JPH01216366A - 静電荷像用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は静電潜像を現像するために使用される転写性、
分散性および画像特性の改良された液体現像剤に関する
ものである。

「従来の技術」 一般に静電潜像を現像するために使用される液体現像剤
はカーボンブラックや各種の顔料等の着色剤とそれに吸
着あるいは被覆してトナー粒子の荷電の調節や分散の促
進、さらに現像後の定着性を付与する被覆剤、担体液に
溶解もしく社膨潤しトナー粒子の分散安定性を付与する
分散剤、トナー粒子の荷電量を調節する荷電調節剤およ
び高電気抵抗（／７９〜１０１５Ω・α）性の担体液か
ら成る。

被覆剤としては、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ンゴム、環化ゴム、天然ゴム等のゴム類、スチレン系樹
脂、ビニルトルエン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート類、
ポリ酢酸ビニル類、エチレン共重合体等の合成樹脂類、
ロジン系樹脂、水素添加ロジン系樹脂、アマニ油変性ア
ルキド等変性アルキドを含むアルキド樹脂類、ポリチル
はン類等の天然樹脂類等が亭げられる。その他フエ、ノ
ールホルマリン樹脂類のような変性フェノール樹脂類を
含むフェノール樹脂類、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、
フタル酸Ｒンタエリトリック、クロマン−インデンｓｔ
脂類、エステルガム樹脂類、植物油ボリアミド類などが
知られている。との内、転写用に優れたものとしてエチ
レン共重合体を挙げることが出来る。

特開昭４７−１１０Ｊａｔ号ではエチレン共重合体とし
てエチレン・メタクリル酸共重合体等を用いる例が示さ
れているがこれらの共重合体はカルボキシル基による内
部凝集力が大きいため、特許記載のアイソパーＬを用い
軟化点以上に加熱する可塑化法を用いても、分散が不十
分でｌ）微粒子化は困難である。その九め分散安定性が
劣シトナー粒子の沈降性示大きく、かつ現像した場合は
画線のザラツキなどのため解像力が劣るなどの問題点が
ある。特開昭ｔコーλＯり！−３号では、これらの共重
合体を分散する方法として極性溶剤を用いる例が示され
ているが、電気絶縁性の非水溶剤を担体液として使う液
体現像剤においては荷電特性上必ずしも好ましい方法と
は言えない。まま特開昭ＩＩ−／コｆｌＩＪｔ号におい
ては、エチレン・酢酸、ビニル共重合体等のエチレン系
共重合体を溶剤中で加熱溶解後冷却することでトナー粒
子を製造する方法が記載されているが、この方、法では
重合体の溶解時に着色剤と分離したル、冷却時に析出す
る粒子の大きさが不均一であるなどの問題点がある。こ
れらの例でもわかる様に、従来のエチレン共重合体は分
散性が問題点として挙げられる。その他の樹脂において
も転写性が良好でかつ分散性、定着性に優れるものはほ
とんど見い出されていない。

「本発明が解決しようとする問題点」 エチレン共重合体を被覆剤として用いた場合、転早効率
は良好であるが分散性が困難なため、分散安定性に劣５
トナー粒子の沈降が短時間で発生したシ、解儂性が無く
画像性の再現性に劣るなどの問題点があった。

本発明の第一の目的は、転写性に優れ、かつ分散性、定
着性の良好な静電荷像用液体現像剤を提供するととＫあ
る。

本発明の第二の目的は画像再現性に優れた高解像性の画
質を与える静電荷像用液体現像剤を提供することＫある
。

本発明の第三の目的は、平版印刷版用トナーとして用い
た場合に高耐刷性を与える静電荷像用液体現像剤を提供
することＫある。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らは、担体液に下記一般式（Ｉ）で表わされた
共重合体を構成成分として少なくとも一種以上含むこと
を特徴とする静電荷像用液体現像剤によって問題点を解
決し、本発明の目的を達成した。

