JPH01213345A

JPH01213345A - ゴム布靴用ゴム組成物、及びゴム布靴用ゴム部品

Info

Publication number: JPH01213345A
Application number: JP3911388A
Authority: JP
Inventors: Teruto Fujii; 照人藤井
Original assignee: Sekaicho Rubber Co Ltd
Current assignee: Sekaicho Rubber Co Ltd
Priority date: 1988-02-22
Filing date: 1988-02-22
Publication date: 1989-08-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ゴム布靴用ゴム組成物及びゴム布靴用ゴム部
品に関する。

従来の技術及びその問題点ゴム布靴の製造法として、布製の胛被部に、底ゴム、底
周辺部のテープゴム、トーガードゴム、ヒールガードゴ
ム等の未加硫ゴム部品を接着剤で貼着し、これを加硫す
る方法が知られている。この方法では、靴の胛被部と底
ゴムとの接着部に段差があると、この上に貼着したトー
ガードゴムやテープゴムが加硫時に軟化した際に、段差
に沿った形状に変形することがある。また、底ゴムも加
硫中に軟化して変形することがあり、靴の外観不良の原
因となる。

また、底ゴムとして加硫ゴムを使用し、トーガードゴム
、テープゴム等として未加硫ゴムを使用する方法も知ら
れているが、この方法では、胛被部と底ゴムとの段差部
分でのトーガードゴム、テープゴム等の変形に加えて、
加硫中にトーガードゴムやテープゴムが軟化した際に、
靴の爪先部で底ゴムの反撥で底接着部が剥がれ、トーガ
ードゴムやテープゴムが引っ張られて、爪先部が伸び変
形するという問題点がある。

一方、テープゴムベースの片側に、糊ゴム層を設けた二
層のテープゴムをトーガードゴムやヒールガードゴムと
して用い、これを直接胛被部に貼着し、加硫接着するこ
とによって、接着剤を胛被部に塗布する工程を省略する
方法も知られている。

しかしながら、この方法では、加熱による加硫接着時に
、テープゴムベースと糊ゴム層とがズレ収縮を起こし、
ゴムベース部だけが２〜４ｍｍ程度収縮して、糊ゴム層
が露出し、外観不良を生じるという欠点がある。

このような二層構造のテープゴムのゴムベースとして用
いられる収縮の少ないゴム組成物としては、溶液重合Ｓ
ＢＲを配合したゴム組成物や微細な繊維粉を配合したゴ
ム組成物が知られている。

しかしながら、これらの組成物では、加硫中の収縮は若
干減少するものの、完全には収縮は防止されず、また繊
維粉を配合した組成物は、混練中に分散不良を起こし易
く、強度低下や外観不良を生じるという欠点がある。

問題点を解決するための手段本発明者は、上述した如き従来技術の問題点を解消すべ
く鋭意研究を重ねてきた。その結果、ナイロン短繊維と
天然ゴムとのグラフト架橋物を配合したゴム組成物は加
硫収縮が少なく、しかも加硫時の未加硫ゴム領域におい
て高い引っ張り強度をＨするものであり、特に、混練物
を圧延してテープ状にしたゴム組成物は、繊維の配列方
向に対しては、加硫時の高温雰囲気下においても極めて
高い引っ張り強度を示すとともに、加硫時に収縮がほと
んど生じることがなく、このためゴム布靴用のトーガー
ドゴム、ヒールガードゴム、テープゴム、底ゴム等のゴ
ム部材として、好適に使用し得るものであることを見出
した。

即ち本発明は、取下に示すゴム布靴用ゴム組成物、及び
ゴム布靴用ゴム部品を提供するものである。

■　ゴム成分１００重量部、及びナイロン短繊維と天然
ゴムとのグラフト架橋物６〜４０重世部を含有すること
を特徴とするゴム布靴用ゴム組成物。

■　ゴム成分１００重量部、及びナイロン短繊維と天然
ゴムとのグラフト架橋物１２〜４０重量部を含有するゴ
ム組成物を列理方向と垂直方向にテープ状に裁断して得
られるゴム布靴用ゴム部品。

