JPH01204913A - 新規な分散媒体から誘導された重合体ポリオール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は分散媒体中の種々のビニル単量体から製造され
た重合体の分散物に関する。

〔従来の技術〕

ポリオール中の重合体の安定な分散物はポリウレタンの
製造に有用であることは周知である。米国特許第４，２
９３，４７０号明細書は可とう注ポリウレタンフォーム
の製造に有用な安定なポリ尿素重合体ポリオールを開示
しておシそれは３　、０００〜５，０００の分子量のポ
リエーテルポリオール及び有機ポリイソシアナートとヒ
ドロキシル含有アミンとを反応させ次に第二級アミンに
より停止することにより製造される。米国特許第４，２
９６，２１３号明細書はポリ尿素重合体ポリオールが又
ヒドロキシル含有アミン、ポリエーテルポリオール及び
有機ポリイソシアナートの反応により製造されうろこと
を教えている。

ポリエステルポリカーボネート、ポリエーテルポリオー
ル及び有機ポリイソシアナートの反応によるポリエステ
ル重合体ポリオールの製造は米国特許第４，４３５，５
２７号明細書く記載されている。

米国特許第４，５１８，７７８号明細Ｖはヒドロキシル
含有アミンのアルキレンオキシド付加物、　３．０００
〜ｓ　、ｏｏｏの分子量のポリエーテルポリオール及び
有機ポリイソシアナートの反応によ８！！！造された重
合体ポリオールを開示している。重合体ポリオールがポ
リエーテル溶媒中の部分的に反応されたポリアミンと有
機ポリイソシアナートとの反応により製造されうろこと
を米国特許第４，５２３，０２５号明細書が教示してい
る。

米国特許第４．５２５，４８８号明細書はポリウレタン
重合体ポリオールの安定な分散物がポリエーテルポリオ
ール中のマンニッヒ縮金物と有機ポリイソシアナートと
の反応により製造されうろことを教えている。エポキシ
樹脂改変ポリオール中のビニル単量体のその場の遊離基
重合によるビニル重合体ポリオールの製造は米国特許第
４，５３９，３７８号明細書に記載されている。このポ
リオールを用いるポリウレタンの農法は米国特許第４，
５３９，３３９号明細書に教示されている。

米国特許第４，５２１，５８１号明細書はエチレン性不
飽和単量体の比較的低分子量の液体重合体とポリ　−オ
ールとを混合しそしてポリオール中で重合体を橋かけ結
合することにより重合体ポリオール誉製造する方法を開
示している。

低い収縮性を有する可とう性ポリウレタンを提供するた
めに米国特許第３，４４８，１７２号明細書はペンダン
ト不飽和の整えられた配列を有するウレタン重合体及び
不飽和ポリエステル樹脂よりなる可とり注のポリエステ
ル樹脂組成物のビニル単量体による改変を開示している
。ウレタン重合体成分は二官能性ヒドロキシル−、カル
ボキシル−、アミノ−又はメルカプト−末端ポリエーテ
ル、ポリエステル又はポリウレタンよりなる鎖延長剤と
インシアナート末端付加物との反応によるか又はイソシ
アナート末端ポリエーテル、ポリエステル又はポリウレ
タンよりなる鎖延長剤とヒドロキシル末端の部分的にエ
ステル化された付加物（ポリエーテルポリオール及び不
飽和モノカルボン酸の反応生成物である）との反応によ
るかの何れかで製造される。

米国特許第３，５８５，１８５号明細書〔レビｘ　（Ｌ
ｅｖｉｇ）ら〕は防火性を改善するためポリウレタンフ
ォームの製造に用いられるエステル含有ポリオールは少
くとも２個の活性水素原子を有する有機化合物のアルキ
レンオキシド縮金物とハロゲン含有有機酸無水物及びア
ルキレンオキシドとを反応させることにより製造されう
ることを教えている。

ポリオール１モル当ｊ００．１０〜０．７０モルの不飽
和を含むポリオール中の遊離基触媒の存在下のビニル単
量体のその場の重合による非常に安定なグラフト共重合
体分散物の製造は米国特許第３．８２３，２０１号明細
書に教示されている。不飽和ポリオールはポリオールを
含みそれは２５０〜５　、０００の当重量を有するポリ
エーテルポリオールと無水マレイン酸との反応生成物と
アルキレンオキシドとの反応により生成されうる。