式中ｓ　Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わす。

Ｒ２はアルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基を表わす。

Ｘとｙはモル数ｔ−表わし、ｚ：ｙ＝０．タタ！〜０．
ｒＯ：０．００１〜０．２０である。

なお、Ｒ２のアルキル基、アラルキル基、アリール基、
シクロアルキル基は他の置換基によって置換されていて
もよい。（置換基としては、炭素数ｌ−／２までのアル
キル基、炭素数／−／２のアルキルオキシ基、アリール
オキシ基、炭素数７〜／２”のアルキルオキシカルメニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、炭素数ＩＮｌλの
ジアルキルカルボニル基、ジアリールカルボニル基、ア
ルキル・アリールカルボニル基、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、シアノ基、ニトロ基、スルフォン酸基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン
基を表わし、さらに該置換基は上記置換基によって置換
されていても良い）。

次に本発明について詳ｄＫ述べる。

本発明のエチレン共重合体は実質的に担体液に不溶ま九
は膨潤性であり、着色剤に対する被覆剤として用いられ
てトナー粒子を形成し定着性を付与する働きを持つ。平
版印刷版用のトナーとして用いられる場合などには必ず
しも着色剤は必要でなく、単独で用いてトナー粒子を形
成することが出来る。

従来、エチレン共重合体としては主としてエチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体お
よびエチレン・エチルアクリレート共重合体等が液体現
像剤に用いられて来た。

これらのエチレン共重合体は転写用として用いられた場
合しばしば良好な転写性を示したが、分散性が劣り現像
剤とした場合、トナー粒子の著しい沈降がアシ、かつ現
像した場合には微粒子化出来ないため粗大粒子による画
線のザラツキが見立つ画像しか得られなかった。液体現
像剤としての有用性は転写用として用いられる場合は、
もちろん転写性が優れていることが大切であるが、分散
性もそれに劣らず重要であり、分散度が液体現像剤の解
像力などの画像性を支配している。

本発明はエチレン共重合体の持つ優れた転写性を生かし
、分散性全向上させるために成されたものである。

良好表分散性を満足するためＫは担体液に対して親和性
の成分が必要である。本発明者らは、エチレン共重合体
において、エチレンに対する共重合成分としてアルキル
（メタ）アクリレート等の一般式（Ｉ）で示されるもの
が分散性向上に有効であシ、かつエチレン共重合体の優
れた転写性、定着性を同時に示すことを見い出した。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされるエチレン共重
合体について更に説明する。

−数式（Ｉ）において、凡２が無置換又は置換アルキル
基の場合、そのアルキル基の具体例は、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基、セ
チル基、ステアリル基などである。アルキル基の炭素数
は３〜２λ個が好ましい。

無置換又は置換アラルキル基の場合、そのアラルキル基
の具体例は、ベンジル基、７エネチル基、ｌ−す７テル
メチル基、λ−ナフチルメチル基、ｌ−アントリルメチ
ル基、λ−アントリルメチル基、メンズヒドリル基など
である。

無置換又は置換アリール基の場合、そのアリール基の具
体例は、フェニル基、ノーナフチル基、ノーナフチル基
、ｌ−アントリル基、２−アントリル基などである。

無置換又は置換シクロアルキル基の場合、そのシクロア
ルキル基の具体例は、シクロはメチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などである。

置換基としてアルキル基およびアルキルオキシ基、アル
キルオキシカルボニル基、ジアルキルカルボニル基、ア
ルキル・アリールカルボニル基の場合、そのアルキル基
の具体例はメチル基、エチルＩｓｓ　ｎ−プロピル基、
イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル
Ｍｓ　ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基などの直鎖状又は分岐状のアルキル基な
どである。

置換基としてアリール基およびアリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、ジアリールカルボニル基、ア
ルキル・アリールカルボニル基の場合、そのアリール基
の具体例は、フェニル基、ｌ−ナフチル基、ノーナフチ
ル基、ｌ−アントニル基、２−アントニル基などである
。

置換基としてのシクロアルキル基、アラルキル基の場合
、具体列としては前述のものを同様にして挙げることが
出来る。

その他の置換基として、ヒドロキシル基、カルボニル基
、シアノ基、ニトロ基、スルフォン酸基、および連索、
塩素、臭素などのハロゲン基金率げることが出来る。

好ましいＲ２としては炭素数３以上の無１１換又は置換
アルキル基、ベンジル基および炭素数２以上のアルキル
基を置換基として有するアリール基、アルキルオキシ基
、アルキルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、ジ
アルキルカルボニル基金率げることが出来る。

