JPH01223178A - 溶剤系水中防汚剤 - Google Patents
溶剤系水中防汚剤Info
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- JPH01223178A JPH01223178A JP5117188A JP5117188A JPH01223178A JP H01223178 A JPH01223178 A JP H01223178A JP 5117188 A JP5117188 A JP 5117188A JP 5117188 A JP5117188 A JP 5117188A JP H01223178 A JPH01223178 A JP H01223178A
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- solvent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は溶剤系水中防汚剤、詳しくは漁網、船底等の常
時海水に浸漬されている物体の表面に、貝類や藻類が付
着するのを防止するための溶剤系水中防汚剤に関するも
のである。
時海水に浸漬されている物体の表面に、貝類や藻類が付
着するのを防止するための溶剤系水中防汚剤に関するも
のである。
（背景）
漁網、船底、ブイ、浮標等の長時間海水と接触している
水中浸漬物体には、不可避的に貝類、海藻類、コケムシ
類等の水棲生物が付着する。このため、船舶では抵抗が
著増して燃料消費量を激増させ、また漁網１例えば養殖
網では、網の目詰りによる養殖魚の酸欠死、寄生虫の発
生助長など。 さらに定置網では、引上げ時の抵抗増や耐久性の低下な
どの弊害が発生し業者を困惑させてきた。。 なお類似の問題は、水棲生物による養殖網用のブイ、航
路ａｔ識用のブイの沈下等にも見られる。 （従来技術の問題点） そこで、約２０年収繭からトリアルキル錫化合物、トリ
フェニル錨化合物等の有機錫化合物を含有する防汚組成
物で対象物を処理する防汚処理法が開発されいる。しか
し、これらの有機錫化合物は分解し難いだけでなく、魚
及び人体に対する毒性が極めて強いという欠点を有する
ので、公害面で大きな社会問題を内包する。加えて、こ
れら有機錫化合物には特有の悪臭があり、漁網へ含浸、
乾燥作業に際し作業員が不快を訴えたり、気分を害した
り又は頭痛やめまいを起す等の労働衝面にも問題を有す
る。特に、最近に至り、ＴＢＴＯ（トリブチルティンオ
キサイド）などの重金属化合物による環境汚染を重視し
た中央公害対策審議会化学物質専門委員会では、汚染防
止対策のため、同化学物質の使用禁止乃至自主規制を決
定していることは注目すべきことである。 有機錫化合物における上記問題点を解決するため、既に
水系樹脂エマルジョンをバインダーとして使用し、これ
に防汚剤としてカチオン界面活性剤を主成分として配合
した水系水中防汚剤が開発、提供されている。しかし防
汚剤成分のカチオン界面活性剤の総炭素原子数が小さい
ため１例えば南九州沖などの水温の高い海域では、防汚
剤成分の溶出が著しく速くなり、防汚効果が急激になく
なるという欠点を有する。 以上のカチオン界面活性剤系防汚材の欠点を改良するに
は防汚剤成分の総炭素原子数を多くすることが効果的で
あるが、総炭素原子数が多くなると水に不溶となり、溶
解には必然的に溶剤を必要となり、最早水系水中防汚剤
を作ることができない。
水中浸漬物体には、不可避的に貝類、海藻類、コケムシ
類等の水棲生物が付着する。このため、船舶では抵抗が
著増して燃料消費量を激増させ、また漁網１例えば養殖
網では、網の目詰りによる養殖魚の酸欠死、寄生虫の発
生助長など。 さらに定置網では、引上げ時の抵抗増や耐久性の低下な
どの弊害が発生し業者を困惑させてきた。。 なお類似の問題は、水棲生物による養殖網用のブイ、航
路ａｔ識用のブイの沈下等にも見られる。 （従来技術の問題点） そこで、約２０年収繭からトリアルキル錫化合物、トリ
フェニル錨化合物等の有機錫化合物を含有する防汚組成
物で対象物を処理する防汚処理法が開発されいる。しか
し、これらの有機錫化合物は分解し難いだけでなく、魚
及び人体に対する毒性が極めて強いという欠点を有する
ので、公害面で大きな社会問題を内包する。加えて、こ