■　ゴム成分１００重世部、及びナイロン短繊維と天然
ゴムとのグラフト架橋物６〜３０重量部を含有するゴム
組成物を、列理方向と平行方向にテープ状に裁断して得
られるゴムベース、並びに該ゴムベースの片面に設けら
れた糊ゴム層からなるゴム布靴用ゴム部品。

本発明ゴム組成物では、主成分であるゴム成分としては
、特に限定はなく、イソプレンゴム、溶液重合スチレン
−ブタジェン共重合体ゴム、乳化ｍ合スチレンーブタジ
ェン共重合体ゴム、ブタジェンゴム、アクリロニトリル
ゴム、エチレン−プロピレンゴム等の各種の合成ゴムや
天然ゴムを用いることができ、好ましくは、天然ゴムと
溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体ゴム（溶液重合
５ＢＲ）の混合系であって、前者：後者（ｆｆｆｆｆｉ
比）＝２５　：　７５〜７５　：　２５程度のものが使
用できる。

本発明ゴム組成物には、ナイロン短繊維と天然ゴムとの
グラフト架橋物（以下、「ナイロン短繊維複合材」とい
う）を配合することが必要である。

このナイロン短繊維複合材は、天然ゴムのマトリックス
中にナイロン短繊維が分散架橋しているものであり、ナ
イロン短繊維としては長さ３〜２０μｍ程度のものが好
適に用いられる。好ましいナイロン短繊維複合材は、直
径０．１〜１０μｍ程度、アスペクト比（長さ／直径）
が３０〜１００程度のナイロン短繊維を用い、天然ゴム
とナイロン短繊維との重量比が前者：後者＝１００　：
　１〜１００ニア０程度、好ましくは１００　：　３０
〜１００　：　７０程度のものであり、例えば特開昭５
９−４３０４１号に記載された方法で得ることができる
。好ましいナイロン短繊維複合材としては、ナイロン短
繊維としてナイロン６を用いた商標ｒＵＢＥ−ＦＲＲＮ
ＲＪ　　（宇部興産■製）として市販されているものを
挙げることができる。

ゴム成分とナイロン短繊維の配合比率は、前者１００重
量部に対して、後者６〜４０重量部程度が適当である。

本発明ゴム組成物には、更に、通常のゴム組成物に使用
される各種の添加剤を通常の配合量と同程度配合できる
。配合組成の一例を示すと、ゴム成分１００重量部に対
して、硫黄を２．０〜２゜５重量部程度、メルカプトベ
ンゾチアゾール（０゜５〜１．　０ｆｆｌｆｆｆｉ部程
度）、ジベンゾチアゾールジスルフィド（０，５〜１．
０重量部程度）、テトラメチルチウラムモノスルフィド
（１，０〜２゜０重量部程度）等の加硫促進剤の１種又
は２種以上を合計量として１．０〜２．０重量部程度、
亜鉛華（２，０〜５６０重量部程度）、ステアリン酸（
１，０〜３．０重量部程度）等の加硫促進助剤の１種又
は２種以上を合計量として３．０〜８゜０重量部程度配
合し、更に、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール等の活性剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
、クレー、シリカ等の充填剤、マシン油、パラフィン等
の軟化剤、チタン白、群青等の着色顔料等を適宜配合し
たちのを挙げることができる。

本発明ゴム組成物では、これを混練し、圧延することに
より、圧延方向（列理方向）とほぼ平行方向にナイロン
短繊維が配列する。そして、このナイロン短繊維の配列
方向と平行方向に対しては、加硫収縮がほとんど生じる
ことはなく、また加硫時の未加硫ゴム領域においても高
い引っ張り強度を示すものとなる。従ってゴム組成物を
圧延した後、圧延方向と垂直方向、即ち列理方向と垂直
方向にテープ状にゴムを裁断し、これをトーガードゴム
、ヒールガードゴム、底周辺部のテープゴム等として用
いる場合には、テープ状のゴムの幅方向に対して高い引
っ張り強度を示すものとなる。