米国特許第４，１２２．０５６号明細書〔ラムロウ（Ｒ
ａｍｌｏｗ　）ら〕は大景のビニル単量体及び少量の成
るヒドロキシル末端有機化合物（重合可能な炭素対炭素
二重結合を含む）を遊離基触媒の存在下重合することに
より製造されたヒドロキシル含有重合体固体の水性エマ
ルションを開示している。

ヒドロキシル末端有機化合物はエチレン性不飽和及ヒヒ
ドロキシル、カルボキシル、無水物又はエポキシ基の両
方を有する有機化合物と１〜８個のヒドロキシル基を有
する有機化合物との反応により製造されうる。この方法
の生成物は改善された引裂き及び引張シの強さ及び負荷
抵抗性を有するポリウレタンフォームの製造に有用であ
ることが分った。

米国特許第４，４５４，２５５及び４，４５８，０３８
号明細書（ともにラムロウら）は火炎防止性を有する安
定なポリウレタンフォームの製造に有用なグラフト重合
体分散物はポリオール混合物（ポリオキシアルキレンポ
リエーテルポリオール及びポリオキシアルキレンポリエ
ーテルポリオールとマレイン酸、無水マレイン酸又はフ
マール酸との反応生成物よりなる不飽和を含むマクロマ
ーを含む）中でエチレン性不飽和単量体を遊離基開始剤
の存在下で重合することにより製造されうろことを教示
している。

（発明の概要〕 本発明は重合可能な二重結合を含む酸とポリオキシアル
キレンポリアミンとを反応させることにより形成された
塩及びポリエーテルポリオールを含む分散媒体の存在下
少くとも１種のビニル単量体を含む単量体成分を遊離基
開始反応を経て重合することくよシ製造されたビニル重
合体ポリオールである。

重合可能な二重結合を含む酸とポリオキシアルキレンポ
リアミンとを反応させることにより形成された塩及びポ
リエーテルポリオールよりなる分散媒体を利用すること
により本発明のビニル重合体ポリオールは改良された負
荷抵抗性を有する安定なポリウレタンフォームを生ずる
。最も重要なことは安定なポリウレタンを製造するのに
従来の重合体ポリオール（５０％以下）よりも本発明の
重合体ポリオールは少くてよいことである。

本発明の方法に有用な単量体はタイプ 不飽和基の存在を特徴とする重合可能な単量体である。

単量体は単一又は組み合わせて用いられてそれぞれホモ
ポリマー／反応注溶媒生成物又は共重合体／反応性溶媒
の組合わせを生成する。

好ましくは単量体はビニル基に二重結合を含む。

これらの単量体は当業者に周知でありそして炭化水素単
量体例えばスチレン、ブタジェン、イソプレン、１．４
−ペンタジェン、１．６−ヘキサジエン、１．７−オク
タジエン、α−メチルスチレン、２．４−ジメチルスチ
レン、エチルスチレン、イングロビルスチレン、ブチル
スチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン
、ベンジルスチレンなど；置換スチレン例えばクロロス
チレン、２，５−ジクロロスチレン、フロモスチレン、
フルオロスチレン、トリフルオロメチルスチレン、ヨー
ドスチレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、メチ
ル４−ビニルベンゾエート、フェノキシスチレン、ｐ−
ビニルジフェニルスルフィド、ｐ−ビニルフェニルオキ
シドなどを含む。又好適なのけアクリル及び置換アクリ
ル単量体例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリロニ
トリル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート
、オクチルメタクリレート、メタクリレートリル、メチ
ルアルファークロロアクリレート、エチルアルファーエ
トキシアクリレート、メチルアルファーアセトアミノア
クリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタク
リレート、α−クロロアクリロニトリル、　Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、メタノリルホルムア
ミドなどである。ビニルエステル、ビニルエーテル、ビ
ニルケトンなども有用であり例えば酢酸ビニル、ビニル
クロロアセテート、ビニルアルコール、ビニルブチラー
ド、酢酸インプロペニル、ｆｆ９ビニル、アクリル酸ビ
ニル、メタクリル酸ビニル、ビニルメトキシアセテート
、安息香酸ビニル、よう化ビニル、ビニルトルエン、ビ
ニルナフタレン、しゆう化ビニル、ぶつ化ビニル、しゆ
う化ビニルジエン、１−クロロ−１−７にオロエチレン
、ふつ化ビニルジエン、ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルブロピルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル、ビニル２−ブトキシエチルエーテ
ル、メトキシブタジェン、ビニル２−ブトキシエチルエ
ーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブト
キシ−２１−ビニルオキシジエチルエーテル、ビニル２
−エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン、ビニ
ルエチルスルフィド、ビニルエチルスルフォン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニ化アセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
、ビニルイミダゾール、ジビニルスルフィド、ジビニル
スルホン、ナトリウムビニルスルホキシド、メチルビニ
ルスルホネート、Ｎ−ビニルピロールなどである。有用
であることが予想される他の化合物はフマール酸ジメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸、クロトン酸、フ
マール酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、をブチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルアル
コール、イタコン酸のグリコールモノエステル、ジクロ
ロブタジェン、ビニルピリジンなどである。周知の重合
可能な単量体のすべてが用いられそして前記の化合物は
例示であって本発明に用いて好適な単量体を制限するも
のではない。

