JPH01207334A - 濃厚物カプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成熱可塑性重合体マトリックス中の変性剤の
濃厚物に関するものである。　　　　・合成熱可塑性重
合体、たとえば、ポリオレフィン、ポリエステル及びポ
リアミドは、種々の最終用途に対して大量に用いられて
いる。一般に合成熱可塑性重合体は微細な形態で製造さ
れ、且つ成形製品、たとえばフィルム、管、棒、薄板、
圧縮成形製品へとさらに加工するために市販されている
。重合体の化学的及び／又は物理的性質を改変する化合
物をこれらの重合体と混合することは一般的なことであ
る。たとえば、１９７５年１月２８日出願の、ハンコツ
クらに対するカナダ特許第９６１．９９８号及び１９７
７年３月２２日出願のドジュニアスらに対する米国特許
第４．０１３゜６２２号に開示するように、ゲル条痕の
形成の低下のため又はフィルムの切断の発生の減少のた
めに、ポリオレフィンに対してポリアルキレングリコー
ルを添加することができる。また、たとえば、１９７４
年６月２８日出願のＥ、ソロツブに対する米国特許第３
．８２１．３３２号、１９８６年５月１３日出願のミエ
ンタスらに対する米国特許第４．５８８．６５０号及び
１９８４年１月ｌＯ日出願のＢ、Ａ、クーパーに対する
米国特許第４，４２５．２６８号中に開示するように、
自己密封性又は粘着延伸フィルムの製造のために、ポリ
エチレンに対してポリブテン又はポリイソブチレンを添
加することができる。

上記のような変性剤を含有する成形した重合体製品は一
般に比較的少量の変性剤を含有している。

通常は成形製品中の変性剤の濃度は１０重量％未満であ
り、約５重量％未満であることがもつとも多い。変性剤
は直接に、成形製品製造工程において添加することがで
き、又は一般に合成熱可塑性重合体担体中に３０〜６０
重量％というような高率の変性剤を含有する濃厚物（場
合によってはマスターバッチと呼ばれる）の形態で、添
加することができる。濃厚物の形態における添加は、変
性剤自体の取扱いのために特別な装置の購入を必要とし
ないということ及び加工操作の融通性を向上させること
という点で、ある種の成形製品の製造のために特に望ま
しいことである。

ある種の濃厚物は、製造が困難である。たとえば、ポリ
エチレンマトリックス中へのポリイソブチレンの溶融ブ
レンド及びペレット状の濃厚物を形成させるための押出
しが可能であるけれども、約３０重量％を超える濃厚物
中のポリイソブチレンの濃度においては、ポリイソブチ
レンがしみ出してペレットを粘着性とし、それによって
取扱いを困難とする傾向がある。本発明は、添加物を重
合体のカプセル中に入れることによって、このような問
題を克服する傾向を有する。本発明は、たとえば、汚染
物及び反応性物質、たとえば水分の取り込みを最低限度
とするために用いることもできる。

湿気に敏感な熱可塑性樹脂をオレフィン樹脂の外装中に
カプセル封じするための一方法は、１９８４年５月ＩＯ
日公開の、東洋製鑵に、Ｋに対する日本特許公開５９−
８１１２０号中に開示されている。この方法においては
、湿気に敏感な熱可塑性樹脂を外装としてのすしフィン
樹脂の溶融物と共に帯状に押出す。この帯状物を冷却し
且つストランドの表面は固化し終っているが、その内部
はなお軟かい状態にとどまっている間に押し付ける。次
いでストランドを押し付けた部分で切断することによっ
てペレット状とする。ポリアミド及びオレフィン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂は湿気に敏感な重合体として
の例である。

本発明は： ａ）環状のダイを通じて重合体を管状に押出し：ｂ）押
出した管中に所定量の該添加物を周期的に注入し； Ｃ）管の縦軸に対して横の方向において、切断面で管を
つぶし且つ法面の両方の側において封じるだめに十分に
急速に、管を切断し； ｄ）段階ｂ）及びＣ）を繰返すことによって、ケーシン
グの製造に用いる管の両端で封じた重合体のケーシング
を有し且つ添加物を含有するカプセルを形成させ；且つ ｅ）該カプセルを冷却してカプセルのシールの完全性を
保持する、 ことから成る、合成熱可塑性重合体のケーシング中の添
加物のカプセルを製造するための方法を提供する。

