JPH01213254A - ビフェニル誘導体およびその製造法 - Google Patents
ビフェニル誘導体およびその製造法Info
- Publication number
- JPH01213254A JPH01213254A JP4162988A JP4162988A JPH01213254A JP H01213254 A JPH01213254 A JP H01213254A JP 4162988 A JP4162988 A JP 4162988A JP 4162988 A JP4162988 A JP 4162988A JP H01213254 A JPH01213254 A JP H01213254A
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- chloride
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- biphenyl derivative
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、一般式（４）
（式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基または炭素数１〜４のアルコキシル基を示す
） で示されるビフェニル誘導体およびその製造法に関する
。
アルキル基または炭素数１〜４のアルコキシル基を示す
） で示されるビフェニル誘導体およびその製造法に関する
。
〈従来の技術〉
前記一般式（１）で示されるビフェニル誘導体は文献未
記載の新規化合物であり、従来よりその製造法について
は勿論のこと、化合物としての有用性についても全く知
られていない。
記載の新規化合物であり、従来よりその製造法について
は勿論のこと、化合物としての有用性についても全く知
られていない。
〈発明が解決すべき課題〉
前記一般式（Ｉ）で示されるビフェニル誘導体は、医薬
、農薬等の中間体としても有用であるが、特に有機電子
材料とりわけ液晶化合物の中間体として非常に有用であ
る。
、農薬等の中間体としても有用であるが、特に有機電子
材料とりわけ液晶化合物の中間体として非常に有用であ
る。
たとえば、該ビフェニル誘導体は代表的には次式に示さ
れるような方法により新規な液晶化合物へ導くことがで
き、該化合物は強詞電性液晶として非常に優れた性質を
有している。
れるような方法により新規な液晶化合物へ導くことがで
き、該化合物は強詞電性液晶として非常に優れた性質を
有している。
〈課題を解決するための手段〉
本発明は、このような医、農薬中間体としては勿論、有
機電子材料とりわけ液晶化合物の中間体としても有用な
新規化合物である前記一般式（１）で示されるビフェニ
ル誘導体を提供するものである。
機電子材料とりわけ液晶化合物の中間体としても有用な
新規化合物である前記一般式（１）で示されるビフェニ
ル誘導体を提供するものである。
前記一般式（１）で示されるビフェニル誘導体は４−ア
セチル−４′−ヒドクキシビフエニルシト−般式（■） （式中、Ａは前記と同じ意味を有し、Ｘはハロゲン原子
または−０８０，Ｒを示す。ここでＲは低級アルキル基
または置換されていてもよいフェニル基を示す） で示されるベンジル化剤と反応させることによゆ製造す
ることができる。
セチル−４′−ヒドクキシビフエニルシト−般式（■） （式中、Ａは前記と同じ意味を有し、Ｘはハロゲン原子
または−０８０，Ｒを示す。ここでＲは低級アルキル基
または置換されていてもよいフェニル基を示す） で示されるベンジル化剤と反応させることによゆ製造す
ることができる。
この反応は、通常塩基性物質の存在下に行われ、該塩基
性物質としては、たとえば水素化ナトリウム、水素化カ
リウムなどのアルカリ金属水累化物、水素化カルシウム
等のアルカリ土類金属水素化物、リチウム、ナトリウム
、カリウム、カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土
類金属、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラード、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の炭酸アルカリ金属、水酸化ナトリウム、水
酸カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ブチルリチウム
、メチルリチウム等の有機金属が例示される。
性物質としては、たとえば水素化ナトリウム、水素化カ
リウムなどのアルカリ金属水累化物、水素化カルシウム
等のアルカリ土類金属水素化物、リチウム、ナトリウム
、カリウム、カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土
類金属、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラード、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の炭酸アルカリ金属、水酸化ナトリウム、水
酸カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ブチルリチウム
、メチルリチウム等の有機金属が例示される。
このような塩基性物質は通常、４−アセチル−４′−ヒ
ドロキシビフェニルに対して１当量倍以上使用され、上
限については特に制限されないが、好ましくは２倍当量
である。
ドロキシビフェニルに対して１当量倍以上使用され、上
限については特に制限されないが、好ましくは２倍当量
である。
この反応で使用されるベンジル化剤とはクロリド、プロ
ミド、ヨード等のハロゲン化物あるいは硫酸エステル類
