JPH0122293B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0122293B2 JPH0122293B2 JP55058514A JP5851480A JPH0122293B2 JP H0122293 B2 JPH0122293 B2 JP H0122293B2 JP 55058514 A JP55058514 A JP 55058514A JP 5851480 A JP5851480 A JP 5851480A JP H0122293 B2 JPH0122293 B2 JP H0122293B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- polyol
- weight
- polyisocyanate
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は、発煙性と高温下における亀裂の抑制
を大幅に改善し、かつフオームの製造を従前と同
様に行なうことができると共に、フオームの物性
の低下を招くことなしに準不燃材に合格しうるポ
リイソシアヌレートフオームの製造方法に関す
る。特に本発明は、高温下において発熱体として
機能し、発煙を低減する酸化剤を添加したポリイ
ソシアヌレートフオームの製造方法に係る。 一般にポリイソシアヌレートフオームは、ポリ
ウレタンフオームに比較して耐火，耐熱性に優れ
ているが、準不燃材の試験においては、発煙係数
が基準値を越えることと亀裂および残炎が基準値
近傍であつたりして不合格になることが多かつ
た。しかも、加熱後の試験体を観察すると、その
殆んどに「肉やせ（収縮）」と「全体に亘る亀裂」
が認められた。そこで、これらを改善する方法と
しては、例えば無機材（ドロマイトと硼砂、ガラ
ス繊維、酸化モリブデン）、カルボン酸Ba、炭水
化物（デンプン、セルロース）、珪素（環状オル
ガノポリシロキサン、有機珪素活面活性剤）およ
び有機系（芳香族アルデヒド変性、フラン変性、
エポキシ変性、アミンカルバメート配合）等が提
案されている。しかしながら、この種フオームは
確かに従前に比し、脆性、爆裂性（炎にしたとき
に粉々に飛散する性質）および耐熱性が多少改善
されている。しかし、無機材の添加には限界があ
ると共に、フオームの定常状態下での物性がひど
く低下せしめられる欠点があつた。また、珪素等
を混入したフオームは高価となり、しかも定常状
態での物性の低下が免れないものであつた。さら
に、単に変性物を用いたフオームは、従前に比較
して幾分改善されたにすぎず、準不燃材の試験に
十分に合格しうるフオームが少なかつた。 本発明は、ポリイソシアヌレートフオーム（以
下、単にフオームと称す）の発煙性の低減と高温
域での亀裂抑制を図り、準不燃材の試験に十分に
合格できると共に、その物性を長期に亘り持続す
る（耐候性に富む）フオームの製造方法を提案す
る。 すなわち、本発明は周知のフオームに酸化剤を
フオーム原料100重量部に対し30重量部以下添加
したフオームの製造方法である。 本発明においてポリオールとは、フエノール系
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、芳香族アミン系ポリオール、芳
香族ジオール系ポリオール、ポリオキシプロピレ
ンポリオールにエチレンオキサイドを添加したポ
リオールの一種、もしくは二種以上を混合したポ
リオールである。 本発明においてポリイソシアネートとは、例え
ば２個以上のNCO基を同一分子中に結合した有
機化合物であつて、脂肪族および芳香族系ポリイ
ソシアネート単量体、二量体、三量体、混合物も
しくはこれらの変性物である。脂肪族系ポリイソ
シアネートの一例を示せば、メチルシクロヘキサ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等である。また芳香族系ポリイソシアネー
トの一例を示せば、トリフエニールメタントリイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート（２，
４―および／または２，６―異性体）、ジフエニ
ールメタン４，4′イソシアネート、１，５ナフチ
レンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、ビトリレンジイソシアネート、トリス（イソ
シアネートフエニル）チオフオフフエート、多核
ポリイソシアネート（所謂クルードMDI）、イソ
シアヌレート環含有ポリイソシアネート等であ
る。 本発明において、発泡剤とはポリウレタンフオ
ーム、あるいはフオームに使用しうる周知発泡剤