一実施形態においては、合成熱可塑性重合体はポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリテトラフルオ
ロエチレン及びポリアセタールから選択する。

別の実施形態においては、ポリアミドはナイロン６、ナ
イロン６６、それらのブレンド又はナイロン６．６６共
重合体である。

さらに他の実施形態においては、ポリオレフィンはエチ
レンの単独重合体、エチレンと少なくとモーラのＣ４〜
Ｃ１゜アル７アーオレフインの共重合体、エチレンと酢
酸ビニルの共重合体及びそれらの混合物から選択する。

一好適実施形態においては、切断段階以前に、重合体を
押し出しながら管中に低圧で気体を注入する。

“添加物”の用語の範囲内に入る物質は、押出した重合
体の管中に流入させることができる、変性剤として有用
な物質、たとえば、帯電防止剤、架橋剤、延伸粘着添加
剤、顔料、液状着色剤、潤滑剤、石けん、酸化防止剤、
紫外安定剤、グラフト剤、液状ゴム及びそれらの混合物
を包含する。

添加物は、たとえば液状又はスラリー状であってもよい
し、あるいは標準的な温度及び圧力、すなわち、２０℃
及び１０１．３２５キロパスカル、において固体であっ
てもよい。このような添加物は本発明の最低加工温度に
おいて可動性でなければならず、且つ加工温度及び圧力
において顕著に劣化又は“気化″（蒸発）してはならな
い。このような添加物はケーシングを製造するために用
いる重合体と相溶性であっても、相溶性でなくてもよい
。このような添加物の例は、ポリイソブチレン、シリコ
ーン、酸無水物、たとえば無水マレイン酸、シラン類、
たとえば、ビニルトリエトキシシラン、ポリアルキレン
グリコール 化第三アミン及びカルボン酸の塩類を包含する。

たとえば、９００〜６０００の分子量を有するポリエチ
レングリコール、３００〜１５０００の分子量を有する
ポリイソブチレン、ステアリン酸リチウム及びカプロン
酸ナトリウムは本発明における添加物としての使用に対
して適している。

添加物は、発生する蒸気が重合体の内部に圧力を提供し
、それによって、管が崩壊する傾向の十分な低下を助け
るために十分である程度に加工温度で揮発性であるもの
であってもよい。

本明細書中で用いるときの“合成熱可塑性重合体″の用
語、及び場合によっては単に“重合体”と記す用語は、
溶融状態において押出しダイを通じて管状の形態に押出
すことが可能であり、且つ熱溶融性であるがダイから排
出後に冷却媒体によって固化させることができる合成熱
可塑性重合体を包含する。適当な熱可塑性重合体はポリ
アミド、ポリエステル、ポリオレフィンなどを包含する
。

ここで用いる“ポリオレフィン”の用語は、２〜１０炭
素原子を有する少なくとも一つの炭化水素アルファーオ
レフィンの常態で固体の重合体を包含する。このような
重合体は単独重合体又は共重合体とすることができる。

このようなポリオレフィンの例はエチレン、プロピレン
及び４−メチルペンテン−１の単独重合体、エチレン及
び／又はプロピレンとブテン−１１ヘキセン−１１　４
−メチルペンテンーｌ及びオクテン−１の中の少なくと
も一つの共重合体並びにエチレンと酢酸ビニルの共重合
体を包含する。

ここで使用する“ポリアミド”の用語は、重合体主鎖中
に繰返しの一ＣＯＮＨ−基を存している常態で固体の長
鎖合成ポリアミドを包含する。このようなポリアミドの
例はナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６、ｌＯ、ナ
イロン６、１２、ナイロン９及びナイロン１１及びそれ
らのブレンドを包含する。これは、共重合体、たとえば
、いわゆるナイロン６．６６共重合体をも包含する。

ここで用いる゛ポリエステル”の用語は、二塩基酸と二
価アルコールの反応によって生成する常態で固体の重合
体を包含する。このような重合体の例は飽和酸、たとえ
ばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸
及びアゼライン酸、とグリコール、たとえばエチレング
リコール、プロピレングリコーノ呟　ジエチレングリコ
ール及びジプロピレングリコールの反応生成物を包含す
る。

ここで用いる“ポリアセタール”の用語は、−〇−ＣＨ
２０ＣＨｘ　　ＯＣＨｚ　　（７）形式の線状分子を形
成すべきホルムアルデヒドの制御したアニオン重合によ
って取得した常態で固体の重合体を包含する。これらは
、この分野で公知であるように単独重合体又は共重合体
とすることができる。

