JPH0120666B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は難燃性ポリエステルフイルム及びその
製造法に関し、更に詳しくは特定の難燃塗布組成
物を２軸延伸ポリエステルフイルムの少くとも片
面に塗布し、十分な接着力と耐有機溶剤性、可撓
性及び耐ブロツキング性の優れた難燃被膜を形成
させた難燃性ポリエステルフイルム及び該難燃性
ポリエステルフイルムを迅速・効率的に製造する
方法に関する。

従来技術 従来から、ポリエステルフイルムの難燃化方法
として該フイルム上に難燃性被膜を形成する方法
が知られている。この方法として例えば結合剤
（例えばアルキツド樹脂、アミノ系樹脂、エポキ
シ系樹脂或はその他の熱硬化型樹脂等）にこれら
と相溶性を有する難燃剤（例えばペンタブロモフ
エノール、テトラブロモ無水フタル酸などのハロ
ゲン化物）或はこれと三酸化アンチモン、リン系
化合物などの難燃補助剤とを含有せしめた有機溶
剤溶液を塗布し、難燃化被膜を形成させる方法が
知られている。しかしながら、この方法は被膜と
ポリエステルフイルムとの接着性が必ずしも十分
とは言いがたく、また被膜の可撓性が小さい為、
フイルムの折れ曲げにより形成被膜にクラツクを
生じ易いという欠点を有している。

また結合剤に熱可塑性樹脂を用いる場合、接着
性及び可撓性は改善される反面耐有機溶剤性及び
耐ブロツキング性が著しく劣り、特に、形成され
た難燃被膜の上に更に他の目的をもつた有機溶剤
溶液を塗布することは事実上不可能である。

そこで、これらの欠点を改良した難燃性ポリエ
ステルフイルムの製造法が特開昭50−34064号に
提案されている。当該特開昭50−34064号の方法
は特定の難燃化塗液を塗布後アルキルエーテル化
メラミン初期縮合重合物を硬化させるに十分な温
度で乾燥することによつて必要な塗膜性能を発現
させており、実施例中に記載された乾燥キユア条
件は150℃５分と非常に過酷な条件が採用されて
いる。しかしながら、この様な乾燥キユア条件を
採用すると、塗布速度が大幅に低下して生産性が
悪くなり、また基材としてのポリエステルフイル
ムの性能にも影響を及ぼす。

発明の目的 本発明者らは上記特開昭50−34064号公報で提
案された方法の欠点を改良し、その生産性を向上
させるべく鋭意研究の結果、特定の有機燐化合物
を塗布溶液に添加すると生産性の向上が可能とな
り、また得られたポリエステルフイルムの物性も
すぐれたものであることを見出し、本発明に到達
したものである。

本発明の目的は、難燃性ポリエステルフイルム
及びその改良された製造法を提供することにあ
る。

発明の構成・効果 本発明のこれら目的は、線状飽和共重合ポリエ
ステル及びアルキルエーテル化メラミン処理縮合
物からなり、この重量比率が４：６〜２：８であ
る混合物と融点が60℃以上のハロゲン系難燃剤と
を含有する有機溶媒溶液に、縮重合触媒作用を有
する有機燐化合物を前記混合物に対して５〜25重
量％添加してなる難燃塗布組成物を２軸延伸ポリ
エステルフイルムの少なくとも片面に塗布し、被
膜を形成することによつて達成される。

本発明にいうポリエステルフイルムとは、ポリ
エチレンテレフタレートフイルム及びポリエチレ
ン２，６−ナフタレートフイルムであり、ポリエ
チレンテレフタレート或いはポリエチレン２，６
−ナフタレートはテレフタル酸或はナフタレンジ
カルボン酸とエチレングリコールとが結合したポ
リエステルのみならず、繰返し単位の80％以上が
エチレンテレフタレート或いはエチレン２，６−
ナフタレート単位より成り、繰返し単位の20％以
下が他の成分である共重合ポリエステルであつて
もよい。

本発明において用いられる結合剤の１つである
線状飽和共重合ポリエステルとは、酸成分として
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフエニル
エーテルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の
如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、しゆう酸、アゼライン酸等の如き脂肪族ジカ
ルボン酸などから選ばれた１種以上の酸と、グリ
コール成分として例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタン
ジオール、ヘキサンジオール、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタ
ンジオール等から選ばれた１種以上のグリコール
との組合せによつて縮合された線状非晶性のポリ
エステルである。