第１図は、靴の爪先部分の概略図を示すものであり、従
来のトーガードゴム（１）では、底周辺部のテープゴム
（２）の下にある底ゴムと胛被部（３）との段差部分（
４）で加硫時にトーガードゴムの落ち込み（５）が生じ
ていた。本発明のゴム組成物を列理方向に対して垂直に
裁断して得たトーガードゴムは未加硫ゴム領域において
もトーガードゴムの幅方向に高い引っ張り強さを示すも
のであり、加硫時に、段差部分（４）に沿った落ち込み
が生じることはなく、外観の良好なゴム布靴が得られる
。また、底ゴムとして加硫ゴムを用いる場合には、従来
は、トーガードゴム、テープゴム等の加硫時に、爪先部
で加硫ゴムである底ゴムの反撥による底接着剥がれが生
じ、トーガードゴムが爪先部分で上下に伸びて変形する
ことがあった。しかしながら１１本発明ゴム組成物から
得られるトーガードゴムは、上下方向に対して強い引っ
張り強度を有するので、爪先部分の変形を防止できる。

本発明ゴム組成物を上記した様に、列理方向に対して垂
直方向に裁断して用いる場合には、ナイロン短繊維複合
材の配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、好まし
くは１２〜４０重量部程度とし、より好ましくは２０〜
３０重口部程度とする。

また、本発明ゴム組成物は、テープ状に圧延して用いる
他に、適当な厚さに成形し裁断して、底ゴムとして用い
ることもできる。この場合にも、やはり、加硫時の収縮
が少なく、かつ未加硫ゴム領域での引っ張り強度が高く
なり、加硫時の底ゴムの変形が少なく、良好な外観のゴ
ム布靴が得られる。

以ト示した様に、本発明ゴム組成物は、テープ状、又は
適当な底ゴムの形状等に裁断し、これを胛被部に接着剤
で貼付けることによってゴム布靴用のゴム部品として用
いられる。

また、本発明ゴム組成物は、テープ状に裁断してベース
ゴムとし、この片面に糊ゴム層を設けて二層構造のテー
プとして、接着剤を用いることなく胛被部に直接貼着し
て、トーガードゴム、テープゴム等として用いることも
できる。

二層構造のテープとして用いる場合には、加硫時のベー
スゴムの収縮による糊ゴム層の露出を避けるために、ゴ
ム組成物の列理方向に平行に裁断してテープ状とするこ
とが好ましい。このようにして裁断したテープ状のゴム
をベースゴムとし、これに糊ゴム層を設けた二層テープ
は、トーガードゴム、ヒールガードゴム、テープゴム等
として好適に用いることができ、加硫時にテープの長さ
方向の収縮がほとんど生じることはない。また、靴の曲
面に沿わずために引き伸ばして貼着した場合にも、加硫
時のゴムの伸び戻り現象が生じることはない。このため
、加硫工程における糊ゴム層の露出が防止され、外観の
良好なゴム布靴が得られる。また、長年の熟練が必要で
あった接着剤塗布工程を省略できるので、靴の成型工程
の省力化を図ることができ、作業効率が向上する。

二層構造のテープ状ゴムとして用いる場合には、本発明
ゴム組成物を、厚さ１．２〜１．５ｍｍ程度のテープ状
とし、この片面に厚さ０．３〜０．６ｒ５ｒＩｉの糊ゴ
ム層を設けることが好ましい。この場合には、本発明ゴ
ム組成物は、ゴム成分１００重量部に対して、ナイロン
短繊維複合材を６〜３０重量部重量部台したものが好ま
しく、６〜２０重量部重量部台したものがより好ましい
。また、ムーニー粘度（１２０℃）最低値Ｖｍｉｎ＝１
３〜４０程度のものが好ましく、Ｖｍｉｎ＝２０〜３０
程度のものがより好ましい。