また、置換基としてスルフォン酸基を有するものも好ま
しい例として挙げることが出来る。

これら共重合体の分子ｔはＧＰＣ法による値でｉｏ、ｏ
ｏｏ〜／、０００，０００　（重量平均）、好ましくは
２０，０００〜ｚｏｏ、０００である。

メルトフローレートは、ＪＩＳ　Ｋ−４７３０法で０．
３〜ｒ００ＣｆＺｌＯ分〕、好ましくハ０゜！〜！００
〔ｔ／１０分〕である。

次に１本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体
例を挙げる。

／、　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ 菖 Ｃ００（ＣＨ２）７ＣＨｓ ｚ：ｙ＝０．２Ａｌｌ’、０．０３４ コ、　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ００（
ＣＨ２）１１ＣＨ３ ｚ：ｙ＝Ｏ０り６４ｃ：０．０３６ Ｊ、　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３を Ｃ００（ＣＨ２）１７ＣＨ３ ）（：ｙ＝（７，タロ４／Ｌ”、０．Ｏ２０グ・　　　
　　　　　ＣＨ３ ■ ２Ｈ５ ｚ：ｙ＝０．　　タｔａ：ｏ、ｏ３ｔ ｔ、　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ ｚ：ｙ＝０．　　タｚ：ｏ、ｏｓ Ｊ、　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ｘ：ｙ＝Ｏ
０り！：０．０ｊ ７・　　　　　　　　　ＣＨｓ ｒ、　　　　　　　　　　ＣＨ３ り、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨａ
ｚ　：　ｙ−Ｑ　、りｔｕ：０．ＯＪ６″・　　　　　
　　　ＣＨ３ これらエチレン共重合体は塊状、溶液、懸濁またはエマ
ルジョン等のプロセスで製造され、方法としてはフリー
ラジカル開始剤による高圧重合法、遷移金属化合物によ
る中圧重合法、ハロゲン化遷移金属とアルキルアルミニ
ウム化合物による中・低圧重合法などがある。別の方法
として、市販されているエチレン・メタクリル酸共重合
体のカルボキシ基に対して酸クロライド試薬全作用させ
酸り四ライド化し、適当なアルコール類を作用させエス
テル化する方法がある。この場合は広範なアルコール類
を選ぶことが出来る上、反応が比較的容易であシ、高圧
釜などの装置が不要であると云う利点がある。次に合成
法を具体例で示す。

合成例（具体的化合物コの合成） 水分定量受器の付いた還流冷却器、攪拌羽根、温度計お
よび添加器の付いた参つ口のコを容器にトルエンｌｔ１
ニュクレルＮ−６タタ（三井・デュポンポリ・ケミカル
製）として販売されているエチレン・メタクリル酸共重
合体（エチレン：メタクリル酸の共重合比、重量比でｒ
ｙ”、１ｉ）ｉｏｏｆｔ−加えＮ２雰囲気下で加熱・環
流しｊ０ｄ留去した。≦ｏ　’ｃ−１で冷却した後、チ
オニルクロライド／Ｊｒｆｔ−徐々に添加し、１時間後
にドデシルアルコール≠ｊｆｔ−添加した。６！０Ｃに
温度を上げ一〇時間反応させた。反応後、反応液上メタ
ルＪｔ中に沈殿させた後、濾過しさらにメタノールで洗
浄した。乾燥後Ｉｆ％ｘｄクトルを測定し、カルボキシ
ル基がドデシルアルコールで完全にエステル化されてい
ることを確認した。

本発明の具体例１，３．弘、ｊｌりはニュクレルＮ−Ｊ
り２（三井・デュポンポリケミカル製）として販売され
ている、エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン：
メタクリル酸共重合比００２４４４：０．０３４モル比
）ｔ−出発物質として合成例と同様の方法で合成できる
。また具体例！、ｔ、７．１０は同じくニュクレルＮ−
タコよトシて販売されているエチレン・メタクリル酸共
重合体（エチレン：メタクリル酸共重合比Ｏ０り！：０
、Ｏｊモル比）を出発物質として合成例と同様の方法で
合成できる。いずれの共重合体もＩＲスイクトルにより
その構造の確ｇｔ−行なつ九。