ビニル単量体が好ましくそしてスチレン、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート及び
ブタジェンが特に好ましい。スチレン及びアクリ「ニト
リルをともに用いるのが特に好ましい。スチレン対アク
リロニトリルの好ましい重量比は９：１〜１：９に及ぶ
。もし所望ならば周知の鎖移動剤の任意のものが存在し
うる。

分散媒体中の単量体の重合は触媒的に有効な量好ましく
は０．１〜５．０重量％（全原料に基づく）の従来の遊
離基触媒（エチレン比不飽和の単量体の重合に好適なこ
とが知られている）の存在下士生ずる。好ましい触媒は
アゾ−ビス化合物例えば２．２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２．２’−アゾビス−（
イソブチロニトリル）、２．２’−７ソヒスー（２−，
７’チルブチロニトリル）及び１，１１−アゾビス−（
シアノシクロヘキサン）などである。他の好ましい触媒
は有機過酸化物、ペルオキシジカーボネート及びペルオ
キシエステルである。触媒の例は周知の遊離基型のビニ
ル重合触媒例えば過酸化物、過硫化物、過はう化物、過
炭酸塩、アゾ化合物などであって過酸化水素、過酸化ジ
ベンゾイル、過酸化アセチル、ペンシイ□ルヒドロペル
オキシド、を７”チルヒドロペルオキシド、過酸化ジ−
をブチル、過酸化ラウロイル、過酸化ブチリル、ジイソ
プロビルベンゼンヒドロペルオ中シト、クメンヒドロペ
ルオキシド、バラメタンヒドロペルオキシド、過酸化ジ
アセチル、過酸化ジ−アルファークミル、過酸化ジプロ
ピル、過酸化ジイソプロピル、過酸化インプロピル−を
ブチル、過酸化ブチル−をブチル、過酸化シラクロイル
、過酸化シフ０イル、過酸化ジトリフェニルメチル、過
酸化ビス（ｐ−メトキシベンゾイル）、過酸化ｐ−モノ
メトキシベンゾイル、過酸化ルブレン、アクリレート、
をブチルペルオキシベンゾエート、ジエチルペルオ午シ
テレフタレート、フロビルヒドロペルオキシド。

イソプロビルヒドロペルオ中シト、ｎ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、をブチルヒドロペルオキシド、シクロヘキ
シルヒドロペルオギシド、トランス−デカリンヒドロペ
ルオキシド、アルファーメチルベンジルヒドロペルオキ
シド、アルファーメチル−アルファーエチルベンジルヒ
ドロペルオキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、ト
リフェニルメチルヒドロペルオキシド、ジフェニルメチ
ルヒドロペルオ中シト、過こはく酸、ジイソプロビルペ
ルオ午シジカーボネートなどを含む。触媒の混合物も文
月いられうる。