糊ゴム層に用いるゴム組成物は、特に限定はなく、例え
ば天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム、イソプレンゴ
ム、ポリブタジェンゴム、液状ポリイソプレンゴム等に
、通常使用される加硫剤、加硫促進剤、樹脂軟化剤、充
填剤等を配合したものを用いることができる。糊ゴム層
用のゴム組成物のムーニー粘度（１２０℃）は、Ｖｍｉ
ｎ＝３〜１０程度のものが好ましく、Ｖｍｉｎ＝３〜５
程度のものがより好ましい。また本発明ゴム組成物と糊
ゴム層用ゴム組成物のムーニー粘度差は１０〜３５　（
Ｖｍｉｎ　、　１２０℃）程度とすることが好ましい。

尚、二層構造のテープ状ゴムとして用いる場合には、胛
被部等に貼着する前に、５０〜６０℃程度で、３〜７分
間程度加熱して、糊ゴム層を予め軟化させておくことが
好ましい。

本発明のゴム組成物は、トーガードゴム、ヒールガード
ゴム、底ゴム、底周辺部のテープゴム等の各種の形状に
裁断し、胛被部に接着剤で貼着するか、或いは二層構造
のゴムとして、胛被部に直接貼着するなどの方法で靴の
形状に組み立てた後、加硫される。加硫方法は、常法に
従えばよく、例えば１２０〜１３０℃、３．０〜４　、
　０　ｋｇ／　ｃｍ２の圧力の熱空気下で６０〜９０分
間程度加熱すればよい。加硫工程終了後のゴム布靴は、
胛被部にゴム部材が強く接着したものとなる。

発明の効果 ■　本発明のゴム組成物は、未加硫状態においても、高
温で高い引っ張り強度を示し、かつ加硫による収縮が少
ない。このため、底ゴム、トーガードゴム、ヒールガー
ドゴム、テープゴム等のゴム布靴用ゴム部材として好適
に用いられる。

■　本発明ゴム組成物を圧延し、列理方向と垂直方向に
テープ状に裁断したゴム部品は、未加硫ゴム領域におい
てもテープの幅方向に対して特に高い引っ張り強度を示
す。このためトーガードゴム、テープゴム等として使用
する場合に、胛被部と底部の境界に段差が存在しても、
ゴムの落ち込みによる変形が生じることはない。また、
爪先部での伸び変形も解消される。

■　本発明ゴム組成物を列理方向と平行方向にテープ状
に裁断したものをゴムベースとし、これに糊ゴム層を設
けて、二層ゴムとして用いる場合には、加硫時のゴムベ
ース層の収縮がほとんど生じることがなく、糊ゴム層の
露出による外観不良が防止される。このため、接着剤の
塗布工程を省略した作業効率のよい靴の製造が可能とな
る。

実施例以下、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。

実施例１下記第１表に示す配合の各ゴム組成物について、未加硫
ゴム領域における引っ張り強度を求めた。

測定方法は、ＪＩＳ−に６３０１に準じた方法とし、ダ
ンベル３号の形状の厚さ２．０〜２．　５ｍｍの試料を
用いて、密閉型オーブン引張試験器中で、列理方向につ
いて、５０％伸長した場合の強度（５０％モジュラス：
Ｍ２Ｏ）及び１００　％伸長した場合の強度（１００％
モジュラス：Ｍｌｏｏ）を求めた。

