JPH01217852A - 薄形電池 - Google Patents

薄形電池

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JPH01217852A
JPH01217852A JP63041260A JP4126088A JPH01217852A JP H01217852 A JPH01217852 A JP H01217852A JP 63041260 A JP63041260 A JP 63041260A JP 4126088 A JP4126088 A JP 4126088A JP H01217852 A JPH01217852 A JP H01217852A
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JP
Japan
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polyolefin
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sealing material
thin battery
modified
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JP63041260A
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Heihachi Fujii
藤井 平八
Shuichi Hirano
修一 平野
Hidetomo Ashitaka
芦高 秀知
Toru Takahashi
透 高橋
Shotaro Urawa
浦和 正太郎
Akira Sano
章 佐野
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/19Sealing members characterised by the material
    • H01M50/193Organic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/186Sealing members characterised by the disposition of the sealing members
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、正負両極の集電体を兼ねる外装板の周縁部を
、接着性の改善された封口材で密封した長期保存安定性
の優れた薄形電池に関する。
[従来の技術及び発明が解決しようとする課題]最近、
電子機器の小形化、薄膜化か進展するに伴って、それら
の電源としての電池においても、小形化、薄膜化が強く
求められている。特に、メモリーカード、ICカードな
どのカード型電子機器に適した、いわゆる、シート状電
池やベーパー・バッテリーなどが実用化されている。こ
れらの電池の薄型化においては、電池の密封方法が大き
な技術的課題となってきている。
そして従来、これらの薄形電池として、集電体を兼ねる
正負両極の平板状外装板の周縁部を、熱接着性樹脂で密
封する構造が提案されている。
この熱接着性樹脂としては、次のような特性か要求され
ている。すなわち、正負極の厚みが小さくなるにつれ、
両極間の絶縁が充分保持され、かつ、密着性の良好で電
解液の液もれなどがなく、長期保存性の優れた封口材が
必要となる。さらに、高エネルギー密度の観点から、負
極活物質としてリチウムを、そして、有機溶媒に無機塩
を溶解した非水電解液を電解質とした、いわゆる、非水
電解液リチウム電池系の薄形電池の開発が盛んに行われ
ている。その場合、さらに、封口材の特性として、リチ
ウムと反応しやすい水分が外部から吸収しにくく、また
、有機電解液に化学的に安定で、*潤などが起こらない
特性が必要である。
これらの特性を満足する熱接着性樹脂としては、ポリオ
レフィン系樹脂、フッ素系樹脂、および、それらの変性
物が種々提案されており、たとえば、特開昭49−12
8232号、同59−83340号、同60−1475
3号、同60−148050号、同60−160559
号、同6〇−185359号、同60−185360号
、同60−220553号、同61−68860号、同
61−185867号、同61−74256号、同61
−176054号、同60−185360号各公報など
が開示されている。
これらの方法は、ポリオレフィン樹脂が無極性であるた
め、優れた化学的、電気的性質を有していることを利用