ここで押出しダイに対して適用する“環状”という用語
は、円形の形態のダイみぞのみでなく、他の形態、たと
えば、卵形、長円形、六角形のものをも包含する。

本発明は添加剤を含をするカプセルから成るマスターバ
ッチをも提供するが、該カプセルは、管状形態にあり且
つつぶし且つ熱融解したその両管端を有している、ポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリアセタール及びポリアミドから選択した合成熱
可塑性重合体から成っている。

好適実施形態においては、カプセルは約１５ｍｍ未満の
直径を有し、且つ約４〜８ｍの直径であることが好まし
い。

別の実施形態においては、各カプセルの壁の厚さは約０
．１−１．０ｍｍ、特にＯ０ｌ〜０．３ｍｍである。

本発明はざらに： ａ）取り付けた押出しダイ、該押出しダイは合成熱可塑
性重合体をそれを通じて押出すために適応した環状のみ
ぞを有する；該環状のダイみぞの周囲内の、それを通じ
て添加物を注入するために適応した管；及び環状のダイ
みぞの周囲内の気体を注入するための手段を有する押出
機；及びｂ）押出しダイに隣接し且つ溶融又は半溶融重
合体管がダイみぞを出るときにそれをつぶし且つ切断す
るために適応した切断手段、 から成る、合成熱可塑性重合体のケーシング中の添加物
のカプセルを製造するための装置を提供する。

好適実施形態においては、添加物注入管は環状のダイみ
ぞと同軸であり且つ気体注入手段は環状のダイみぞと添
加物注入管の間の、該ダイ中の少なくとも一つの口を包
含している。

別の実施形態においては、添加物注入管は、迅速に開閉
するために適応した、それに取り付けた弁手段を有して
いる。

さらに他の実施形態においては、押出しダイは複数の環
状のダイみぞ及び付随する添加物注入管及び気体注入手
段を有し、且つ切断手段は重合体管が全環状ダイみそか
ら排出するときにそれをつぶし且つ切断するように適応
している。

別の実施形態においては、切断手段はダイに面するカッ
ターから成っている。さらに他の実施形態においては、
切断手段は、いわゆる固定カッター、すなわち、重合体
管を切断するように協力する固定刃と移動刃から成って
いる。さらに別の実施形態においては、切断手段は管は
さみ及び封じ手段、並びに管切断手段から成っている。

さらに他の実施形態においては、切断手段は、いわゆる
対刃カッターから成っている。

本発明はさらに環状のダイみぞ、同軸の添加物注入管及
び該環状のダイみぞと該添加物注入管の間から気体を注
入するために適応した少なくとも一つのみぞから成る合
成重合体材料を押出すための押出しダイをも提供する。

本発明の種々の局面を、ポリイソブチレン添加物含有ポ
リエチレンのカプセルについて特に重点を置いて、以下
に説明する。本発明は図面を参照することによっても、
−層完全に理解することができよう。

第１及び２図を参照すると、押出しダイ表面ｌＯは、環
状のダイみぞ１１．液体注入口１４及び気体注入口１５
ａ、１５ｂ及び１５ｃを限定する外側のダイランド１２
と内側のダイランド１３を包含する。あるいは、気体注
入口は、管１４を中心に置いている゛°スパイグー”３
２をもつ、二つの同心管（１４及び図中に示してないが
気体注入管と環状ダイみぞ１１の間にダイランドを形成
する一つの管）から形成させてもよい（第２図参照）。

押出し装置は押出しダイ１０を包含し、その中で液体注
入口１４は、液体注入管１８、開閉弁１９及び管２０を
経て、添加物供給槽（図中には示してない）に接続して
おり：また気体注入口１５は、環状の気体供給管２２及
び気体母管２１を経て、気体供給源に接続し；且つ環状
のダイみぞｌｌは、環状の重合体径路１６及び重合体母
管１７を経て、重合体押出し手段（図中に示してない）
、たとえば押出機に接続している。環状のダイみぞ１１
は典型的には約０．１３〜０．６２ｍｍ、たとえば０．
２５ｍｍ、の幅を有している。加うるに、固定カッター
刃２３がダイｌＯに取り付けてあり、それはカッター刃
２４と協力するようになっている。カッター刃２４は矢
印Ａで示す方法に移動するようになっている。