であり、例えば低沸点不活性溶剤（トリクロロモ
ノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
ジプロモテトラフル、トリクロロトリフルオロエ
タン、トリクロロエタン、メチレンクロリド、ペ
ンタン、ｎ―ヘキサン等である。また、イソシア
ネートと反応し、炭酸ガスを発生する化合物、例
えば酸アミド、水、結晶水含有化合物、ニトロア
ルカンなどである。さらに、フオーム生成の際の
反応熱によつて熱分解し、ガスを発生する化合
物、例えば重炭酸ナトリウム、アゾ―ビスイソプ
チロニトリルなどである。 また、本発明において三量体化触媒としては周
知の例えば第３級アミン類、第３級アミンとその
共触媒、第３級オスフイン類、イミドのアルカリ
金属塩、有機オニウム化合物、カルボン酸金属
塩、塩基性無機化合物、アルコラート、フリーデ
ルクラフト触媒、アルカリ金属錯体等の一種もし
くは、二種以上である。 本発明において酸化剤としては、重クロム酸カ
リ、重クロム酸ソーダのように400〜500℃で分解
し、強力な酸化剤となるものである。これらは、
主に酸素を供給してフオームの分解可燃ガスを完
全燃焼化することにより発煙を抑制すると共に、
その周囲を酸欠状態にして炭化層を形成するもの
である。 なお、上記酸化剤はフオーム原料100重量部に
対し、約30重量部以下、好ましくは５〜10重量部
を添加しフオームに平均に、または偏在せしめ
る。 次に、実施例につき説明する。 まず、フオームの製造方法としては、ポリイ
ソシアネート、三量化触媒、発泡剤、界面活性剤
などを添加し、撹拌混合し、発泡させる、変性
イソシアヌレートフオームの製造法（プレポリマ
ー法またはワンシヨツト法）、イソシアヌレー
ト環を含有するポリオールに、ポリイソシアネー
ト、発泡剤、界面活性剤およびウレタン化触媒を
用いて混合発泡させる方法のいずれかを採用す
る。なお、好ましくは、の方法である。そこ
で、ポリオール成分（20℃）とポリイソシアネー
ト成分（20℃）を特願昭53−114204号、もしくは
同発明における吐出部を垂れ流し方式にした混合
機により型（図示せず）上にフオーム原料を吐出
し、その面に五酸化バナジウムをスプレーガンで
平均に塗布し、その上に裏面材を積層し、養生し
て15mm厚の複合体を製造した。なお、型温は60℃
であつた。このようにして製造した実施例１〜５
と比較例１の試験結果を下表に示す。なお、試験
はJIS―Ａ―1321号の準不燃材の穿孔試験を行な
つた。また、成分の各単位は重量部である。
を大幅に改善し、かつフオームの製造を従前と同
様に行なうことができると共に、フオームの物性
の低下を招くことなしに準不燃材に合格しうるポ
リイソシアヌレートフオームの製造方法に関す
る。特に本発明は、高温下において発熱体として
機能し、発煙を低減する酸化剤を添加したポリイ
ソシアヌレートフオームの製造方法に係る。 一般にポリイソシアヌレートフオームは、ポリ
ウレタンフオームに比較して耐火，耐熱性に優れ
ているが、準不燃材の試験においては、発煙係数
が基準値を越えることと亀裂および残炎が基準値
近傍であつたりして不合格になることが多かつ
た。しかも、加熱後の試験体を観察すると、その
殆んどに「肉やせ（収縮）」と「全体に亘る亀裂」
が認められた。そこで、これらを改善する方法と
しては、例えば無機材（ドロマイトと硼砂、ガラ
ス繊維、酸化モリブデン）、カルボン酸Ba、炭水
化物（デンプン、セルロース）、珪素（環状オル
ガノポリシロキサン、有機珪素活面活性剤）およ
び有機系（芳香族アルデヒド変性、フラン変性、
エポキシ変性、アミンカルバメート配合）等が提
案されている。しかしながら、この種フオームは
確かに従前に比し、脆性、爆裂性（炎にしたとき
に粉々に飛散する性質）および耐熱性が多少改善
されている。しかし、無機材の添加には限界があ
ると共に、フオームの定常状態下での物性がひど
く低下せしめられる欠点があつた。また、珪素等
を混入したフオームは高価となり、しかも定常状
態での物性の低下が免れないものであつた。さら
に、単に変性物を用いたフオームは、従前に比較
して幾分改善されたにすぎず、準不燃材の試験に
十分に合格しうるフオームが少なかつた。 本発明は、ポリイソシアヌレートフオーム（以
下、単にフオームと称す）の発煙性の低減と高温
域での亀裂抑制を図り、準不燃材の試験に十分に
合格できると共に、その物性を長期に亘り持続す
る（耐候性に富む）フオームの製造方法を提案す
る。 すなわち、本発明は周知のフオームに酸化剤を
フオーム原料100重量部に対し30重量部以下添加
したフオームの製造方法である。 本発明においてポリオールとは、フエノール系