したものである。しかし、ポリオレフィン樹脂は、接着
性に乏しく、そのため、上記の従来技術では、エチレン
と酢酸ビニルとの共重合体、アイオノマー樹脂あるいは
不飽和カルボン酸をグラフトしたポリオレフィン樹脂な
どの変性体を用いることを提案している。
しかしながら、これらの変性体は必ずしも前記の封口材
としての要求特性を満足させるほど充分な接着性を有し
ているとは言えず、これらを封口材として用いた電池は
長期信頼性に問題があり、さらに優れた接着性を有する
封口材が求められている。
ポリオレフィンの持つ上記のような欠点を補う為に、ポ
リオレフィンを無水マレイン酸などの極性物質を用いて
変性する方法が利用されている。
無水マレイン酸をグラフト重合させる際、グラフト重合
を開始させる方法として、γ線、X線あるいは高速電子
線などを照射してグラフト重合を行う方法、パーオキサ
イドなどのグラフト重合開始剤を使用する方法などが利
用されている。このうちパーオキサイドを使用する方法
は、反応に際して特殊な設備等を必要としないことなど
の点で有利であることが多く、広く使用されている方法
である。パーオキサイドとしては、ベンゾイルパーオキ
サイド、あるいはt−ブチルパーオキシベンゾエートな
どの使用か一般的である。
ポリオレフィンの変性に際しては、ポリオレフィンにマ
レイン酸などの変性剤がグラフト重合する反応だけが進
行し、ポリオレフィン自体の優れた物性を保持したまま
グラフト化されることが望ましい。
しかしながら、反応開始剤としてパーオキサイドを使用
すると、パーオキサイドはグラフト重合開始剤として作
用すると同時に、その一部はポリオレフィンの架橋反応
および分解反応を誘発する要因となる。従って、架橋反
応および分解反応によってポリオレフィンの物性が損な
われ、変性物にポリオレフィンの優れた物性が維持され
ないとの問題が発生する。すなわち、たとえば変性物の
メルトインデックスが異常に変動し1分子量分布が広域
化し、接着性あるいは成形性が不充分となることがある
従って、本発明の目的は、従来の薄形電池の欠点を改良
した、密着性の優れた封口材を用いた長期保存安定性の
優れた薄形電池を提供することにある。
[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するために、本発明によれば、集電体を
兼ねた対向した一対の金属薄板からなる外装板の内部に
、正極と負極との中間に電解質を含むセパレータあるい
は固体電解質の隔膜を形成し、外装板の周縁を封口材で
密封した薄形電池であって、該封口材は、式[I]で表
わされる化合物の存在下に、ポリオレフィンに、ポリオ
レフィンに対して反応可能な二重結合を有する少なくと
も一種の変性剤をグラフト重合させることによって得ら
れた変性ポリオレフィンであることを特徴とする薄形電
池、が提供される。
(ただし、RI 、 R2、R3およびR4は炭素数1
〜6のアルキル基、モしてXおよびYは水素原子、炭素
数1〜6のアルキル基もしくはハロゲン原子を表す) 木発舅で用いられる封口材について詳述する。
本発明の封口材としては、基本的にはポリオレフィンに
対して反応可能な二重結合を有する変性剤を、式[I]
で表わされる化合物(触媒)の存在下に、ポリオレフィ
ンにグラフト重合することにより得られる変性ポリオレ
フィンを用いるものである。
本発明の変性ポリオレフィンを製造する際の原料ポリオ
レフィンの例としては、エチレン、プロピレン、ラテン
−l、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−メチル−ペン
テン−1などのα−オレフィンの単独重合体あるいは共
重合体を挙げることができる。また、共重合体として上
記のもののほか、エチレン・酢酸ビニル共重合体のよう
な極性基を有する共重合体をも使用することができる。
特にポリオレフィンとして、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、およびエチレンと少量の炭素数3〜10のα−オ
レフィン(例、1−ブテン、ペンテン−1、ヘキセン−
1)との共重合体である線状低密度ポリオレフィンを使
用することが好ましい。
具体的には、例えば、ポリエチレンを使用する場合、低
密度、中密度および高密度のいずれのポリエチレンをも
使用することかてきる。特にポリエチレンとして線状低
密度ポリエチレンを使用する場合、メルトインデックス
(Mj)が0.1〜20g/10分の範囲内、密度か0
.900〜0 、940g/cya3の範囲内、融点が
110〜230℃の範囲内にあり、分子量分布(重量平