特に好ましいのはイー・アイ・デュポン・ド・ヌモアー
ス・アンド・カンパニーにより製造された重合触媒例え
ば２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、　２．２’−７ソヒスー（イソブチロニトリル
）、２，２１−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル
）及び１，１′−アゾビス−（シアノシクロヘキサン）
である。これらの生成物はそれぞれＶＡＺＯ５２、６４
、６７及び羽として市販されている。

重合はポリオキシアルキレンポリアミンの塩及びポリエ
ーテルポリオールよりなる分散媒体中で生ずる。本発明
の重合体ポリオール組成物を製造するのに有用なポリエ
ーテルポリオールは２〜約６の官能性を有しさらに約２
，０００〜１０，０００好ましくは約２，０００〜７，
０００の分子量を有するポリオールを含む。これらのポ
リオールは多価開始剤例えハトリメチロールプロパン、
グリセロール、１．２゜６−ヘキサンドリオール、ソル
ビトール、ペンタエリスリトールなどとフルキレンオキ
シド例エハエチレンオ牟シト、プロピレンオキシド及び
ブチレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオ
キシド及び／又はブチレンオキシドとの混合物との反応
を含む周知の方法により製造される。この反応はアルコ
キシル化触媒一般にアルカリ金属水酸化物例えば水酸化
カリウムにより行われる。

生成物が所望の分子量に達するまでアルコギシル化反応
を続ける。

ポリエーテルポリオールがポリエーテルトリオールであ
るのが特に好ましいが他の有用なポリエーテルポリオー
ルはポリエーテルジオールを含む。

好ましいポリエーテルジオールは例えばポリプロピレン
グリコール又は混合されたポリプロピレングリコール／
ポリエチレングリコール共重合体（約２．０００〜約５
．０００の分子量を有する）である。

これらの物質はエチレンオキシド、プロピレンオキシド
又はブチレンオキシドと開始剤例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール又はブチレングリコールとを
順次に又は混合して反応させることにより製造される。

他の好ましいポリオールはポリオール中の内部にエポキ
シ樹脂を組み入れることにより製造されるものである。

これらのポリオールは例えば米国特許第４，３１６，９
９１号明細書に記載されている。

分散媒体の塩成分が２００〜５　、０００の分子量を有
するポリオキシアルキレンポリアミンの塩であるのが評
又好ましい。ポリオヤシアルキレンポリアミンはニッケ
ル、銅及びクロムの酸化物の混合物の還元により製造さ
れた触媒上で対応するポリオ中ジアルキレンポリオール
をアンモニア及び水素により処理することによフ製造さ
れうる。本発明で用いられるポリオキシアルキレンアミ
ンの製造の詳細については米国特許第３，６５４，３７
０号明細書（引例として引用）参照。

塩は重合可能な二重結合な含む酸とポリオキシアルキレ
ンポリアミンとを反応させることにより形成されうる。

酸がポリオキシアルキレンポリアミン、！Ｊ’Ｊ０，５
：１〜約１：１の酸対ポリオキシアルキレンポリアミン
の比で反応させられそしてアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸及びマレイン酸よりなる群から選ばれるのが
好ましい。

本発明のビニル重合体ポリオールを得るために分散媒体
のすべて又は一部を好ましくは先ず反応容器に加える。

次の工程前に材料を反応温度に加熱するのが普通最も好
ましく次にビニル単量体成分（１種より多いビニル単量
体でありうる）、遊離基開始剤及び分散媒体の残シの混
合物を徐々Ｋ又は滴下して加える。短時間（０，２５〜
１．０時間）反応が進んだ後に反応混合物を約１５分間
攪拌し揮発物を従来の技術により留去してビニル重合体
ポリオール生成物を残す。

反応温度は約７５〜１５０℃好ましくは９０〜１４０℃
でなければならない。反応圧力は大気圧〜ゲージ圧約７
　ｋ４ｔ　／　ｃｄ　（１００Ｐｓｉｇ　）に及びうる
。混合されたビニル単量体例えばスチレン及びアクリロ
ニトリルが用いられるとき重量比は約９：１〜１：９又
は好ましくは３０　：　７０〜７０　：　３０に及ぶべ
きである。