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、芳香族アミン系ポリオール、芳
香族ジオール系ポリオール、ポリオキシプロピレ
ンポリオールにエチレンオキサイドを添加したポ
リオールの一種、もしくは二種以上を混合したポ
リオールである。 本発明においてポリイソシアネートとは、例え
ば２個以上のNCO基を同一分子中に結合した有
機化合物であつて、脂肪族および芳香族系ポリイ
ソシアネート単量体、二量体、三量体、混合物も
しくはこれらの変性物である。脂肪族系ポリイソ
シアネートの一例を示せば、メチルシクロヘキサ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等である。また芳香族系ポリイソシアネー
トの一例を示せば、トリフエニールメタントリイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート（２，
４―および／または２，６―異性体）、ジフエニ
ールメタン４，4′イソシアネート、１，５ナフチ
レンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、ビトリレンジイソシアネート、トリス（イソ
シアネートフエニル）チオフオフフエート、多核
ポリイソシアネート（所謂クルードMDI）、イソ
シアヌレート環含有ポリイソシアネート等であ
る。 本発明において、発泡剤とはポリウレタンフオ
ーム、あるいはフオームに使用しうる周知発泡剤
であり、例えば低沸点不活性溶剤（トリクロロモ
ノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
ジプロモテトラフル、トリクロロトリフルオロエ
タン、トリクロロエタン、メチレンクロリド、ペ
ンタン、ｎ―ヘキサン等である。また、イソシア
ネートと反応し、炭酸ガスを発生する化合物、例
えば酸アミド、水、結晶水含有化合物、ニトロア
ルカンなどである。さらに、フオーム生成の際の
反応熱によつて熱分解し、ガスを発生する化合
物、例えば重炭酸ナトリウム、アゾ―ビスイソプ
チロニトリルなどである。 また、本発明において三量体化触媒としては周
知の例えば第３級アミン類、第３級アミンとその
共触媒、第３級オスフイン類、イミドのアルカリ
金属塩、有機オニウム化合物、カルボン酸金属
塩、塩基性無機化合物、アルコラート、フリーデ
ルクラフト触媒、アルカリ金属錯体等の一種もし
くは、二種以上である。 本発明において酸化剤としては、重クロム酸カ
リ、重クロム酸ソーダのように400〜500℃で分解
し、強力な酸化剤となるものである。これらは、
主に酸素を供給してフオームの分解可燃ガスを完
全燃焼化することにより発煙を抑制すると共に、
その周囲を酸欠状態にして炭化層を形成するもの
である。 なお、上記酸化剤はフオーム原料100重量部に
対し、約30重量部以下、好ましくは５〜10重量部
を添加しフオームに平均に、または偏在せしめ
る。 次に、実施例につき説明する。 まず、フオームの製造方法としては、ポリイ
ソシアネート、三量化触媒、発泡剤、界面活性剤
などを添加し、撹拌混合し、発泡させる、変性
イソシアヌレートフオームの製造法（プレポリマ
ー法またはワンシヨツト法）、イソシアヌレー
ト環を含有するポリオールに、ポリイソシアネー
ト、発泡剤、界面活性剤およびウレタン化触媒を
用いて混合発泡させる方法のいずれかを採用す
る。なお、好ましくは、の方法である。そこ
で、ポリオール成分（20℃）とポリイソシアネー
ト成分（20℃）を特願昭53−114204号、もしくは
同発明における吐出部を垂れ流し方式にした混合
機により型（図示せず）上にフオーム原料を吐出
し、その面に五酸化バナジウムをスプレーガンで
平均に塗布し、その上に裏面材を積層し、養生し
て15mm厚の複合体を製造した。なお、型温は60℃
であつた。このようにして製造した実施例１〜５
と比較例１の試験結果を下表に示す。なお、試験
はJIS―Ａ―1321号の準不燃材の穿孔試験を行な
つた。また、成分の各単位は重量部である。
【表】
【表】
(1)はヘキサカールH1（日本ポリウレタン社製）、
(2)SH−190（トーレシリコン社製）(3)酢酸カリ、
(4)トリクロロモノフルオロメタン、(5)ミリオネー
トMR−Ｐ（日本ポリウレタン社製）、(6)合格基準
は150以下、(7)合格基準は90以下、(8)合格基準は
60以下である。 また、上記試験体について両面材を除去して
JIS−Ａ−1321号の表面試験を行なつた。その際
の結果のうち、特に亀裂についてのみ示す。
(2)SH−190（トーレシリコン社製）(3)酢酸カリ、
(4)トリクロロモノフルオロメタン、(5)ミリオネー