（メタンスルホン酸エステル、エタンスルホン酸エステ
ル、ベンゼンスルホン酸エステル、トルエンスルホン酸
エステル等）であり、具体的にはメンジルクロライド、
ベンジルブロマイド、ベンジルトシレート、ベンジルメ
シレート、４−メチルベンジルクロライド、４−メチル
ベンジルブロマイド、４−メトキシベンジルフロライド
、２−クロルベンジＪｌ／ クロライド、４−クロルベ
ンジルクロライド、４−クロルベンジルブロマイド、４
−エトキシベンジルクロライド、４−プロポキシベンジ
ルクロライド、４−ブトキシベンジルクロライド、４−
エトキシベンジルブロマイド、４−プロポキシベンジル
ブロマイド、４−ブトキシベンジルブロマイドなどが例
示される。
ミド、ヨード等のハロゲン化物あるいは硫酸エステル類
（メタンスルホン酸エステル、エタンスルホン酸エステ
ル、ベンゼンスルホン酸エステル、トルエンスルホン酸
エステル等）であり、具体的にはメンジルクロライド、
ベンジルブロマイド、ベンジルトシレート、ベンジルメ
シレート、４−メチルベンジルクロライド、４−メチル
ベンジルブロマイド、４−メトキシベンジルフロライド
、２−クロルベンジＪｌ／ クロライド、４−クロルベ
ンジルクロライド、４−クロルベンジルブロマイド、４
−エトキシベンジルクロライド、４−プロポキシベンジ
ルクロライド、４−ブトキシベンジルクロライド、４−
エトキシベンジルブロマイド、４−プロポキシベンジル
ブロマイド、４−ブトキシベンジルブロマイドなどが例
示される。
このようなベンジル化剤の使用量は、４−アセチル−４
′−ヒドロキシビフェニルに対して１当量以上任意であ
るが、通常は１〜２当量の範囲である。
′−ヒドロキシビフェニルに対して１当量以上任意であ
るが、通常は１〜２当量の範囲である。
溶媒としては、たとえばメタノール、エタノール、２−
プロパツール、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、
クロロホルム、クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジク
ロルエタン、四塩化炭素、ヘキサン等の脂肪族もしくは
芳香族炭化水素、エーテル、ハロゲン化炭化水素等の反
応に不活性な溶媒の単独または混合物が使ド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の極性溶媒を使用することもできる。
プロパツール、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、
クロロホルム、クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジク
ロルエタン、四塩化炭素、ヘキサン等の脂肪族もしくは
芳香族炭化水素、エーテル、ハロゲン化炭化水素等の反
応に不活性な溶媒の単独または混合物が使ド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の極性溶媒を使用することもできる。
また、溶媒として水単独または水と上記有機溶媒との混
合物を使用することもできるが、混合物を用いる場合、
有機溶媒特に水と混和しない有機溶媒（たとえばトルエ
ン、ベンゼンなど）との２相系においては相関移動触媒
（たとえばテトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロリド）を共存させること
により、効率よ（ベンジル化することもできる。
合物を使用することもできるが、混合物を用いる場合、
有機溶媒特に水と混和しない有機溶媒（たとえばトルエ
ン、ベンゼンなど）との２相系においては相関移動触媒
（たとえばテトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロリド）を共存させること
により、効率よ（ベンジル化することもできる。
反応温度は、通常−５０℃〜１２０℃、好ましくは一８
０℃〜１００℃の範囲である。
０℃〜１００℃の範囲である。
反応終了後、通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃
縮等の操作によりビフェニル誘導体（Ｉ）を収率よく得
ることができ、必要に応じてカラムクロマトグラフィー
、再結晶等により精製することができる。
縮等の操作によりビフェニル誘導体（Ｉ）を収率よく得
ることができ、必要に応じてカラムクロマトグラフィー
、再結晶等により精製することができる。
〈発明の効果〉
かくして、本発明の方法によれば、新規化合物である一
般式（１）で示されるビフェニル誘導体を工業的有利に
製造することができ、しかも本発明化合物は液晶用材料
として有用であるのみならず、農薬、医薬等の中間体と
しても利用す実施例１ 攪拌装置、温度計を備えた４つロフラスコに４−アセチ
ル−４′−ヒドロキシビフェニル２１、２ Ｆ（０，１
モル）およびジメチルホルムアミド２００−を仕込み、
更に無水炭酸カリウム４１．６Ｆ（０，８モル）を加え
て攪拌する。
般式（１）で示されるビフェニル誘導体を工業的有利に
製造することができ、しかも本発明化合物は液晶用材料
として有用であるのみならず、農薬、医薬等の中間体と
しても利用す実施例１ 攪拌装置、温度計を備えた４つロフラスコに４−アセチ
ル−４′−ヒドロキシビフェニル２１、２ Ｆ（０，１
モル）およびジメチルホルムアミド２００−を仕込み、
更に無水炭酸カリウム４１．６Ｆ（０，８モル）を加え
て攪拌する。
５０°Ｃに昇温後、ベンジルクロリド１５．２Ｐを滴下
し、同温変で７時間反応させる。反応終了後、反応液を
水５００ｄ中にあけて攪拌し、生じた沈澱を炉取し、よ
く水洗したのち乾燥して２８．９Ｆの白色固体を得た。
し、同温変で７時間反応させる。反応終了後、反応液を