本発明において、担体液体としては電気抵抗が／Ｘ１０
　　Ω・１以上かつり電車３以下の非水溶剤を用いるこ
とができる。該非水溶剤としては、直鎖状又は分岐状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素などの溶剤を挙げることができるが、
揮発性、安全性、公害性、臭気などの点からオクタン、
インオクタン、デカン、イソデカン、ドデカン、インド
デカン、ノナン、イソノｑラフイン系の石油溶剤である
アイソ、ＲＥ、アイツノ（Ｑ、アイソパーＨ％アイソパ
ーＬ（アイソ、ｅ−［ｌ５ｏｐａｒｊはエクソン社の商
品名）、ソルベツン１００．シェルシルア１（シェル社
製）などが好適である。

本発明の現像剤に着色剤を用いる場合は、従来、液体現
像剤用として使用されていた公知の顔料又は染料あるい
はこの両者を用いることができる。

例えばハンザイエロー（ＣＩ、／／Ａｒ０）、ベンジジ
ンイエローＧ（Ｃ，１，コ１０り０）、ベンジジンオレ
ンジ（Ｃ１１，２／ｌ１０）、ファーストレッド（Ｃ，
１，３７０１り、ブリリアントカーミン３Ｂ　（Ｃ，１
，／　６０　／　ｊ−Ｌａｋｅ　）　、　７タロシアニ
ンブルー（Ｃ，１，７グ／４０）、フタロシアニングリ
ーン（Ｃ，１，７弘２６０）、ビクトリアブルー（Ｃ０
ｘ、４ｃ２ｚｙｚ−Ｌａｋｅ）、スピリットプラック（
Ｃ，１，ｚｏ４ｃｔｚ）、、ｔイルブ／ｌ／　−（Ｃ，
Ｉ、７　＃　３ｔＯ）、アルカリブルー（Ｃ，１，弘λ
７７０Ａ）、ファーストスカーレット（Ｃ０１，／コ３
１！ｔ）、ローダミンＡＢ（Ｃ，１，弘ｊＩ６０）、フ
ァーストスカイブルー　（Ｃ０Ｉ、７４！　２００−Ｌ
ａｋｅ　）　、ニグロシン（Ｃ，Ｉ、ｊ）μ／ｊ）、カ
ーボンブラック等がある。表面処理し次顔料、例えばニ
グロシンで染色シタカーゼンブラック、ポリマーをグラ
フト重合したグラフトカーボン等も使用できる。

本発明においては必ずしも必要ではないが、本発明の液
体現像剤の分散性、安定性を高める光めに公知の分散剤
を使用することができる。分散剤はトナーの分散性を高
める樹脂でちゃ、担体液体に対して、溶解又は膨潤する
ことにより、トナーの分散性を高める樹脂類である。例
えば、スチレン−ブタジェン、ビニルトルエン−ブタジ
ェン、ブタジェン−イソプレン等のゴム類、コーエチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の長鎖ア
ルキル基を有するアクリル系単量体の重合体、およびそ
れらと他の単量体（スチレン、（メタ）アクリル酸およ
びそのメチル、エチル、プロピルエステル等）との共重
合体、更にはグラフト共重合体、ブロック共重合体を用
いることができる。これら好ましい分散剤の内でも、合
成ゴム系分散剤は有効であり、更にはスチレン−ブタジ
ェン共重合体のランダム又はブロック共重合体は極めて
有効な分散剤として使用できる。

本発明において荷電調節剤を用いる場合は従来、公知の
ものを使用することができる。例えばナフテン酸、オク
テン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸の金属塩
、スルホコハク酸エステルの金属塩、特公昭４ＩＪ−４
１６，特開昭ｊコー３７４４３ｊｔ、特開昭７２−４７
０４２等に示されている油溶性スルホン醇金属塩、特分
昭φｊ−タ！り弘に示されているリン酸エステルの金属
塩、特公昭４Ａｔ−コｊＪＪｊに示されているアビエチ
ン酸もしくは水素添加アビチン酸の金属塩、特公昭！ｊ
−２４２０に示されているアルキンベンゼンスルホン酸
Ｃａ塩酸、特開昭！ｔ２−１０７１３７、特開昭７２−
ＪＩｒ？Ｊ７、特開昭ｊ７−タｏｔａ３、特開昭７７−
／ｊり７！３等に示されている芳香族カルミン酸あるい
はスルホン酸の金属塩類、ポリオキシエチル化アルキル
アミンのような非イオン性界面活性剤、レシチン、アマ
ニ油等の油脂類、ポリビニルピロリドン、多価アルコー
ル有機酸エステル、特開昭１７−２１０３１／−にＩＩ
Ｉニー示されているリン酸エステル系界面活性剤、特公
昭！ｔ−２≠２４Ａｐ、示されているスルホン酸樹脂等
全使用することができる。また特開昭６０−コ１０！６
、特開昭、ｇ／−Ｊ−０りｘｉに記載されたアミノ酸誘
導体も使用することができる。前記アミノ酸誘導体とは
、下記−数式（２）または（３）で表わされる化合物、
またはアミノ酸を有機溶媒中でチタン化合物と反応させ
た反応混合物を更に水と混合して反応させた反応混合物
である。