均分子量/数平均分子量)か2〜10の範囲内にあるも
のを使用することが好ましい。線状低密度ポリエチレン
は、低温における機械的強度が良好であるものが多く、
このような線状低密度ポリエチレンを使用した場合には
、低温において良好な機械的物性を有する変性線状低密
度ポリエチレンを得ることができる。
ポリプロピレンを使用する場合には、一般にメルトフロ
ーインデックス(MFまたはMFI)か0.5〜20g
/10分、密度が0.88〜0 、92 g/ctx3
のものを使用する。
本発明で使用する変性剤の例として、無水マレイン酸、
マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、(メタ)ア
クリル酸のようなカルボン酸化合物もしくは酸無水物、
あるいはマレイン酸と無水マレイン酸との混合物、無水
マレイン酸と無水イタコン酸および/またはイタコン酸
との混合物、アクリル酸とメタクリル酸との混合物、無
水マレイン酸と(メタ)アクリル酸との混合物、無水イ
タコン酸と(メタ)アクリル酸との混合物を挙げること
ができる。
さらに上記の変性剤以外にも本発明において使用するこ
とがてきる変性剤の例としては、グリシジル(メタ)ア
クリレート、アクリロニトリル、N−フェニルマレイミ
ド、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、エチルビニルエーテルなどの極性基と反応性
二重結合とを有する変性剤およびスチレン、ブテン−1
、ペンテン−11,4−メチルペンテン−1、ヘキセン
−1、イソブチンなどの非極性基と反応性二重結合とを
有する変性剤を挙げることかでき、これらと前記のカル
ボン酸化合物もしくは酸無水物、或は混合物とを組合せ
て使用することもてきる。なお、接着性の付与を目的と
する場合、非極性基と反応性二重結合とを有する変性剤
はカルボン酸化合物、酸無水物もしくは極性基と反応性
二重結合とを有する変性剤と共に使用される。
なお、本発明において単に「変性剤」と記載した場合に
は上記例示したものを含め本発明で使用することかでき
る変性剤を包括的に示すものとする。
変性剤の使用量は、通常ポリオレフィンIgに対してl
Xl0−’〜1xio−’モルの範囲内にある。特に5
xlO−’〜lXl0−’モルの範囲内にあることが好
ましい。
変性剤の使用量がlXl0−’モルより多いとグラフト
効率が低下することがある。
一方、lX10””モルよりも少ないと変性が充分に行
われないことがあり、従って得られた変性物の接着性な
どが充分に改善されないことがある。
本発明は上記のポリオレフィンに変性剤をグラフト重合
させる際の触媒として下式[I]で表わされる化合物を
使用する。
ただし、R’、R”、R:IおよびR4は炭素数1〜6
のアルキル基、モしてXおよびYは水素原子、炭素数1
〜6のアルキル基もしくはハロゲン原子を表す。
また、R1,R2、R3およびR4はそれぞれ互いに同
一でも、異なっていてもよい。また、XおよびYは互い
に同一であっても異なっていてもよい。
上記式[1]で表わされる化合物の例として、2.3−
ジメチル−2,3−ジフェニルブタン、2.3−ジエチ
ル−2,3−ジフェニルブタン、2.3−ジメチル−2
,3−ジ(p−メチルフェニル)ブタン、2,3−ジメ
チル−2,3−ジ(ブロモフェニル)ブタンを挙げるこ
とができる。
特に、2.3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタンを
使用することが好ましい。
式[I]で表わされる触媒の使用量は、ポリオレフィン
Igに対して、1 x 10−’ 〜1 x 10−’
モルの範囲内とすることが好ましく、そのうちでもlX
l0”’〜lXl0−’モルの範囲内とすることが特に
好ましい。
そして、式CI]で表わされる化合物の使用量と変性剤
の使用量との比率(モル比)を1〜0.01の範囲内に
設定して使用することが好ましく、そのうちでも0.5
〜0.1に設定して使用することが特に好ましい。
触媒の使用量をポリオレフィン1gに対して。
lXl0−3モルより多くしても実質的にグラフト効率
の上昇は望めない。ただし、この上限値は。
グラフト化反応の触媒として作用させることに関する好
ましい値であり、式[I]で示される化合物は、樹脂の
難燃助剤としても使用することができ、触媒として使用
した後に変性物の難燃助剤としても作用させようとする
場合には上記の好ましい上限値を超えて使用することが
できる。難燃助剤として使用する場合には主剤の種類に