トMR−Ｐ（日本ポリウレタン社製）、(6)合格基準
は150以下、(7)合格基準は90以下、(8)合格基準は
60以下である。 また、上記試験体について両面材を除去して
JIS−Ａ−1321号の表面試験を行なつた。その際
の結果のうち、特に亀裂についてのみ示す。
【表】
前記および上記表から明らかなように、酸化剤
を適量添加すると発煙量が約10〜60％近く低減で
きるほか、亀裂の発生，残炎にも有効に作用して
いることが解る。 以上説明したのは、本発明に係る低発煙性ポリ
イソシアヌレートフオームの製造方法の一実施例
にすぎず、例えばPCP（ペンタクロルフエノー
ル）を粘結剤として添加し、亀裂のより一層の防
止を図ることもできる。また、発煙の低減のため
に、例えばニンヒドリン、シリカ、アルミナ、フ
エノールフタレイン、シウ酸、フマル酸等を添加
することもできる。 上述したように、本発明に係る低発煙性ポリイ
ソシアヌレートフオームの製造方法によれば、火
炎の際に最も有害な発煙を従前に比して約10〜50
％も低減できる特徴がある。また、製造に際して
は、従前と全く同様に製造できる特徴がある。さ
らに、フオームの亀裂の発生は従前に比し、大幅
に低下した特徴がある。
を適量添加すると発煙量が約10〜60％近く低減で
きるほか、亀裂の発生，残炎にも有効に作用して
いることが解る。 以上説明したのは、本発明に係る低発煙性ポリ
イソシアヌレートフオームの製造方法の一実施例
にすぎず、例えばPCP（ペンタクロルフエノー
ル）を粘結剤として添加し、亀裂のより一層の防
止を図ることもできる。また、発煙の低減のため
に、例えばニンヒドリン、シリカ、アルミナ、フ
エノールフタレイン、シウ酸、フマル酸等を添加
することもできる。 上述したように、本発明に係る低発煙性ポリイ
ソシアヌレートフオームの製造方法によれば、火
炎の際に最も有害な発煙を従前に比して約10〜50
％も低減できる特徴がある。また、製造に際して
は、従前と全く同様に製造できる特徴がある。さ
らに、フオームの亀裂の発生は従前に比し、大幅
に低下した特徴がある。
Claims (1)
- １ ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、
三量化触媒および界面活性剤などからポリイソシ
アヌレートフオームを製造するに当り、重クロム
酸カリ、重クロム酸ソーダのような酸化剤をフオ
ーム原料100重量部に対比し、30重量部以下添加
したことを特徴とする低発煙性ポリイソシアヌレ
ートフオームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5851480A JPS56155230A (en) | 1980-04-30 | 1980-04-30 | Manufacture of polyisocyanurate foam having low smoking property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5851480A JPS56155230A (en) | 1980-04-30 | 1980-04-30 | Manufacture of polyisocyanurate foam having low smoking property |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56155230A JPS56155230A (en) | 1981-12-01 |
| JPH0122293B2 true JPH0122293B2 (ja) | 1989-04-26 |
Family
ID=13086531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5851480A Granted JPS56155230A (en) | 1980-04-30 | 1980-04-30 | Manufacture of polyisocyanurate foam having low smoking property |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56155230A (ja) |
-
1980
- 1980-04-30 JP JP5851480A patent/JPS56155230A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56155230A (en) | 1981-12-01 |
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