（式中、凡３、Ｒ４は水素原子、炭素数７−２２までの
アルキル基、置換アルキル基（置換基としてはジアルキ
ルアミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基）、炭
素数ｔ−コ≠までのアＩＪ−ル基、置換アリール基（置
換基としてはジアルキルアミノ基、アルキルオキシ基、
アルキルチオ基、クロル基、ブロム基、シアノ基、ニト
ロ基、ヒドロキシル基）、アラルキル基、炭素数ｌ〜、
２コまでのアシル基、アルキルスルホニル基、アルキル
ホスホニル基又は炭素数４−２参までの了り−ルスルホ
ニル基、アリールホスホニル基を示す。

Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同じであっても異っても良く、几
３−几４で環を形成してもよいが同時に水素原子になる
ことはない。Ａは炭素数／、１０までのアルキレン基又
は置換アルキレン基を示す。

Ｘは水素原子もしくは７価からダ価までの金属、もしく
は４級アンモニウム陽イオンを示す。ｎは正の整数を示
す。） これらの内で好ましいものとしては、ナフテン酸の金属
塩、ジオクチルスルホコハク酸の金属塩、塩基性バリウ
ムスルフォネート、レシチン、前記アミノ酸誘導体を挙
げることができる。更に好ましいものとしては、ナフテ
ン酸のジルコニウム、コバルト、マンガン塩、ジオクチ
ルスルホコハク酸のカルシウム、ナトリウム塩、前記−
数式１２）の化合物の金属塩を挙げることができる。−
数式（２）の化合物の金属塩としては、チタン、コバル
ト、ジルコニウム、ニッケルの塩が特に好ましい。

これらの荷電調節剤としては、一種以上の化合物を併用
することも可能である。

本発明の液体現像剤は従来公知の方法で製造することが
できる。

着色剤を用いる場合、先ず顔料又は染料、あるいはこの
両面からなる着色剤と本発明の共重合体でおる被覆剤と
金該被覆剤の軟化温度以上に加熱シ、バンバリーミキサ
−、コニーター、ニーター、プラネタリミキサー、三本
ロールミル等の混線機を用いて混練し、これを冷却する
ことによって混和物を得る。又、この混練に際して各種
の溶剤等を添加することもできる。混和物を得る方法と
しては、上記の他に、前記着色剤および被覆剤をその親
溶剤中で、ボールミル、プラネタリミキサー、ニーダ−
、ペイントシェーカー等の混線機により混線し、この混
線物を乾燥あるいは非溶剤に添加することによシ混和物
を得ることができる。

また、別の方法として、特開昭４／−／１０２ケ！号に
記載のアソ、ｅ　　Ｌ等の溶剤下に被覆剤、着色剤を加
熱して可塑化混練して、冷却時スポンジ状の混和物を得
る方法も、有効である。

この様にして得られた混和物を必要に応じて、ロートプ
レックス、ビンミル等によシ粉砕した後、必要に応じ分
散剤とともにサンドグラインダー。

ダイノミル、ｉ−ルミル等で湿式粉砕して、現像剤濃厚
液を作る。湿式粉砕時の溶媒は担体液体でもよく、トル
エン、アセトン等の溶媒を添加してもよい。

この様にして得られたトナー濃厚液を荷電調節剤を含有
した非水溶媒中に分散させて電子写真用液体現像剤とす
る。現像剤中のトナー粒子濃度は特に限定されないが、
担体液／ｌに対して、通常０．０／ｆ、１００？、好ま
しくはＯ０／ｆ〜コＯ？である。なおトナー粒子中に被
覆剤は、着色剤７重量部に対して０．　　／−２０重量
部、好ましくはｏ、ｒ〜１０重量部用いることができる
。