より異なるが、通常は、樹脂に対して0.1〜1重量%
の範囲である。
一方、1xlo−’モルより少ないとグラフト効率が低
下することがあり、反応に長時間を要するようになる。
グラフト重合は、溶媒に上記成分を溶解あるいは分散し
た後加熱することにより行うこともできるが、一般には
上記成分を混合した後、あるいは混合しながらポリオレ
フィンが熔融状態になるまで加熱し、そして混練しなが
ら行う。
一般に温度は、使用するポリオレフィンの融点以上、分
解温度以下に設定する。たとえば、線状低密度ポリエチ
レンを使用する場合には、110〜280℃の範囲内に
、ポリプロピレンを使用する場合には140〜280℃
の範囲内に加熱温度を設定して熔融状態にする。反応時
間は、一般には0.1〜100分間である。
混合は、例えばヘンシェルミキサーのような通常の混合
装置を使用して行うことができる。
また、熔融混線装置は通常のものを使用することができ
る。熔融混線装置の例としては、単軸押出機を挙げるこ
とができる。なお、熔融混練は、例えば、窒素雰囲気中
などのポリオレフィンに対して不活性な雰囲気中で行う
ことが好ましい。
このようにして製造された変性ポリオレフィンは、変性
剤としてマレイン酸またはマレイン酸と無水マレイン酸
との混合物を使用した場合には、マレイン酸がグラフト
重合する際にマレイン酸の脱水反応を伴ってグラフト重
合するので、通常はグラフト重合している成分の内、7
0モル%以上がマレイン酸の無水物の形態でグラフト重
合している変性ポリオレフィンである。
なお、マレイン酸のグラフト効率[(グラフト重合した
変性剤/使用した変性剤)X100]は、通常は30〜
100モル%である。
従って得られた変性ポリオレフィンは、使用したポリオ
レフィン1gに対して、通常1xlO−3〜1XIO−
6モル(好ましくはlXl0−’〜1×10−5モル)
の範囲内のマレイン酸成分(マレイン酸および無水マレ
インm>かグラフト重合している。
また、変性剤として無水イタコン酸、イタコン酸、イタ
コン酸と無水イタコン酸との混合物(以下、「イタコン
酸成分」と記載する)またはイタコン酸成分とマレイン
酸成分との混合物を使用した場合も、同様にマレイン酸
およびイタコン酸は脱水反応を伴なってグラフト重合す
る。なお、イタコン酸成分は、マレイン酸よりもグラフ
ト効率が低く、通常グラフト効率は、5〜40モル%の
範囲内にある。
一般にグラフト重合しなかったイタコン酸成分は、イタ
コン酸単独重合体を形成する。この重合体は通常は変性
ポリオレフィンの接着性を向上させるように作用するの
で特に分離することを必要としない。
さらに、変性剤として(メタ)アクリル酸を含むものを
使用する場合には、(メタ)アクリル酸のグラフト効率
は、マレイン酸よりもクラフト効率が低く、通常グラフ
ト効率は、10〜50モル%の範囲内にある。
なお、未反応の変性剤は接着強度に対しては影響を与え
ることが少ないので特に分離を必要としない。
式[I]で示される化合物は、反応の際の加熱によりこ
の化合物の中央の炭素−炭素結合が切断されてラジカル
が発生し、これによりグラフト重合か開始されるものと
推察される。この反応は、パーオキサイドを使用した場
合と比較すると、穏やかに進行し、かつグラフト重合反
応の選択性が高い。従って、ポリオレフィンの架橋反応
および分解反応が誘発されることが少なく、結果として
変性ポリオレフィンが使用したポリオレフィンの優れた
物性を有するようになる。例えば、線状低密度エチレン
を使用した場合には、変性線状低密度ポリエチレンは良
好な接着性を有すると同時に低温での機械的強度も優れ
ている。
そして、架橋反応および分解反応が誘発されることが非
常に少ないので、従来問題となっていたフィッシュアイ
の発生、分子量分布の広域化などの問題は殆ど生ずるこ
とがない。また、変性ポリオレフィンの成形性も良好で
ある。
さらに、得られた変性ポリオレフィンは、金属との接着
性が極めて良好である。すなわち、グラフト化した変性
剤の量を同一にして比較した場合、パーオキサイドを使
用して製造した変性物と比較すると本発明の変性物は卓
越した接着性を示す。
上記の組成物を封口材として用いて、薄形電池を得る方
法は特に限定されるものではなく、例えば、シートある
いはフィルム化し、それを、窓枠シート部材として、内
部に正極、電無質隔膜および負極を積層した一対の金属
薄板外装板の周縁部に挟み、熱圧着することにより、密
封性の優れた薄形電池を得ることができる。また、前記
シートあるいはフィルムは、本発明の組成物を接着層と
し、中間部に未変性の樹脂からなる中間層を設けた三層