本発明の方法は、第２〜５図の参照によって、さらによ
く理解できる。重合体を母管１７、径路１６及び環状の
ダイみぞ１１を通じて押出機から押出して、管２５を形
成させる。管は固定カッター刃２３の面を越して下方に
押出される。カッター刃２４のＡの方向への移動を生じ
させることによって、カッター刃２４に隣接する管２５
の側、すなわち、部分２７を、刃２４の切断前面２６に
よって固定カッター刃２３に向って押し付ける。

第３図中に示すように、カッター刃２４と固定刃２３が
近付くにつれて、管２５は押しつぶされる。

部分２７は管２５の部分３３に押し付けられて、封じ目
２８において結合する。この段階において重合体は十分
に熱いので封じ目２８は溶融して、液体密の封じ目を形
成する。かくしてカプセル３４の下方の部分が完成する
。部分的に管２５のつぶれに対する傾向に基づく重合体
の“ネッキング−イン”を防ぐために、気体供給源（図
中には示してない）から供給管２２と気体母管２１を経
て気体注入口１５中に導入する気体、たとえば空気、を
提供することが望ましい。気体の圧力は高い必要はない
。実際に、約０−８　ｋＰａの圧力で通常は十分である
。第３〜５図中に矢印Ｂで示した気流は通常は、重合体
流と同様に、工程を通じて連続的である。しかしながら
、気流は、溶封と切断の段階の直前に気体が流れるよう
な具合に、脈流であってもよい。

気体の注入は本発明の方法に対して必須ではない。しか
しながら、気体を用いない場合には、押出した重合体の
ネッキング−イン現象が、所定の管の長さにわたって管
中に注入することができる添加物の量を制限するほどに
なるおそれがある。

好適な気体の圧力はＯ〜７　ｋＰａである。

次いで液体供給源（図中に示してない）からの液体添加
物２９を、液体供給管１８及び２０を経て口１４から注
入する。開閉弁１９の使用によって、注入すべき液体の
所定量を、封じた重合体管中に注入することができる。

開閉弁１９を閉じると、上部空間気体が充満している上
部空間３０が残る。この時点で、少なくとも第４図に示
す位置までカッター刃２４を移動させる。カッター刃２
４は、もとにもどったのち管２５の次の部分をつぶし且
つ切断するために、回転運動として駆動することが好都
合である。固定カッターすなわちダイ面カッターは、そ
の種類のものであり且つ公知である。切断刃は高生産速
度が望ましい場合は冷却を必要とすることもある。

流体を充填した管は固定カッター面３５を通り越して移
動を統ける。重合体流、液体注入時期及びカッター刃移
動を同期化することによって、第５図中に示すように、
再びカッター刃２４による管２５のつぶしと切断を生じ
させる。カプセル３４の上方の封じ目と次に形成せしめ
るべきカプセルの下方の封じ目２８が一操作で生じる。

次いでカプセル３４はカッター刃２４の移動によって押
出し装置を離れて振り落されて、冷却手段（図中に示し
てない）に送られる。冷却は、重合体の押出しベレット
の冷却に対して公知のように、空気、水噴霧、水浴及び
その他手段によって行なうことができる。

カプセルの形状は多くの要因、たとえば管２５の直径、
環状の押出しダイみぞ１１の幅、切断の頻度及びカッタ
ー刃２４の前面２６の形態によって影響を受ける。

上記において本発明を特に固定カッターの使用に関連し
て説明した。ダイ表面カッターを具合よく使用すること
ができる。このような場合には、押出しダイみぞ１１．
気体注入口１５及び液体注入口１４をカプセル生成を生
じさせるために十分な程度に引っこませる。

与えられた壁の厚さのカプセルに対して、カプセルの直
径が大であるほど添加物の重合体に対する比が大となる
ということは自明である。たとえば、１．３ｃｍと０．
７ｃｍの外径を有するカプセルに対して、添加物の重合
体に対する比は、それぞれ８５：１５から７５：２５に
変化する。

標準的な温度と圧力において通常は固体上ある添加物、
たとえば、無水マレイン酸、に対しては容易にカプセル
中に注入することができように、その添加物を溶融させ
る必要があることは、いうまでもない。その他の常態で
固体の添加物、ｔ；とえば顔料はスラリー形態で注入す
ることができる。