分散剤の濃度は、担体液ｌｔに対して、通常０゜０／−
４０９，好ましくは０．／−ＩＯ？である。

また、荷電調節剤の添加は、上記方法以外の添加方法を
とっても良い。即ち混線時あるいは湿式粉砕時に添加し
てもよく、それらを併用してもよい。

荷電調節剤の添加量は、現偉剤／ｌＫ対してＱ。

ＤＯ／ｆ、ＩＯ？含まれるように調整するのが望ましい
。よ〕好ましくは０．０１９−／ｆの範囲である。

本発明の現像剤は周知の有機光導電体、もしくは無機光
導電体を用いた感光体に対して用いることができる。ま
た本発明の現像剤は感光以外の手段即ち帯電針による誘
電体の帯電等で生ぜしめた静電潜像を現像するのにも用
いられる。

有機光導電体としては、周知の広範囲の有機光導電体が
ある。具体例は［（ｒｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅＪ誌＃１０？ＪＩｒ　（／り７３年ｊ月号４／ペー
ジ以降、「電子写真要素、材料およびプロセス」という
表題の論文）等に記載されている物質がある。

実用に供されているものとしては例えば、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールとコ＊　”＊　　’−）　！Ｊニトロ
フルオレンーターオンとからなる電子写真感光体（米国
特許Ｊ、　ｕ１４Ａ、、２３Ｆ）、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールをピリリウム塩系色素で増感し念もの（４！
公昭ａｔ−ａｒｔｊＢ、有機顔料を主成分とする電子写
真感光体（特開昭ダタ−３７１１７３）、染料と樹脂と
からなる共晶錯体を主成分とする電子写真感光体（特開
昭参７−１０７３１）、銅７タロシアニンを樹脂中に分
散し九電子写真感光体（特公昭ｊコー７４４７）−など
がある。

その他、電子写真学会誌第２！巻、第３号（１５’ｆ４
）のｐ、ｔ２〜７ｊｌＣ記載されている物質が挙げられ
る。

本発明の現像剤は、特公昭３７−／７／ｌ、コ、特開昭
ｊｊ−／り０６３、特開昭ｒｚ−ｉｔｉ２１０、特開昭
１７−／＃７４７６号に開示されている様なフェノール
樹脂などのアルカリ可溶性の樹脂に有機光導電体を分散
させたものをアルミニウムなどの導電性支持体に塗布し
、現像剤で現像した後、アルカリ水溶液でエツチングし
印刷版を作製する方法における耐エツチング性の優れた
現像剤として用いることもできる。

また、無機光導電体としては 「ＥｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＪ　Ｒ，Ｍ。

５ｃｈａｆｆｅｒｔ著、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ（Ｌ
ｏｎｄｏｎ　）出版（ｌり７／年）２４０頁〜３７１頁
などに開示されている各種の無機化合物が代表的である
。具体例としては酸化亜鉛、硫化亜鉛。

硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル合金、セレン
砒素合金、セレン−テルル砒素合金等が挙げられる。そ
の他アモルファスシリコンも挙ケルことができる。

「発明の効果」 本発明のエチレン共重合体を含む液体現像剤は転写性が
良好であり、長期にわたって分散性、荷電性も安定であ
り、かつ解像性が優れ良質の画像性を与えた。

「実施例」 以下に本発明の被覆剤製造例および液体現像剤の実施例
を示すが、本発明はこれらＫよって限定されるものでは
ない。

実施例−１ ＴＫクロスブルプラネタリ−ミキサーＩＪＯＬＤＭ型（
特殊機化■製）に下記組成の成分を仕込みりｊＯ（で１
時間、ｚ　ｏ　ｒ、ｐ、ｍ、の回転数で攪拌し混線した
。

更にこの条件でアイソパーＬり重量部を２時間にわたり
分割添加し混線を継続させた。

次にこの混線物をステンレスバットに放出し、室温まで
冷却し、スポンジ状の混練物を得九。

この混練物を下記の組成で直径約４’ｍのガラスピーズ
をメジアとするはインドシェーカー（東洋精機■製）Ｋ
仕込み２０分間予備分散を行った。

この予備分散物を直径約０．７３〜／Ｗのガラスピーズ
をメジアとするダイノミルＫＤＬ型（シンマルエンター
プライゼス■製）を用い弘１００ｒ、ｐ、ｍ、でぶ時間
湿式分散し濃厚な分散物を得た。