シート、三層フィルムとして使用することもできる。
尚、以上に説明した本発明の好ましい態様をまとめて示
せば、次の通りであるゆ (a)グラフト重合反応を、110〜280°Cの範囲
内に加熱してポリオレフィンを熔融状態にして行なう薄
形電池。
(b)ポリオレフィンに対して反応可能な二重結合を有
する変性剤が、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタ
コン酸、イタコン酸および(メタ)アクリル酸からなる
群より選ばれる少なくとも一種のカルボン酸化合物もし
くは酸無水物、または、マレイン酸と無水マレイン酸と
の混合物および無水マレイン酸と無水イタコン酸との混
合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の混合物の
いずれかの変性剤である薄形電池。
(c)式[I]で表わされる化合物が、2,3−ジメチ
ル−2,3−ジフェニルブタンである薄形電池。
(d)ポリオレフィンが線状低密度ポリエチレンである
薄形電池。
(e)式[I]で表わされる化合物の使用量が、ポリオ
レフィン1gに対してlXl0”3〜l×10−6モル
の範囲内にある薄形電池。
1(f)ポリオレフィンに対して反応可能な二重結合を
有する変性剤の使用量が、ポリオレフィン1gに対して
1 x 10−3〜1 x l O−’モルの範囲内に
ある薄形電池。
(g)式[I]で表わされる化合物と、ポリオレフィン
に対して反応可能な二重結合を有する変性剤との使用量
のモル比が1−0.01の範囲内にある薄形電池。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明によれば、封口材として用
いる変性ポリオレフィンは、従来公知のポリオレフィン
樹脂系の接着剤と比較して、金属薄板に対して大きな接
着強度を有しており、封口材としてきわめて優れた特性
を発揮し、長期保存特性の良好な薄形電池を得ることが
できる。
[実施例コ 以下、実施例および比較例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明がこれら実施例に限定されないことは
明らかであろう。
罠ムAユ (封口材シートの作成法) メルトインデックス(M I ) 2 、0g/10分
(測定温度190℃)、密度0 、919g/ctsコ
、融点123℃、分子量分布(M w/M n) 3、
ブテン−1含有量4重量%の線状低密度ポリエチレン(
LLDPE)と、このLLDPE Igに対して0.3
XIO−’モルの無水マレイン酸と、0.096X10
−4モルの2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタ
ン(Di−Cumyl)とをヘンシェルミキサーにて混
合して、得られた混合物を単独押出機(スクリュー径:
50mm、L/D=24)に投入して窒素雰囲気下、2
40 ’Cに加熱し 滞留時間約1分間にて熔融混練を
行いマレイン酸変性ポリエチレン(マレイン酸変性線状
低密度ポリエチレン)を製造した。
得られたマレイン酸変性ポリエチレン(変性物)は、L
LDPElgに対して0.29X10−’モルの無水マ
レイン酸がグラフト重合しており、M I 1 、5g
/10分、密度0 、919g/cm3.そして融点1
23°Cであった。
得られたマレイン化変性ポリオレフィンを圧縮成形にて
厚み200pmのシート状体にした。
このシートから、打抜き刃で外形40 X 40 am
で幅4I■の”環状封口材シートを作成した。
(正極合剤の作成法) 二酸化マンガン332.9mg、アセチレンブラック6
2.4mgの混合物に、メトキシポリエチレングリコー
ルモノアクリレート(新中村化学製AM−90G)31
.4mg、ポリエチレングリコールジメタクリレート(
新中村化学製9G)10゜7mg、ジメトキシポリエチ
レングリコール(旭電化製LX−521)に過塩素酸リ
チウムを溶解させた(濃度0 、75m mol/JN
の溶液62.8+*g、およびベンゾイルパーオキサイ
ド0.067mgをさらに混合し正極合剤とした。
(正極の作成法) 負極集電体兼外装板として、寸法が40X40X0.0
5mmのステンレス箔に、上記の正極合剤を28X28
mmの大きさに均一に塗布した。これを加圧成形し、1
00°C13時間加熱して正極板(3004mの厚み)
と外装板からなる正極積層体Aを作成した。
(負極および電解質隔膜の作成法) 負極集電体兼外装板として、寸法が40x40xo、0
5mmのステンレス箔に、寸法が26×26X0.07