工業的な作業に対しては、液体及び気体注入口を伴なう
複数の押出しダイみぞが、その中に液体を注入すべき複
数の管状重合体流を提供する。ダイみぞはダイヘッド中
に円形として又は同心円の系列として具合よく配置する
ことができる。その際、単一の回転カッター刃（２４）
、又は複数の刃が取り付けてある回転カッターを、管状
重合体の全部の切断のために使用することができる。し
かしながら、このような配置においては、各重合体流に
対する開閉弁を各重合体流におけるカッター刃（複数）
の到着と同期化する必要があるということは明らかであ
る。

本発明を以下の実施例によって例証する：実施例■ 実質的に第６図に示すような断面を有すダイを、デービ
ススタンダード（商品名）二軸押出機、空気供給源及び
ポリイソブチレン供給源に接続した。

ポリイソブチレン放出管５１は３．２ｍｍの外径を有し
ていた。重合体ダイ５４の重合体押出しダイ口５３は６
．３５ｍｍの内径を有していた。空気放出管５２はダイ
表面５５から先に０．８ｍｍはど突き出ており、且つポ
リイソブチレン放出管５１はダイ表面５５から先に３．
２ｍｍはど突き出ていた。

放出管５１は、それに付随する人手で操作する三方弁（
図中には示してない）を有していた。

スフレア１３１１Ｅ（商品名）線状ポリエチレンを、約
０．２８ｋｇ／ｈの速度で押出しダイ穴５３を通じて押
出した。空気圧を約１　、６　ｋＰａに保つことによっ
て空気放出管５２を通じて空気を注入した。目に見える
ように青く染めたポリイソブチレンを、約２秒の間隔で
弁を開閉することにより、放出管５１を通じて注入した
。

重合体管を先ず長さ約５ｃｍの刃を持つ一対の人手によ
って操作するカッターによって切断し且つ封じた。切断
作用はポリイソブチレンの青色を観察し且つポリイソブ
チレン／空気界面ノ直上テ管を切断することによって目
視的に同期化した。

かくして得た枕状のカプセルは平均して直径が約ｌ　ｃ
ｍ、長さが２　、１　ｃｍであった。製造の速度は２秒
ごとに約１カプセルであった。カプセルは約８４重量％
のポリイソブチレンを含有した。

実施例２ 使用したダイは、第７図に断面的に示したものと実質的
に同様であった。ポリイソブチレン放出管５１は０．７
６ｍｍの内径と１．５９１１１ｍの外径を宵していた。

空気放出管５２は４．５５ｍｍの内径と５．９８ｍｍの
外径を有していた。重合体押出しダイの内径は６．３５
１Ｔ１ｍであった。ポリイソブチレン放出管５１は１．
６ｍｍだけ引っこんでいた。

ダイ表面カッターのカッター刃５６とダイ表面５５の間
の間隔はＯ，１５ｍｍであった。

スフレア１３１１Ｅ線状ポリエチレンを約０゜７２ｋｇ
／ｈの速度で押出し、空気圧を０　、８　ｋＰａに調節
することにより空気を注入した。ポリイソブチレンを、
２８００ｋＰａの圧力で、１秒間当り１回の供給弁の開
放のサイクルで注入した。弁は０．２５秒間開いたまま
にしたのちに閉じた。ダ、イの中心におけるカッター刃
の速度は４１ｃｍ／ｓであった。

かくして生じた枕状のカプセルは直径が約１　ｃｍ。

長さが１．３ｃｍであり、約５１重量％のポリイソブチ
レンを含有していた。

実施例３ 使用したダイは第７図中に断面を示しているものと実質
的に同様であった。ポリイソブチレン放出管５１は１．
２７ｍｍの内径と１−６５＋＋ｎｏの外径を有していた
。空気放出管５２は３．３８ｍｍの内径と４．３９ｍｍ
の外径を有していた。重合体押出しダイの内径は４．９
０ｍｍであった。ダイ表面カッターのカッター刃５６と
ダイ表面５５の間の間隔は０−１５ｍｍであった。カッ
ター／％ウジングに対して四つの刃を取り付け、それに
よってノ＼ウジングの各回転に対して各月がダイを通り
過ぎるようにした。各月は三角の垂直断面を有し、その
刃の前方部分は刃の移動の方向に対して４５°の角度に
あった。