この分散物の固形分がアイソパーＧｅｔ当ｐｉｆ、荷電
調節剤として塩基性バウリウはトロネート（クイティコ
ケミカル製）が固形分０．Ｉｆになるように添加し、液
体現像剤−Ａｉ作製した。

次に１本発明の化合物例−Ｉの共重合体のかわ９にニエ
クレルＮ−６２り（三井・デュポンポリケミカル製）と
して販売されているエチレン・メタクリル酸共重合体（
エチレン：メタクリル酸共重合比Ｏ０り４４（：０，０
３４モル比）を用いた以外は全く同様にして比較用液体
現像剤−Ｂｉ作製し九。

これらの液体現像剤全遠心沈降式光透適法粒子サイズ測
定装置（堀場製作所■製ＣＡＰＡ−ｊＯ０）で測定した
粒子サイズと特開昭１７−ｊ　ｒ　／７６号に記載の荷
電量測定装置で測定した荷電量を表−７に示す。極性な
共にマイナスであった。

表−７ ことで荷電ｆｌＴは現像剤バルクの値會示し荷電量■は
、現像剤を遠心分離した上澄の値、つまり担体液中のイ
オン成分に基づく値を示す。ここで（Ｔ−Ｉ）の値が大
きい程、実効荷電が大きく、（工÷Ｔ）の値が小さい糧
、荷電量に占めるイオン成分の値が小さくなり、現像剤
としては有利である。

現像剤ＡはＢＫ比べ、粒子サイズが小さく分散性が良好
であることを示している。これは、エチレン共重合体中
に導入した担体液に親和性のある長鎖アルキル基に基づ
く効果と解釈される。

荷電性を比較すると現像剤−人は現像剤−Ｂに比ベパル
クの荷電ｆ（Ｔ）が大きい上、さらに上述の実効荷電（
Ｔ−Ｉ）も大キく、荷電性が優れていることがわかる。

つぎにポリカーボネート（商品名［レキサンｌＪ／Ｊ　
Ｇ、Ｅ、社製）１０ｆ、下記に示されるジアールアミン
化合物１１．増感剤として下記に示されるスチリル色素
ｔｏｍｙ’２メチレンクロライドｒｅｄＫ溶解した。

次いで、この溶解液をワイヤーバーを用いてパラジウム
蒸着層を有する厚さｉｏｏミクロンのポリエチレンテレ
フタレートフィルムにコーティングしたのち、乾燥して
、塗布溶剤を除き、厚さ６ミクロンの光導電層を設け、
電子写真感光体全作製した。このフィルムの表面２＋ａ
ｏｏｖに冠冠し、ポジ屋のオリジナル原稿を通して画像
露光を与え、静電潜像ヲ止せしめた。

（ジアリールアミン化合物） （スチリル色素） 前記の現像剤−Ａと比較用の現像剤−Ｂ′ｌｔ用いてこ
の静電潜像を現像した。ＡとＢの画像を比較したところ
、Ｂの画像では画像のエツジ部や画線にザラツΦが目立
つのに比較して、人の画像で拡＃１とんどザラツキがな
く、現像剤−Ａは優れた画像再現性を有することがわか
つな。

次に画像の形成された感材上をマイナスのコロナ放電（
−４ｋＶ）ｔ−与えた後、富士写真フィルム■製Ｐ８版
ＦＦＤ−［に使用されているアルミ板上に重ね、感材側
からトナーと開極性（マイナス）のコロナ放電を施す方
法で転写したところ、共Ｋｔｏｏｔｓｒｃ近い転写率で
ほぼ完全に転写することが出来穴。

なお、転写率は次の計算式によって計算した。

Ｄ８＝感材上の転写前の画像濃度 ＤＲ：　　１　　転写後　　１ 転写Ｆ７Ｉｉ像を比較するとＡ＃ｉＢに比べ、画像の流
れや画線の太９が少なく良好な転写画像を与えることが
わかった。

次に、これらのアルミ板上に転写された画像の印刷テス
トヲ次の手順で行なった。

まず、画像の転写され九アルミ板ｔ−７′コｏ６Ｃで５
分間加熱し、画像を定着させた後、ガム引きを行ない表
面処理を行なった。次に印刷機（ダビツドソン２００）
にかけ耐刷テス）１−行なった。