引っ張り強度の測定結果を下記第２表に示す。

以上の結果から、本発明ゴム組成物は、未加硫ゴム領域
において、高い引っ張り強度を有することが判る。

実施例２１−記第１表に示す各ゴム組成物を混練圧延して厚さ１
．２ｍｍのシート状とし、この片面に下記糊ゴム層用組
成物（ムーニー粘度７（１２０℃、Ｖｍｉｎ　）　）を
貼り合わせて、厚さ０．５ｍｍの糊ゴム層を設け、二層
構造のゴムシートを得た。

天然ゴム（セイロンクレープ）１６．２重量部イソプレンゴム　４）　　　　　　１１．０　　／ｌブ
タジェンゴム　５）　　　　　　　６．　５　　“液状
イソプレンゴム　６）　　　　１２．５”硫　　　黄　
　　　　　　　　　　　　　　１．４−’メルカプトベ
ンゾチアゾール　　０．８　　ノ／ジベンゾチアゾール
ジスルフィド０．４１１テトラメチルチウラムモノスルフィド０、ｌ　　／／亜鉛華　１号　　　　　　　　　２．１〃ステアリン酸
　　　　　　　　　０．４〃樹脂タツキロール＃１００
０　　３．８１１軽質炭酸カルシウム　　　　　３９．
１　　〃チタン白　　　　　　　　　　　　５．７　′
ｌ注）４）商標：　ＩＲＩＯ、クラレイソプレン製５）
商標：ＪＳＲＲＢ８１０、日本合成ゴム製６）商標：ＬＩＲ５０、クラレイソプレン製得られた二層構造のゴムシートを、長さ１５０ｍｍ、幅
１５ｍｍの抜型にて、列理方向に平行なテープ状に裁断
して、トーガードゴムを作製した。このトーガードゴム
を５０℃で５分間加温した後、綿厚織１４号の綿布に、
糊ゴムが接着面にくるように貼合わせ圧着した試料、及
びトーガードゴムを長さ１６０ｍｍまで引き伸ばして貼
合わせ圧着した試料を作製し、加硫窓にて１２０℃、３
　ｋｇ／ｅｌｌ１２で８０分間加硫した。

その結果、本発明品１〜４を用いた場合には、二層ゴム
シートをそのまま綿布に貼着した試料、及び１６０ｍｍ
まで引っ張って、綿布に貼着した試料のいずれの試料も
加硫による収縮ズレは生じなかった。これに対して、比
較品１を用いた場合には、そのまま貼着した試料で２ｍ
ｍの収縮ズレが生じ、１６０＋ｎｍまで引っ張った試料
では、３［ＩＩＩＩｌの収縮ズレが生じた。

実施例３前記比較品１のゴム組成物に、直径１３μｍ、長さ０．
６ｍｍのナイロン−６繊維を１．２重量％配合したゴム
組成物を調製し、これを比較品２とした。本発明品１、
比較品１及び比較品２の各ゴム組成物について、１３０
℃、１０分間加熱して未加硫ゴム領域における引張強度
を実施例１と同様にして測定した。結果を下記第３表に
示す。

第　　　　３　　　　表本発明品１と比較界２は、ともにナイロン繊維の配合量
は、１．２重量％と同量であるが、ナイロン繊維と天然
ゴムとの架橋物を配合した本発明品１は、ナイロン繊維
を直接配合した比較界２に比して、未加硫ゴム領域での
高温時の引張強度が非常に高い値となった。

実施例４上記第１表の本発明品１、比較界１及び下記組成のゴム
組成物（本発明品５）を用いて、各々をゴムベースとし
て実施例２と同様にして、二層構造のテープ状のゴムを
作製し、トーガードゴム、及びヒールガードゴムとした
。