重合体の含量として知られる分散媒体中の重合体の竜は
５〜約（資）重量慢好ましくは約１０〜４０重ｆｑｂに
及びうる。

〔実施例〕

ビニル重合体ポリオールの製造はさらに下記の制限され
ない実施例により説明されよう。可とう注高弾性のポリ
ウレタンフォームにおける本発明のビニル重合体ポリオ
ールの使用も又示されよう。

従来の重合体ポリオールから製造されるフオームに対す
る利点も又示されよう。

実施例１ ０．５４　ｒｎｅｑ　／　９のアミンを含む分子量５，
０００のポリオ中ジプロピレントリアミン（テキサコ・
ケミカル・カンパニーにより製造されるシェフアミンＴ
　−５０００）及びアクリル酸の塩 使用ｔ　ｐｂｗ シェフアミン（ＪＥＦＦＡＭＩｈ旧）Ｔ−５０００１８
５５１８５５アクリル酸　　　　　　　　　　７２，０
６　　３６，０３当量−ＣＯＯＨ／　−ＮＨＩ　　　　
　　　　１／１　　０．５／１注質 粘度２５℃（７７下）　ｅＰａ　　　　　　３５６００
　、　７１４０実施例２ 攪拌機、温度計、水コンデンサー、滴下漏斗及び窒素源
を備えｆＦ−２１容の四ロフラスコに７００　ｇの分子
量５．０００の高反応性キャップされたトリオール〔テ
キサコ・ケミカル・カンパニーによす製造されたサノー
ル（ＴＨＡＮＯＬ　）　ＳＦ　−５５０５）及び１００
　ｇの実施例１の塩Ａを装入した。原料を次に１２０℃
に加熱した。

８５．４　ＩＩのスチレン、１０７．８９の７クリロニ
トリル、１０ｇのＶＡＺＯ６７重合開始剤〔イー・アイ
・デュポン・ド・ヌモアース・アンド・カンパニーによ
り製造された２、２Ｉ−７ゾビスー（２−メチルブチロ
ニトリル）〕及び２．０　ｇのドデカンチオールの混合
物を次に作り（流れ２）そして滴下漏斗に装入した。流
れ２を次に１２０℃の温度に保った反応フラスコに徐々
に加えた。反応混合物を次に１５分間攪拌した。攪拌後
反応混合物を１２０℃で最低の圧力に近い真空下で蒸留
した。回収した揮発物（１２，１９）は９３．４　％の
単量体の転換を示した。最終の生成物はもしあるとして
も固体がほとんどない淡黄色の粘いクローム状の分散物
であった。

実施例３ 本実施例は実施例１の塩Ｂを用いて本発明の重合体ポリ
オールを製造することを示す。実施例２に記載された反
応容器はこれらの実験で用いられた。

サノール５Ｆ−ｓｓｏｓ（＆）　　　　６００　　　　
５０゜バゾ６７（１り　　　　　　　ｌ、Ｑ　　　　−
塩Ｂ（実施例１　）　（ｇ）　　　　　　１００　　　
　２００サノールＳＦ−５５０５（ｇ）　　　　１００
　　　　　１００パゾ６７　（ｇ）　　　　　　　４，
０　　　５，０スチレンＣＩ　”）　　　　　　　９０
　　　　９０アクリロニトリル（ｇ）　　　　　　１１
０　　　　　１１０ドデカンチオールＣ９）　　　　　
　２．０　　　　　２，０反応の詳細 温度（’Ｃ）　　　　　　　　９０　　　　９０−９８
単量体の添加時間（時）　　　　　２．５　　　　２．
７５攪拌時間（時）　　　　　　０，２５　　　１．０
単量体転換（チ）　　　　　　　　９４，９　　　　９
５．４性質 ヒドロキシ数（■ＫＯＨ／ｇ）　　　　２５，５　　　
　２５．８粘度〔２５℃（７７下））（ｃｐ８）　　２
５３０　　　　６０６０外観　　　　　　　　　　　・
・・淡黄色の分散物・・・・・・水（重ｔ％）　　　　
　　０．２　　　０．２実施例４（比較） 本実施例はシェフアミンＴ　−５０００及びアクリル酸
の反応によるアミドの製造を示す。１１容の三ロフラス
コＫ　４００　ｆｌのシェフアミン’］’　−５０００
及び７．７９のアクリル酸を装入した。フラスコに攪拌
機、温度計、水コンデンサー、ディーン・スタークトラ
ップ及び窒素源を備えた。反応混合物を次に１５０℃に
加熱し次に次第に１９０℃とした。