耐刷テストの結果、Ａ−Ｂ共に耐刷３万枚以上であり良
好な耐刷性を確認した。

実施例−２ 実施例−ノで得られた分散液に対し本文明細書中の一般
式（２） ％式％ である化合物をアイツノ（−Ｇｅｔ当ｆ）／ｘ１０−’
モル含む様にして、実施例−１と同様にして現像剤−〇
と比較用の現像剤−Ｄ１作製した。表−１に粒子サイズ
と荷電量を示す。

表−２ ここで現像剤−〇に比べ比較用現像剤−りは荷電量が小
さく、実効荷電がほとんどゼロに近く、はとんどがイオ
ン成分であることがわかる。エチレン・メタクリル酸共
重合体のメタクリル酸のカルｌキシル基金エステル化す
ることＫより、荷電性を好ましい方向に変えることが出
来ることを示している。

次に実施例−７と同様にして現像したところ、比較用の
現像剤−りでは画像流れや画線の周辺に像の出る、いわ
ゆる二重像が発生した。それに対し現像剤−Ｃでは画像
流れや二重像がなく、エツジ部のザラツキもほとんどな
い優れた画像再現性を示した。また、転写性も良好であ
シ、実施例−１と同様はとんど１００１ｇに近い転写軍
會示した。

実施例−３〜を 実施例−／において、共重合体を表−Ｊに示すものくし
た以外は全く同様にして混線、分散し現像剤Ｅ〜Ｈを作
製した。その粒子サイズと荷電量を表−ＪＩＣ示す。

いずれの現像剤も実施例−ｌの比較用現像剤−ＢＫ比べ
、分散性、荷電性の優れていることがわかる。

次に、実施例−１と同様にして現像したところ、いずれ
もエツジ部のザラツキが少なく優れた画像再現性を示し
た。転写性について実施例−７と同様にしてテストした
とζろ、転写効率９０−１００４で良好な転写性を示し
念。

実施例−７ 実施例−／において得られた混線物を湿式分散するに際
し分散ポリマーとしてツルプレン／２０！（態化成製、
スチレン・ブタジェン共重合体、スチレンとブタジェン
の共重合比、ｏ、’ｙｒ：ｏ。

２５重量比）を下記の組成で共存させた。

実施例−７と同様にして分散し、現像剤−■作製した。

表−ｌＫ粒子サイズと荷電量の測定結果を示す。

表−μ ｍ臼 分散ポリマーを共存させ九ものは、共存させないものく
比べ、分散性と荷電性が向上した。実施例−７と同様に
現揮したところ画像の流れやエツジのザラツキのほとん
ど認められない優れた画像再現性を示した。また、転写
性についてテストした結果、転写効率がりｊ−ＩＤＯ憾
と良好な転写性會示した。

実施例−ｔ 〕 ｔ−ＴＫロスダブルプラネタリ−ミキサ−１３０ＬＤＭ
型（特殊機化■製）に仕込みりｊ　’Ｃで１時間ｒ　ｏ
　Ｒ，、Ｐ、Ｍの回転数で攪拌し混練した。更にこの条
件でツルペッツ／　００ｆ３７重量部添加し１時間攪拌
を継続させ混和物を得た。次にこの混和物”２ｚｏ°Ｃ
まで冷却した後、アッパーＨ２Ｏ０重量部に添加し再沈
殿物を得九。

以下実施例−ｌと同様に分散し、荷電調節剤を添加し現
像剤−Ｊｔ−作製した。粒子サイズと荷電量を表−！に
示す。実施例−Ｉの場合とほぼ同一の物性値を持つ現像
剤が得られた。

表−！ 次に実施例−７と同様にして現像、転写、印刷ｔした結
果、実施例−７の現像剤−人と同性能を持つことを確認
し次。

昭和ＪＪ年７月２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 担体液に下記一般式（ I ）で表わされた共重合体を構
   成成分として少なくとも一種以上含むことを特徴とする
   静電荷像用液体現像剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表わす。 Ｒ＿２は、アルキル基、アラルキル基、アリール基また
   はシクロアルキル基を表わす。 ｘとｙはモル数を表わし、ｘ：ｙ＝０．９９５〜０．８
   ０：０．００５〜０．２である。