スフレア１３１１Ｅ線状ポリエチレンを約２゜１ｋｇ／
ｈの速度で押出し、且つ空気圧をＯ−３ｋＰａに調節す
ることによって空気を注入した。インドポールＨ−１５
００（商品名）ポリイソブチレンを、１５０°Ｃの温度
と２８００ｋＰａの圧力で、１秒間当り３回の注入のサ
イクルで注入した。油放出弁は１回の注入について０．
２秒間間いた。ポンプを伴なっている循環ループを取り
付けた管を弁とポリイソブチレン放出管からの出口の間
に挿入することによって弁が開いている間にポリイソブ
チレンを連続的に循環させた。ポリイソブチレン放出管
の末端における油滴の生成を防ぐために弁を閉じている
間もポンプを作動させたままとした。油の脈流の間に刃
が重合体を切るようにカッターを同期化した。それによ
ってカプセルの封じ目のつぶれた表面がポリイソブチレ
ンで汚染しないようにすることができた。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１、ポリオレフィン、ポリエステル、ボ、リテトラフル
才口エチレン、ポリアセタール及びポリアミドから選択
した合成熱可塑性重合体のケーシング中の添加物のカプ
セルの製造方法にして：ａ）環状のダイを通じて重合体
を管状に押出し；ｂ）押出した管中に所定量の該添加物
を周期的に注入し； Ｃ）管の縦軸に対して横の方向において、切断面で管を
つぶし且つ法面のいずれかの側において封じるために十
分に急速に、管を切断し；ｄ）段階ｂ）及びＣ）を繰返
すことによってケーシングの製造に用いる管の両端で封
じた重合体のケーシングを有し且つ添加物を含有するカ
プセルを形成させ；且つ ｅ）該カプセルを冷却してカプセルのシールの完全性を
保持する、 ことを特徴とする該方法。

２、添加物は帯電防止剤、架橋剤、延伸−粘着添加剤、
顔料、液体着色剤、石けん、酸化防止剤、紫外線安定剤
、グラフト剤、液状ゴム及びそれらの混合物から成るグ
ループから選択した変性剤である上記ｌに記載の方法。

３、添加物はポリイソブチレン、ポリアルキレングリコ
ール、エトキシル化第三アミン、シラン、シリコーン、
酸無水物及びカルボン酸の塩類から選択する上記ｌに記
載の方法。

４、添加物は３００〜１５０００の分子量を有するポリ
イソブチレン、９００〜６０００の分子量を有するポリ
エチレングリコール、ステアリン酸リチウム及びカプロ
ン酸ナトリウムから選択する上記ｌに記載の方法。

５、重合体はエチレン、プロピレン及び４−メチルペン
テン−１の単独重合体、エチレン及び／又はプロピレン
とブテン−１１ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１
及びオクテン−１の中の少なくとも一つとの共重合体、
並びにエチレンと酢酸ビニルの共重合体から選択したポ
リオレフィンである上記ｌに記載の方法。

６、重合体はエチレン、プロピレン及び４−メチルペン
テン−１の単独重合体、エチレン及び／又はプロピレン
とブテン−１１ヘキセン−１，４−メチルペンテンーｌ
及びオクテン−１の中の少なくとも一つとの共重合体、
並びにエチレンと酢酸ビニルの共重合体から選択したポ
リオレフィンである上記２に記載の方法。

７、重合体はエチレン、プロピレン及び４−メチルペン
テン−１の単独重合体、エチレン及び／又はプロピレン
とブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１
及びオクテン−１の中の少なくとも一つとの共重合体、
並びにエチレンと酢酸ビニルの共重合体から選択したポ
リオレフィンである上記３に記載の方法。

８、重合体はポリエチレンである上記５に記載の方法。

９、重合体はポリエチレンである上記６に記載の方法。

１０、　ｉｉ重合体ポリエチレンである上記７に記載の
方法。

１１、段階Ｃ）に先立って、重合体を押出している間に
管中に低い圧力で気体を注入する上記に１に記載の方法
。

１２、段階Ｃ）に先立って、重合体を押出している間に
管中に低い圧力で気体を注入する上記に５に記載の方法
。

１３、段階Ｃ）に先立って、重合体を押出している間に
管中に低い圧力で気体を注入する上記に６に記載の方法
。

１４、段階Ｃ）に先立って、重合体を押出している間に
管中に低い圧力で気体を注入する上記に７に記載の方法
。

１５、添加物を含有するカプセルから成るマスターバッ
チにして、該カプセルは管状の形態にあり、且つかかる
管の両端がつぶしてあり且つ熱溶融させてある、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン
、ポリアセタール及びポリアミドから選択した合成熱可
塑性重合体から成っていることを特徴とする該マスター
バッチ。