最後に反応混合物を１．２５時間１９０〜２００℃に加
熱した。最終の生成物は下記の性質を有する黄色の粘い
液体であった。

性質 全アセチル化可能物（ｍｅｑ／ｇ）　　　　　　０．４
５６水（重量％）　　　　　　　　　　０．０５粘度（
ｃｓ）２５℃（７７下）　　　　　　１０８９５３７．
８°Ｇ（１００下）　　　　　　５０２３生成物の赤外
線スペクトルは１５４０ｃｔｓ−”でア之ド基の存在を
示す。

実施例３の方法を用いて重合体ポリオールはシェフアミ
ンＴ　−５０００及びアクリル酸のアミドから製造され
た。

サノールＳＦ　−５５０５ＣＩ）　　　　　　　　　　
　　　６００シェフアミンＴ−５０００／アクリル酸ア
ミド　　　１００サノールＳＦ　−５５０５（ｇ）　　
　　　　　　　　　　　１００バゾ６７（ｇ）　　　　
　　　　　　　　　　　１０スチレン（ｇ）　　　　　
　　　　　　　　　　９０アクリロニトリルＵ”）　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１０ドデカンチオー
ルＣ９）　　　　　　　　　　　　　　　２．０反応の
詳細 温度氏）１２゜ 単量体添加時間（時）１．０ 攪拌時間（時）０．５ 単量体転換（％）９４ 性質 ヒドロキシル数（■ＫＯＨ／７　）　　　　　　　　　
　　２７．８水（重１チ）　　　　　　　　　　　　　
０．０２粘度２５℃（７７下）　（ｅｐｓ　）　　　　
　　　　　５６４０外観　　　　　　　　　　　　　　
　　　　黄色の分散物実施例５ 本実施例は可とう性ポリウレタンフォームの製造におけ
る実施例３の重合体ポリオールの使用を示す。それはさ
らにフオームの収縮を防ぐ重合体ポリオールの影響及び
得られたフオームの良好な負荷抵抗性を示す。シェフア
ミンＴ　−５０００又はアミド（実施例４）から作られ
た重合体ポリオールの何れもフオームを安定しないこと
を比較データは示す。処方、製造の詳細及びフオームの
性質は下記の表に示される。

フオーム陽　　　　　　ＡＢＣＤ 処方（ｐｂｗ　） 重合体ポリオール　　　　　　　４０−一−アミド誘導
重合体ポリオール　−　　　４０−一すノール５Ｆ−５
５０５６０６０Ｚｏｏ　　　１００ジｚ７７ミｙＴ−５
０００−−−１０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　３，５　　３，５
　　３，５　　３．５Ｌ−５３０９，１Ｊｒ−ｙ（１）
　　　　　１，５　　１，５　　１，５　　１，５ｔｙ
＋−ｖットＴＤ−３３（２）　　　０，４５　０，４５
　０，４５　０．４５＝７り７ｘＡ−Ｉ（３）０，０８
　０．０８　０，０８　０，０８す７’Ｆ’ｒットＤＭ
−７０　　　　０．３　　０，３　　０，３　　０，３
ＵＬ−１（５）０，０１　０．０１　０，０１　０，０
１８０：２０ＴＤＩ／ＰＡＰＩ２７　　　４３，５　４
３，５　４３．５　４３．５ＮＣＯ１０Ｈ１，０２１，
０２１，０２１，０２製造の詳細 クリーム時間Ｃ秒）　　　　　　　　　８８８８上昇時
間（秒）　　　　　　　　　１０５　　１１０　　１０
５　　９０ゲル時間（秒）　　　　　　　　　２４０　
　２１０　．２４０　　２４０ＢＣＤ 性質 （１）ユニオン・カーバイド・ケミカルφカンパニーの
製品 （２）　（ＴＨＡＮＣＡＴ　）プロピレングリコール中
３３−のトリエチレンジアミン；テキサス・ケミカル・
カンパニーの製品 （３）　（ＮＩＡＸ　）ジプロピレングリコール中７０
−のビス（ジメデルアミノエチル）エーテル；ユニオン
・カーバイド・ケミカル・カンパニーの製品 （４）　７０　％ジメチルピペラジン及び３０％ジモル
ホリノジエチルエーテル；テキサス０ケミカル・カンパ
ニーの製品 （５）有機すず化合物；ライトコ・ケミカル・カンパニ
ーの製品 （６）２．７官能性重合体状インシアナート；ジ・アッ
プジョン・カンパニーの製品 （７）マニアル・モデルＬＩＣ圧ｍテスター；ジョン・
テヤテロン・アンド・サイズ・インク（ＪｈｏｎＣｈａ
ｔｉｌｌｏｎ　ａｎｄ　５ｏｎｓ＊Ｉｎｏ、）（８）ガ
ーレイ（Ｇｕｒｌａｙ　）ゲージ実施例６ 本実施例は可とう注ポリウレタンフォームの製造におけ
る実施例２の重合体ポリオールの使用を説明する。それ
は又この型の重合体ポリオールの少量がポリウレタンフ
ォームを安定化しそして７オームが優れた負荷抵抗性を
有することを示す。