またアルキルエーテル化メラミン初期縮合物と
してはメチル或はブチルエーテル化メラミンが最
も一般的である。

線状飽和共重合ポリエステルとアルキルエーテ
ル化メラミン初期縮合物との混合比率は４：６乃
至２：８がである。この混合比率を満足せず、例
えば線状飽和共重合ポリエステルの比率が小さす
ぎると形成被膜のフイルムに対する接着及び可撓
性が低下し（例えば混合比率１：９ではフイルム
の折り曲げにより塗布被膜に微小クラツクを生じ
る等）、可撓性に優れたフイルムの塗布剤として
不適当である。またこの比率を大きくし、例えば
５：５にすると両者の相溶性が悪く均一な被膜が
得られにくいので好ましくない。更に線状飽和共
重合ポリエステルの混合比率を増大し６：４以上
にすると再び均一被膜が得られるようになるが、
反面この形成被膜の耐有機溶剤性は極めて悪化
し、汎用有機溶剤溶液を更にオーバーコートする
必要のある場合この溶液に含まれる有機溶剤によ
つて形成被膜が溶解し、甚だ不均一な被膜しか得
られない。即ち、有機溶剤可溶の、線状飽和共重
合ポリエステルとアルキルエーテル化メラミン初
期縮合物との混合比率が４：６乃至２：８におい
てのみポリエステルフイルムとの接着性、可撓性
及び耐有機溶剤性のすべてを満足させることがで
きるのである。

本発明において用いられるハロゲン系難燃剤
は、得られる難燃化フイルムの耐ブロツキング性
を考慮して融点が60℃以上であることが必要であ
り、難燃特性の点からハロゲン含量が50重量％以
上であるハロゲン化合物及びハロゲン化リン酸エ
ステル等が好ましい。例えばテトラハロゲン化無
水フタル酸、テトラハロゲン化ビスフエノール
Ａ、ヘキサハロゲン化ベンゼン、オクタハロゲン
化ジフエニル、テトラブロモビスフエノールＡの
ポリカーボネートオリゴマー（数平均重合度が15
以下、好ましくは３〜10）、パーシクロハロゲン
化シクロデカンなどがあげられる。その使用量は
形成塗膜特性を著しく低下せしめない範囲内で所
望とする難燃度によつて任意に決められるが、通
常は結合剤に対して50乃至200重量％用いるのが
適当である。

本発明において用いられる有機燐化合物として
はメラミンに対して触媒作用を有する酸性燐酸エ
ステル類が適当で、例えばイソプロピルアシツド
フオスフエート、ブチルアシツドフオスフエー
ト、ジブチルフオスフエート、モノブチルフオス
フエート、オクチルアシツドフオスフエートなど
有機溶媒可能なものを挙げることができる。

有機燐化合物の使用量は溶液中の難燃剤を除く
樹脂分100重量部に対して５〜25重量部が適当で
あり、好ましくは５〜20重量部である。有機燐化
合物の使用量がこの範囲内にあることにより、難
燃化溶液塗布後の乾燥が120゜〜130℃で１分以内
と温和な乾燥キユア条件で塗膜の性能を発現させ
ることができるが、５重量部より少いと乾燥キユ
ア条件がきびしくなり、また25重量部より多いと
塗膜の可撓性が不足して折曲げによりクラツクが
入りやすくなるので、いづれも好ましくない。

本発明において用いられる有機溶媒としては、
例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸イソ
ブチル、酢酸ノルマルブチル、セルソルブアセテ
ート、ジオキサン、テトラハイドロフラン、クロ
ロホルム、トリクレン、オルソクロロベンゼン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、２−ニトロプロ
パン、ニトロメタン、メタクレゾール等があげら
れる。これらは単独使用でもよくまた混合使用で
もよい。

本発明において難燃塗布組成物は前記有機溶媒
に所定割合の線状飽和共重合ポリエステル及びア
ルキルエーテル化メラミン初期縮合物の混合物並
びに有機燐化合物及びハロゲン系難燃剤を添加溶
解させることによつて製造する。得られる溶液中
の固形分濃度は10〜60重量％、更には20〜50重量
％であることが好ましい。

本発明の難燃塗布組成物は２軸延伸ポリエステ
ルフイルムの少くとも片面に塗布し、難燃被膜を
形成することによりその特徴が十分に発揮され
る。即ち該難燃被膜はポリエステルフイルムに対
して特に接着性が優れ、また難燃化効果が大き
い。

更に該組成物も２軸延伸ポリエステルフイルム
上の塗布乾燥することにより難燃化ポリエステル
フイルムが形成できるが、乾燥温度が130℃以下
であつても密着性、可撓性、耐溶剤性、耐ブロツ
キング性の優れた難燃被膜が形成できる特徴を発
揮する。

本発明の方法において前記組成物の塗布はグラ
ビアロールコーター、キスコーター、リバースロ
ールコーター或は浸漬コーター等任意の塗布方法
を採用することができる。また乾燥温度は130℃
以下、更には100〜130℃が好ましい、更に乾燥時
間は乾燥温度によつて変化するが、通常３分以
下、好ましくは１分以下である。もつとも乾燥時
間は短くても20秒程度とするのが望ましい。