１６、添加物は帯電防止剤、架橋剤、延伸−粘着添加剤
、顔料、液体着色剤、石けん、酸化防止剤、紫外線安定
剤、グラフト剤、液状ゴム及びそれらの混合物から成る
グループから選択した変性剤である上記５に記載のマス
ターバッチ。

１７、添加物はポリイソブチレン、ポリアルキレングリ
コール、エトキシ化第三アミン、シラン、シリコーン、
無水物及びカルボン酸の塩類から選択する上記１５に記
載のマスターバッチ。

１８、添加物は３００〜１５０００の分子量を有するポ
リイソブチレン、９００〜６０００の分子量を有するポ
リエチレングリコール、ステアリン酸リチウム及びカプ
ロン酸ナトリウムから選択する上記１５に記載のマスタ
ーバッチ。

１９、重合体はエチレン、プロピレン及び４−メチルペ
ンテン−１の単独重合体、エチレン及び／又はプロピレ
ンとブテン−１１ヘキセン−■、４−メチルペンテン−
１及びオクテン−１の中の少なくとも一つとの共重合体
、並びにエチレンと酢酸ビニルの共重合体から選択した
ポリオレフィンである上記１５に記載のマスターバッチ
。

２０、重合体はエチレン、プロピレン及び４−メチルペ
ンテン−１の単独重合体、エチレン及び／又はプロピレ
ンとブテン−１１ヘキセン−１１４−メチルペンテン−
１及びオクテン−１の中の少なくとも一つとの共重合体
、並びにエチレンと酢酸ビニルの共重合体から選択した
ポリオレフィンである上記１６に記載のマスターバッチ
。

２１、重合体はエチレン、プロピレン及び４−メチルヘ
ンテン−１の単独重合体、エチレン及び／又はプロピレ
ンとブテン−１、ヘキセン−１１４−メチルペンテン−
１及びオクテン−１の中の少なくとも一つとの共重合体
、並びにエチレンと酢酸ビニルの共重合体から選択した
ポリオレフィンである上記１７に記載のマスターバッチ
。

２２、重合体はポリエチレンである上記１９に記載のマ
スターバッチ。

２３、重合体はポリエチレンである上記２０に記載のマ
スターバッチ。

２４、重合体はポリエチレンである上記２１に記載のマ
スターバッチ。

２５、カプセルはそれぞれ約１５ｍｍ未満の直径を有す
る上記１５に記載のマスターバッチ。

２６、カプセルはそれぞれ約１５ｍｍ未満の直径を有す
る上記１９に記載のマスターバッチ。

２７、カプセルはそれぞれ約１５ｍｍ未満の直径を有す
る上記２０に記載のマスターバッチ。

２８、カプセルはそれぞれ約１５ｍｍ未満の直径を有す
る上記２Ｉに記載のマスターバッチ。

２９、合成熱可塑性重合体のケーシング中の添加物のカ
プセルを製造するための装置にして：ａ）取り付けた押
出しダイ、該押出しダイは合成熱可塑性重合体をそれを
通じて押出すために適応した環状のみぞを有する：該環
状のダイみぞの周囲内の、それを通じて添加物を注入す
るために適応した管；及び環状のダイみぞの周囲内の気
体を注入するだめの手段を有する押出機；及びｂ）押出
しダイに隣接し且つ溶融又は半溶融重合体管がダイみぞ
を出るときにそれをつぶし且つ切断するために適応した
切断手段 から成ることを特徴とする該装置。

３０、添加物注入管は環状のダイみぞと同軸であり且つ
気体注入手段は、環状のダイみぞと添加物注入間の間の
、該ダイ中の少なくとも一つの穴から成る上記２９に記
載の装置。

３１、添加物注入管は、迅速に開閉するために適応した
、それに取り付けた弁手段を有うしている上記２９に記
載の装置。

３２、添加物注入管は、それに取り付けた、迅速に開閉
するために適応した弁手段を有うしている上記３０に記
載の装置。

３３、押出しダイは複数の環状のダイみぞ及び付随する
添加物注入管並びに気体注入手段を有し、且つ切断手段
は重合体管が全部の環状のダイみぞから出るときにそれ
をつぶし且つ切断するために適応している上記２つに記
載の装置。

３４、押出しダイは複数の環状のダイみぞ及び付随する
添加物注入管並びに気体注入手段を有し、且つ切断手段
は重合体管が全部の環状のダイみぞから出るときにそれ
をつぶし且つ切断するために適応している上記３０に記
載の装置。