フオームＮａ　　　　　　　ＢＣＤ 実施例２の重合体ポリオール　　１０　　　　２０　　
　　−＝アツクス３４−２８（１） 一４０ サノール５Ｆ−５５０５９０８０６０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　３，５　　　　３
．５　　　　３．５Ｌ−５３０９シリコーン　　　　　
１，５　　　１．５　　　１．５サンキャットＴＤ−３
３０，４５０，４５０，４５ニアツクスＡ−１０，０８
０，０８０，０８サンキャットＤＭ−７０　　　　　０
．３　　　０，３　　　０，３ＵＬ−１０，０１０，０
１０，０１ ８０：’２０ＴＤＩ／ＰＡＰＩ２７　　　４３，５　　
４３．５　　４３．５夷造の詳細 クリーム時間（秒）　　　　　　　　８　　　　８　　
　８上昇時間（秒）　　　　　　　　　　１０５　　　
１１０　　　１１０ゲル時間Ｃ秒）　　　　　　　　　
２２５　　　３４５　　　２２５性質 フオームの外観　　　　　収縮・・・・・・良好なフオ
ーム・・・空気の流れ（秒／１００Ｉｎり　　−２１３
６（１）分散媒体としての分子ｉ　５，０００のエチレ
ンオキシド午ヤツグボリオールを用いそして約２０重量
％の重合されたアクリロニトリル及びスチレンを含ｔｒ
ユニオンのカーバイド・コーポレーションにより作られ
た北ヒドロ中シル数の重合体ポリオール。