++oiのリチウム箔を圧着した。
電解質用の組成物として、AM−900を18.4B、
9Gを6.OB、過塩素酸リチウムをLX−521に溶
解した溶液(濃度0.75IloI1文)を25.6B
、および、光増感剤として2.2−ジメトキシアセトフ
ェノン0.11Hの混合液を準備した。この電解質溶液
8ル又を前記リチウム金属円板に塗布し、250Wの超
高圧水銀灯を用い、5 m W / cm  の照度で
3分間照射して厚み50ルmの硬化フィルムを形成させ
、集電体兼外装板、負極、および電解質隔膜の積層体B
を作成した。
(電池の組み立て) 上記の積層体AおよびBを績層し、外装板周縁部に前記
の環状封口体シートを挟み、加熱圧着(180°C13
Kg/cm2.3分間)して、薄形電池■を組み立てた
電池製造後60日間放置した後、200 %Aの定電流
放電試験を行った。電池放電試験の結果を第1図に示す
比較例1 実施例1において、2,3−ジメチル−2,3−ジフェ
ニルブタンに代え、t−ブチルハイドロパーオキサイド
を使用し、加熱温度を220°Cとした以外は同様にし
てマレイン酸変性ポリエチレンを製造した。
得られた変性物は、LLDPE Igに対して0.23
xlO−’モルの無水マレイン酸かグラフト化したマレ
イン酸変性ポリエチレンであり、M I 0 、7g/
10分、密度0 、919g/am:1.融点123°
Cてあった。
これを封口材に用いて実施例1と同様にして、薄形電池
■を組み立て、実施例1と同様に定電流放電試験を行っ
た。電池放電試験の結果を第1図に示す。
実施例2 実施例1において、無水マレイン酸の代わりに、LLD
PElgに対して0.15X10−’モルのマレイン酸
および0.l5X10−’モルの無水マレイン酸を使用
した以外は同様にして変性ポリエチレンを製造した。
これを封口材に用いて実施例1と同様にして薄形電池■
を組み立て、実施例1と同様に定電流放電試験を行った
。電池放電試験の結果を第1図に示す。
比較例2 実施例2において、2,3−ジメチル−2,3−ジフェ
ニルブタンに代え、t−ブチルパーオキシラウレートを
使用し、加熱温度を200″Cとした以外は同様にして
マレイン酸変性ポリエチレンを製造した。
これを封口材に用いて、実施例1と同様にして薄形電池
■を組み立て、実施例1と同様に定電流放電試験を行っ
た。電池放電試験の結果を第1図に示す。
実施例3 実施例1において、無水マレイン酸の代わりに、LLD
PElgに対して0.3X10−’モルの無水イタコン
酸を使用した以外は同様にして変性ポリエチレンを製造
した。
これを封口材に用いて、実施例1と同様にして薄形電池
■を組み立て、実施例1と同様に定電流放電試験を行っ
た。電池放電試験の結果を第1図に示す。
比較例3 実施例3において、2,3−ジメチル−2,3−ジフェ
ニルブタンに代え、t−ブチルハイドロパーオキサイド
を使用し、加熱温度を220°Cとした以外は、同様に
してマレイン酸変性ポリエチレンを製造した。
これを封口材に用いて実施例1と同様にして薄形電池■
を組み立て、実施例1と同様に定電流放電試験を行った
。電池放電試験の結果を第1図に示す。
【図面の簡単な説明】
第1図は薄形電池の電池放電試験の結果を示す特性図で
あり、■は実施例1による薄形電池の、■は比較例1に
よる薄形電池の、■は実施例2による薄形電池の、■は
比較例2による薄形電池の、■は実施例3による薄形電
池の、■は比較例3による薄形電池の、それぞれ200
1LAの定電流放電試験結果である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)集電体を兼ねた対向した一対の金属薄板からなる
    外装板の内部に、正極と負極との中間に電解質を含むセ
    パレータあるいは固体電解質の隔膜を形成し、外装板の
    周縁を封口材で密封した薄形電池であって、該封口材は
    、式[I]で表わされる化合物の存在下に、ポリオレフ
    ィンに、ポリオレフィンに対して反応可能な二重結合を
    有する少なくとも一種の変性剤をグラフト重合させるこ
    とによって得られた変性ポリオレフィンであることを特
    徴とする薄形電池。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^1、R2^、R^3およびR^4は炭素
    数1〜6のアルキル基、そしてXおよびYは水素原子、
    炭素数1〜6のアルキル基もしくはハロゲン原子を表す
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