなシある００：比
較的良好にフィブリル化している。
較的良好にフィブリル化している。
◎：繊維長が比較的そろい、フィブリル化が良好である
。
。
パルプ１に対し、水を１００とし、ミキサーで攪拌した
ヌラリー状物を１００００とυ試験管に入れ１時間後の
状態を見る ×：水と分離し上部に浮くか、下に沈む。
ヌラリー状物を１００００とυ試験管に入れ１時間後の
状態を見る ×：水と分離し上部に浮くか、下に沈む。
Δ：上部に分離した水の層がかなり出来る。
Ｏ：分離した水の層が１０％以下。
◎：分離した水の層がほとんどない。
比較例１では、フィブリル状物が少なく、繊維長が１ｍ
以下の粉状物となった。
以下の粉状物となった。
実施例２では、フィブリル化が十分行なわれていない部
分が混在していた。更にリファイナーで処理すると一部
膠着し玉状となり、水分散性も良くなかった。
分が混在していた。更にリファイナーで処理すると一部
膠着し玉状となり、水分散性も良くなかった。
実施例３．４では水分散性は比較的改良されたが、水分
散性があまシ改良されていなかった。
散性があまシ改良されていなかった。
実施例５．６は、フィブリル化の状態も良好であ９１分
散性も改良され、特に実施例６は良好であった。
散性も改良され、特に実施例６は良好であった。
湿潤比を少なくした実施例７は、フィブリル化が十分で
はなく、それが原因でやや分散性も低下した。
はなく、それが原因でやや分散性も低下した。
実施例８
６である流れ温度２３０℃、溶融粘度（２５０℃、デー
１０００）４００ボイプの異方性溶融物を、０．２−φ
Ｘ５００Ｈのノズルよシ、’ｒ ＝ ２．３ ｘ １０
’５ｅａ−’で吐出しｓ １０００ｍ／ｍｉｎで巻取っ
た。このものを５■にカットした後２２０℃で１０時間
、２４０℃で更に１０時間、窒素雰囲気中で処理した後
、実施例６の条件でフィブリル化した。フィブリル化の
判定は（○）であや、分散性も（０）であった。
１０００）４００ボイプの異方性溶融物を、０．２−φ
Ｘ５００Ｈのノズルよシ、’ｒ ＝ ２．３ ｘ １０
’５ｅａ−’で吐出しｓ １０００ｍ／ｍｉｎで巻取っ
た。このものを５■にカットした後２２０℃で１０時間
、２４０℃で更に１０時間、窒素雰囲気中で処理した後
、実施例６の条件でフィブリル化した。フィブリル化の
判定は（○）であや、分散性も（０）であった。
実施例６のポリマーに比べややフィブリル化が難かしく
、処理回数を増すと粉になる傾向があった。
、処理回数を増すと粉になる傾向があった。
第１図は式（１）、［Ｉ［）の反復構造単位からなる芳
香族ポリエステルの剪断速度（ｌｏｇテ）と溶融粘度（
１０ｇ７）の関係を示す図である。 特許出願人 株式会社 り ラ し
香族ポリエステルの剪断速度（ｌｏｇテ）と溶融粘度（
１０ｇ７）の関係を示す図である。 特許出願人 株式会社 り ラ し
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）異方性溶融物を形成し得る芳香族ポリエステルを、
該ポリマーの流れ温度より１０℃以上高い温度で、かつ
剪断速度が１０＾３ｓｅｃ＾−＾１以上となるようにノ
ズルから吐出し、得られた繊維および／又は、ストラン
ド状物を湿潤状態で機械的操作により剪断力を加え、該
繊維および／又はストランド状物を砕いてフィブリル化
させることを特徴とするサーモトロピツクポリエステル
からなるパルプ状物の製造方法。 ２）異方性溶融物を形成し得る芳香族ポリエステルが、
本質的に下記〔 I 〕、〔II〕の反復構造単位からなる
部分が９０重量％以上であり、かつ〔II〕の単位が５〜
５０モル％である特許請求の範囲１）項記載のサーモト
ロピツクポリエステルからなるパルプ状物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
〔II〕 ３）湿潤状態が、繊維および／又はストランド状物１に
対し、水が１以上（重量比）である、特許請求の範囲１
）項記載のサーモトロピツクポリエステルからなるパル
プ状物の製造方法。 ４）湿潤状態が、繊維および／又はストランド状物１に
対し、下記油剤を含むエマルジョンが１以上（重量比）
である特許請求の範囲１）項記載のサーモトロピツクポ
リエステルからなるパルプ状物の製造方法。 〔エマルジョン〕 下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの油剤を単独あるいは組合せにより
、全油剤の少なくとも３０％以上を占め、かつ全油剤濃
度が０．５重量％以上のエマルジョン Ａ：ポリエチレングライコール、アルキルエーテル Ｂ：プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドの共重
合体 Ｃ：ポリエチレングリコール Ｄ：高級アルキルホスフェート、スルフォネート、スル
ホサクシネートおよび／又は、 それらの塩
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2257888A JPH01201518A (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | サーモトロピツクポリエステルからなるパルプ状物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2257888A JPH01201518A (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | サーモトロピツクポリエステルからなるパルプ状物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01201518A true JPH01201518A (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=12086743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2257888A Pending JPH01201518A (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | サーモトロピツクポリエステルからなるパルプ状物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01201518A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0485397A (ja) * | 1990-07-28 | 1992-03-18 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | 流体潤滑摺動部材 |
-
1988
- 1988-02-01 JP JP2257888A patent/JPH01201518A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0485397A (ja) * | 1990-07-28 | 1992-03-18 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | 流体潤滑摺動部材 |
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