卆願昭／Ｊ−第λλ／７Ｄ号 ２、ｔが１１ノ名称Ｙ丁チ克り脣欽楳惨０走男知訴Ｇ事
件との関係　ンＪ堕人

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合可能な二重結合を含む酸とポリオキシアルキ
   レンポリアミンとを反応することにより形成された塩及
   びポリエーテルポリオールを含む分散媒体の存在下、少
   くとも１種の単量体を含む単量体成分を遊離基開始反応
   を経て重合することを含む方法により製造されたビニル
   重合体ポリオール。
2. （２）ポリオキシアルキレンポリアミンをアクリル酸、
   メタクリル酸、イタコン酸及びマレイン酸よりなる群か
   ら選ばれる酸と反応させる請求項１記載のビニル重合体
   ポリオール。
3. （３）酸及びポリオキシアルキレンポリアミンを約０．
   ５：１〜約１：１の酸対ポリオキシアルキレンポリアミ
   ンの比で反応させる請求項１記載のビニル重合体ポリオ
   ール。
4. （４）単量体成分がスチレン、アクリロニトリル、メタ
   メタクリレート、メチルアクリレート、ブタジエン及び
   これらの混合物よりなる群から選ばれる請求項１記載の
   ビニル重合体ポリオール。
5. （５）単量体成分が９：１〜１：９の重量比のスチレン
   及びアクリロニトリルの混合物である請求項１記載のビ
   ニル重合体ポリオール。
6. （６）分散媒体の重合体含量が約５〜５０重量％の範囲
   である請求項１記載のビニル重合体ポリオール。
7. （７）遊離基開始剤が０．１〜５．０重量％の濃度で用
   いられそして有機過酸化物、ペルオキシカーボネート、
   ペルオキシエステル、２，２′−アゾビス−（２，４−
   ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス−（イ
   ソブチロニトリル）、２，２′−アゾビス−（２−メチ
   ルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シアノシ
   クロヘキサン）及びこれらの混合物よりなる群から選ば
   れる請求項１記載のビニル重合体ポリオール。
8. （８）反応が７５〜１５０℃の範囲の温度及び大気圧〜
   ゲージ圧約７ｋｇ／ｃｍ＾２（約１００ｐｓｉｇ）の範
   囲の圧力で行われる請求項１記載のビニル重合体ポリオ
   ール。
9. （９）（ａ）２，０００〜７，０００の分子量を有する
   ポリエーテルポリオール及び （ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びマレ
   イン酸よりなる群から選ばれる酸と２００〜５，０００
   の分子量を有するポリオキシアルキレンポリアミンとを
   反応させることにより形成された塩を含む分散媒体の存
   在下スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレー
   ト、メチルアクリレート、ブタジエン及びこれらの混合
   物よりなる群から選ばれるビニル単量体成分を遊離基開
   始反応を経て重合し分散媒体の重合体含量が約５〜５０
   重量％の範囲にあることよりなる方法により製造された
   ビニル重合体ポリオール。
10. （１０）酸及びポリオキシアルキレンポリアミンを約０
    ．５：１〜約１：１の酸対ポリオキシアルキレンポリア
    ミンの比で反応させる請求項９記載のビニル重合体ポリ
    オール。
11. （１１）ビニル単量体成分が９：１〜１：９の重量比の
    スチレン及びアクリロニトリルの混合物である請求項９
    記載のビニル重合体ポリオール。
12. （１２）遊離基開始剤が０．１〜５．０重量％の濃度で
    用いられそして有機過酸化物、ペルオキシカーボネート
    、ペルオキシエステル、２，２′−アゾビス−（２，４
    −ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス−（
    イソブチロニトリル）、２，２′−アゾビス−（２−メ
    チルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シアノ
    シクロヘキサン）及びこれらの混合物よりなる群から選
    ばれる請求項９記載のビニル重合体ポリオール。
13. （１３）反応が７５〜１５０℃の範囲の温度でそして大
    気圧〜ゲージ圧約７気圧（約１００ｐｓｉｇ）の範囲の
    圧力で行われる請求項９記載のビニル重合体ポリオール
    。
14. （１４）（ａ）２，０００〜７，０００の分子量を有す
    るポリエーテルポリオールそして （ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びマレ
    イン酸よりなる群から選ばれる酸と２００〜５，０００
    の分子量を有するポリオキシアルキレンポリアミンとを
    約０．５：１〜１：１の酸対ポリオキシアルキレンポリ
    アミンの比で反応させることにより形成される塩 を含む分散媒体の存在下９：１〜１：９に及ぶ重量比の
    スチレン及びアクリロニトリルよりなるビニル単量体成
    分を７５〜１５０℃の範囲の温度でそして大気圧〜ゲー
    ジ圧約７ｋｇ／ｃｍ＾２（約１００ｐｓｉｇ）の範囲の
    圧力で遊離基開始反応を経て重合して５〜５０重量％の
    範囲の重合体含量を有するビニル重合体ポリオールを生
    成することよりなる方法により製造されたビニル重合体
    ポリオール。
15. （１５）遊離基開始剤が０．１〜５．０重量％の濃度で
    用いられそして有機過酸化物、ペルオキシジカーボネー
    ト、ペルオキシエステル、２，２′−アゾビス−（２，
    ４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス−
    （イソブチロニトリル）、２，２′−アゾビス−（２−
    メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シア
    ノシクロヘキサン）及びこれらの混合物よりなる群から
    選ばれる請求項１４記載のビニル重合体ポリオール。