３５、押出しダイは複数の環状のダイみぞ及び付随する
添加物注入管並びに気体注入手段を有し、且つ切断手段
は重合体管が全部の環状のダイみぞから出るときにそれ
をつぶし且つ切断するために適応している上記２９に記
載の装置。

３６、押出しダイは複数の環状のダイみぞ及び付随する
添加物注入管並びに気体注入手段を有し、且つ切断手段
は重合体管が全部の環状のダイみぞから出るときにそれ
をつぶし且つ切断するために適応している上記３０に記
載の装置。

３７、環状のダイみぞ、同軸的な添加物注入管及び該環
状のダイみぞと該添加物注入管の間から気体を注入する
ために適応した少なくとも一つのみぞから成ることを特
徴とする合成重合体を押出すための押出しダイ。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法において使用するために特に適応
した押出しダイの表面図である。 第２図は本発明において有用な押出しダイ及び固定カッ
ターの断面を示す概念図である。 第３〜５図は本発明のカプセルの生成を示す概念図であ
る。 第６及び７図は実施例において用いたダイ組立物の断面
を示す。 図面中の部分の表 １０、　　押出しダイ表面 １１、　　押出しダイみぞ １２、　　外側のダイランド １３、　　内側のダイランド １４、　　液体注入口 １５、　　気体注入口 １６、　　環状の重合体径路 １７、　　重合体母管 １８、　　液体注入管 １９、　開閉弁 ２０、　液体供給管 ２１、　　気体母管 ２２、　環状の気体供給管 ２３、　固定カッター刃 ２４、　カッター刃 ２５、　重合体管 ２６、　切断前面 ２７、　重合体管の一部分 ２８、　　カプセルの下方の封じ目 ２９、　液体添加物 ３０．　ヘッド空間 ３１、　　カプセル上方封じ目 ３２、　　スパイダー ３３、　重合体管の一部分 ３４、　カプセル ３５、　固定カッター表面 ５１、　　ポリイソブチレン放出管 ５２、　空気放出管 ５３、　重合体押出しダイ口 ５４、　重合体ダイ ５５、　ダイ表面 ５６、　カッター刃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリテトラフルオ
   ロエチレン、ポリアセタール及びポリアミドから選択し
   た合成熱可塑性重合体のケーシング中の添加物のカプセ
   ルの製造方法にして：ａ）環状のダイを通じて重合体を
   管状に押出し；ｂ）押出した管中に所定量の該添加物を
   周期的に注入し； ｃ）管の縦軸に対して横の方向において、切断面で管を
   つぶし且つ該面のいずれかの側において管を封じるため
   に十分に急速に、管を切断し；ｄ）段階ｂ）及びｃ）を
   繰返すことによつて、ケーシングの製造に用いる管の両
   端で封じた重合体のケーシングを有し且つ添加物を含有
   するカプセルを形成させ；且つ ｅ）該カプセルを冷却してカプセルのシールの完全性を
   保持する ことを特徴とする該方法。 ２、添加物を含有するカプセルを含んで成るマスターバ
   ッチにして、該カプセルは管状の形態にあり、且つかか
   る管の両端がつぶしてあり且つ熱溶融させてある、ポリ
   オレフィン、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレ
   ン、ポリアセタール及びポリアミドから選択した合成熱
   可塑性重合体から成つていることを特徴とする、該マス
   ターバッチ。 ３、合成熱可塑性重合体のケーシング中の添加物のカプ
   セルを製造するための装置にして：ａ）取り付けてある
   押出しダイ、該押出しダイは合成熱可塑性重合体をそれ
   を通じて押出すために適応した環状のみぞを有する；該
   環状のダイみぞの周囲内の、それを通じて添加物を注入
   するために適応した管；及び環状のダイみぞの周囲内の
   気体を注入するための手段を有する押出機；及びｂ）押
   出しダイに隣接し且つ溶融又は半溶融重合体管がダイみ
   ぞを出るときにそれをつぶし且つ切断するために適応し
   た切断手段、 を有することを特徴とする該装置。 ４、環状のダイみぞ、同軸の添加物注入管及び該環状の
   ダイみぞと該添加物注入管の間から気体を注入するため
   に適応した少なくとも一つのみぞから成ることを特徴と
   する合成重合体を押出すための押出しダイ。