実施例 以下実施例を示し本発明を具体的に説明する。
なお、実施例中の「部」、％及び比率は重量基準
であり、難燃性を示す規準のOI（Minimum
Oxygen Index）値はASTMD2863−70の方法に
よるものである。またポリエステルフイルムと被
膜との接着性の評価は所謂クロスカツト試験法、
即ち表面にカミソリの刃で１mm×１mmのゴバン目
を100個作り、セロハンテープでその部分をはが
し、剥離せずに残留しているゴバン目の数Ｎを求
め、Ｎ／100で接着の良否を判定した。また、ブ
ロツキング特性はJIS2−0219−1957の方法、被膜
の可撓性はフイルムを180゜折り曲げて、折り曲げ
た部分のクラツクの発生状態によつて判定した。

比較例 テレフタル酸ジメチルエステル、セバシン酸ジ
メチルエステル、エチレングリコール及びネオペ
ンチルグリコールの４成分共重縮合で得られる分
子量約20000の有機溶媒可溶の線状飽和共重縮合
ポリエステル樹脂「バイロン30」（商品名：東洋
紡(株)製）とブチルエーテル化メラミン「メラン
20」（商品名：日立化成(株)製）とを樹脂比率で
４：６の割合で混合し、トルエン：メチルエチル
ケトン：酢酸エチル＝１：１：１の溶媒で稀釈溶
解し、全固形分を30％とした。次いでこの溶液に
２，２−（４，4′−ジヒドロキシ−テトラブロモ
ジフエニル）プロパン（以下TBAと略称）を樹
脂分に対し120％の割合で添加し、撹拌溶解した。
得られた溶液を厚さ50μの２軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフイルムにバーコーターで塗布
し、130℃で１分間乾燥を行つた。乾燥被膜の厚
さは20μであつた。

得られたフイルムのOI値は25であつたが、ブ
ロツキングしやすく、耐溶剤性も乏しく、接着剤
成分の硬化が不十分であつた。

実施例 １ TBAを樹脂分に対して80％に減らし、ブチル
アシツドフオスフエートを樹脂分に対して20％添
加した以外は比較例と全く同じ方法で難燃フイル
ムを作成した。

得られたフイルムのOI値は25であり、被膜側
の耐溶剤性をアセトン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル及びトルエンで試験したところ、殆んど
溶解しなかつた。次に上記難燃剤を含む溶液を被
膜面に更にオーバーコートしたところ、何らの支
障もなかつた。また、クロスカツトの結果は
100／100であり、耐ブロツキング性にすぐれ、か
つ可撓性も極めてすぐれていた。

実施例 ２ 有機溶剤可溶の線状飽和共重合ポリエステルと
して「エスペル1510」（商品名：日立化成(株)製）
を、またメチルエーテル化メラミン初期縮合物と
して「ニカラツクMS−11」（商品名：三和ケミ
カル(株)製）をそれぞれ用い、これらを固型分比と
して３：７になる様に混合し、更に樹脂分に対し
て66％の量のTBA及び同じく樹脂分に対して20
％の量のブチルアシツドフオスフエートを加え、
トルエン：メチルエチルケトン：酢酸エチル＝
１：１：１の溶媒で希釈溶解して全固型分40％の
溶液を作成した。得られた溶液を厚さ50μの２軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム上にバ
ーコーターで塗布し、130℃で１分間乾燥を行つ
た。乾燥被膜の厚さは12μであつた。

得られたフイルムは耐溶剤性に優れ、ブロツキ
ングもなく、密着性及び可撓性もすぐれていた。
またこのOI値は23と難燃性に優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 線状飽和共重合ポリエステル及びアルキルエ
   ーテル化メタミン初期縮合物からなり、この重量
   比率が４：６〜２：８である混合物と融点が60℃
   以上のハロゲン系難燃剤とを含有する有機溶媒溶
   液に縮重合触媒作用を有する有機隣化合物を前記
   混合物に対して５〜25重量％添加してなる難燃塗
   布組成物を用いての難燃被膜を、２軸延伸ポリエ
   ステルフイルムの少くとも片面に形成してなる難
   燃性ポリエステルフイルム。 ２ 線状飽和共重合ポリエステル及びアルキルエ
   ーテル化メタミン初期縮合物からなり、この重量
   比率が４：６〜２：８である混合物と融点が60℃
   以上のハロゲン系難燃剤とを含有する有機溶媒溶
   液に縮重合触媒作用を有する有機隣化合物を前記
   混合物に対して５〜25重量％添加してなる難燃塗
   布組成物を、２軸延伸ポリエステルフイルムの少
   くとも片面に塗布し、乾燥することで該フイルム
   上に難燃被膜を形成することを特徴とする難燃性
   ポリエステルフイルムの製造法。