水５００ｄ中にあけて攪拌し、生じた沈澱を炉取し、よ
く水洗したのち乾燥して２８．９Ｆの白色固体を得た。
これをエタノールから再結晶して、４−アセチル−４′
−ベンジルオキシビフェニル２６．８ Ｆ （収率８７
％）を得た。
−ベンジルオキシビフェニル２６．８ Ｆ （収率８７
％）を得た。
融点 １７０−１７２℃
実施例２
ベンジルクロリドに代えて、４−クロロベンジルクロリ
ド２０．６Ｐを用いる以外は実施例１と同様に反応、後
処理をおこなって４−７セチルー４’−（４−クロロベ
ンジルオキシ）ビフェニル８０． ＯＦ （収率８９．
６％）を得た。
ド２０．６Ｐを用いる以外は実施例１と同様に反応、後
処理をおこなって４−７セチルー４’−（４−クロロベ
ンジルオキシ）ビフェニル８０． ＯＦ （収率８９．
６％）を得た。
融点 １７８−１７９．６℃
実施例８
無水炭酸カリウムに代えて水素化ナトリウム（６０％）
４．４ｔ？（０，１１モル）を用いる以外は実施例１と
同様に反応（但し、反応時間８時間）、後処理をおこな
って、４−アセチル−４′−ベンジルオキシビフェニル
２７．０１を得た。
４．４ｔ？（０，１１モル）を用いる以外は実施例１と
同様に反応（但し、反応時間８時間）、後処理をおこな
って、４−アセチル−４′−ベンジルオキシビフェニル
２７．０１を得た。
実施例４
無水炭酸カリウムに代えて水素化ナトリウム（６０％）
７４．４Ｆ（０，１１モル）をベンジルクロリドに代え
てｐ−メトキシベンジルクロリド１７．２ Ｆを用いる
以外は、実施例１と面様に反応（但し、反応時間は８時
間）後処理をお仁ない、得られた薄黄色固体をエタノー
ルから再結晶して、４−アセチル−４′−（ｐ−メトキ
シベンジル）オキシビフェニル２６、０ Ｐ （収率７
９％’）を得た。
７４．４Ｆ（０，１１モル）をベンジルクロリドに代え
てｐ−メトキシベンジルクロリド１７．２ Ｆを用いる
以外は、実施例１と面様に反応（但し、反応時間は８時
間）後処理をお仁ない、得られた薄黄色固体をエタノー
ルから再結晶して、４−アセチル−４′−（ｐ−メトキ
シベンジル）オキシビフェニル２６、０ Ｐ （収率７
９％’）を得た。
融点 １９５−１９７℃
実施例５
ベンジルクロリドに代えてｐ−メチルベンジルクロリド
１６．８Ｆを用いる以外は実施例１と同様に反応、後処
理をおこない、得られた薄黄色固体をエタノールから再
結晶して、４−アセチル−４’−（ｐ−メチルベンジル
）オキシビフェニル２５．６Ｐ（収率８１％）を得た。
１６．８Ｆを用いる以外は実施例１と同様に反応、後処
理をおこない、得られた薄黄色固体をエタノールから再
結晶して、４−アセチル−４’−（ｐ−メチルベンジル
）オキシビフェニル２５．６Ｐ（収率８１％）を得た。
融点 １７９−１８１．５°Ｃ
（以下余白）
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、炭 素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜 ４のアルコキシル基を示す） で示されるビフェニル誘導体。
- （２）４−アセチル−４′−ヒドロキシビフェニルと一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、炭 素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜 ４のアルコキシル基を示し、Ｘはハロゲン 原子または−ＯＳＯ＿２Ｒを示す。ここでＲは低級アル
キル基または置換されていてもよいフェニル基を示す） で示されるベンジル化剤を反応させることを特徴とする
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは前記と同じ意味を有する） で示されるビフェニル誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63041629A JP2531228B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | ビフェニル誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63041629A JP2531228B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | ビフェニル誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213254A true JPH01213254A (ja) | 1989-08-28 |
| JP2531228B2 JP2531228B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=12613620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63041629A Expired - Lifetime JP2531228B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | ビフェニル誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2531228B2 (ja) |
-
1988
- 1988-02-23 JP JP63041629A patent/JP2531228B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2531228B2 (ja) | 1996-09-04 |
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