天然ゴム　１）　　　　　　　　１０　　重量部溶液重
合ＳＢＲ２）　　　　　　２０．８　　〃乳化重合５Ｂ
Ｒ７）　　　　　　１０　　　　〃ナイロン短繊維複合
材　３）３．６−’硫　　　黄　　　　　　　　　　　
　　　　１　　　　　〃メルカプトベンゾチアゾール　
　１　　　１／ジベンゾチアゾールジスルフイド１　　　″ テトラメチルチウラムモノスルフィド０．０５／ｌジエチレングリコール　　　　　０．９　〃亜鉛華　　
　　　ｌ　　／／ステアリン酸　　　　　　　　　０．６　〃マシン油　
　　　　　　　　　　３　　　　／／活性シリカ　　　
　　　　　　１７１１軽質炭酸カルシウム　　　　　１
７．　５５１１チタン白　　　　　　　　　　　　７　
　　　ｔｔスチレン化ラフエノール　　　　０．５　〃
ムーニー粘度（１２０℃）最低値（Ｖｍｉｎ）注）７）
商標：ＪＳＲ１５０２、日本合成ゴム■製靴の胛被として綿厚織１４号を用い、底ゴムとして汎用
のゴム配合組成物（天然ゴム４０％配合）を圧延、裁断
してなる黒色の未加硫ゴム底を用いて、これらを貼合わ
せた成型化に、上記トーガードゴム及びヒールガードゴ
ムを５０℃５分間加温した後、靴の曲面に沿わずために
５〜７ＩＩＩＩｎ伸ばして貼合わせ圧着した。これを加
硫窓中で、１２０°Ｃ５３ｋｇ／　ｃｍ２圧の熱空気で
８０分間加硫した。

その結果、本発明品１及び５をゴムベースとして用いた
トーガードゴム及びヒールガードゴムは、収縮によるズ
レが全く生じなかったが、比較界１をベースゴムとした
トーガードゴム及びヒールガードゴムでは、両端に約３
ｍｍの収縮ズレが生じた。

実施例５前記第１表の本発明品２〜４及び比較界１の各ゴム組成
物を用いて、これらを厚さ１．　２ｍｎ＋に圧延した後
、圧延方向と垂直方向にテープ状に裁断して、長さ１５
０ｍｍ、幅２０ｍｍのトーガードゴムを得た。

靴の胛被として綿厚織１４号、底ゴムとして汎用ゴム配
合組成物からなる白色の加硫ゴム底、テープゴムとして
上記トーガードゴムと同様の未加硫ゴムを使用し、これ
らを貼合わせ成型した靴に、１−記トーガードゴムを天
然ゴム系溶剤糊で貼合わせて、加硫窓にて、１２０°Ｃ
，３ｋｇ／ｃｍ２圧の熱空気で８０分間加硫した。

その結果、比較界１のトーガードゴムを用いた場合には
、爪先部分の胛被と底ゴムとの段差部分でトーガードゴ
ムの落ち込み現象が生じて、外観不良となったが、本発
明品２〜４のトーガードゴムでは、トーガードゴムの落
ち込み現象は全（生じることはなく、また、底爪先部の
底接着はずれによる爪先部の伸び変形も生じることはな
かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ゴム布靴の爪先部の概略図である。１・・・トーガードゴム２・・・テープゴム３・・・胛被部４・・・段差部分５・・・落ち込み部分（以　上）第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ゴム成分１００重量部、及びナイロン短繊維と天
然ゴムとのグラフト架橋物６〜４０重量部を含有するこ
とを特徴とするゴム布靴用ゴム組成物。
（２）ゴム成分１００重量部、及びナイロン短繊維と天
然ゴムとのグラフト架橋物１２〜４０重量部を含有する
ゴム組成物を列理方向と垂直方向にテープ状に裁断して
得られるゴム布靴用ゴム部品。
（３）ゴム成分１００重量部、及びナイロン短繊維と天
然ゴムとのグラフト架橋物６〜３０重量部を含有するゴ
ム組成物を、列理方向と平行方向にテープ状に裁断して
得られるゴムベース、並びに該ゴムベースの片面に設け
られた糊ゴム層からなるゴム布靴用ゴム部品。