れら有機錫化合物には特有の悪臭があり、漁網へ含浸、
乾燥作業に際し作業員が不快を訴えたり、気分を害した
り又は頭痛やめまいを起す等の労働衝面にも問題を有す
る。特に、最近に至り、ＴＢＴＯ（トリブチルティンオ
キサイド）などの重金属化合物による環境汚染を重視し
た中央公害対策審議会化学物質専門委員会では、汚染防
止対策のため、同化学物質の使用禁止乃至自主規制を決
定していることは注目すべきことである。 有機錫化合物における上記問題点を解決するため、既に
水系樹脂エマルジョンをバインダーとして使用し、これ
に防汚剤としてカチオン界面活性剤を主成分として配合
した水系水中防汚剤が開発、提供されている。しかし防
汚剤成分のカチオン界面活性剤の総炭素原子数が小さい
ため１例えば南九州沖などの水温の高い海域では、防汚
剤成分の溶出が著しく速くなり、防汚効果が急激になく
なるという欠点を有する。 以上のカチオン界面活性剤系防汚材の欠点を改良するに
は防汚剤成分の総炭素原子数を多くすることが効果的で
あるが、総炭素原子数が多くなると水に不溶となり、溶
解には必然的に溶剤を必要となり、最早水系水中防汚剤
を作ることができない。
以上の実情に鑑み、本発明は、魚介類及び人体に対し安
全で、しかも持続性のある溶剤系水中防汚剤を提供する
のを目的とする。
全で、しかも持続性のある溶剤系水中防汚剤を提供する
のを目的とする。
（概要）
即ち１本発明は主成分として、水不溶性の皮膜形成性樹
脂と下記一般式で示される第四級窒素化合物ＣＩ）が溶
剤中に溶解又は分散した組成物であることを特徴とする
溶剤系水中防汚剤である。 （以下余白） ［一般式］ 〔なお１式中Ｒ１−Ｒ３のうちの二つは炭素数１〜２の
アルキル基を示し、残りの一つは、炭素数１４〜３４の
高級アルキル基又は一般式Ｒ−ＣＩ−Ｃ）Ｉ２−Ｈ （式中Ｒは炭素数は！４〜３０の高級アルキル基）であ
り、φはフェニル基を示す］。 （第四級窒素化合物） 本発明組成物は、必須の構＊虞分として、上記一般式（
Ｉ）の構造を有する第四級窒素化合物の、水に不溶性の
皮膜を形成する樹脂と、前二者の溶媒又は分散媒として
の溶剤とを含むが、該第四級窒素化合物の置換基Ｒ１〜
Ｒ３のうちの一つが炭素数が１４〜３４の高級アルキル
基又は一般式。 Ｒ−ＣＩ−ＣＨ２−（ＲＩＩＣ１４〜３１１（Ｆ）アル
キル）Ｈ であり、残る二個のフルキル基が炭素数が１〜２の低級
アルキル基であるのが好ましい、 Ｒ１−Ｒ３における
高級アルキル基の炭素数が１４未満又はＲ−ＣＨ−ＣＨ
２−基中の総炭素数が１７未満であれば水へＨ の溶出性が強くなり、逆にＲ１−Ｒ３における高級アル
キル基の炭素数が３５以上或はＲ−ＣＩ−ＣＨ２−基中
のＨ 総炭素数が３７以上又は残りの低級アルキル基の炭素数
が３以上であれば溶出性が悪くなり１本発明の効果を充
分発揮することができない。 上記第四級化合物（Ｉ）のうち、 Ｒ１−Ｒ３が全部高
級アルキル基である化合物は、第三級アルキルアミンを
ベンジルクロライドで常法通り第四級化することにより
得られる。 また化合物（Ｉ）のうち、Ｒ１−Ｒ３のうち二つが低級
アルキル基、一つがヒドロキシアルキル基である化合物
（２）（下山）は、第二級アルキルアミンとフルキルエ
ポキサイドとの反応物をベンジルクロライドで常法通り
第四級化することにより得られる。 （溶剤） 本発明における化合物（Ｉ）は、普通溶剤中に分散又は
溶解させてバインダーとなる水不溶性の皮膜形成性樹脂
の溶液又は分散液と配合される。 ここに溶剤としては、２００℃以下の沸点を有するもの
が望ましく、例えばｎ−へキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の脂肪族又は脂環族炭化水素類。 キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪
族ケトン類、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、ジオキサン等のアルキルエーテル類、
酢酸エチル、酢酸セロソルブ、酢酸ブチル等のエステル
類、メタノール、エタノール、プロパツール、ｉ−プロ
パツール、ブタノール等の低級脂肪族アルコール類、ジ
メチルホルムアミド等の脂肪族含窒素化合物、ジメチル
ス・ルホキシド等の脂肪族含硫黄化合物。 パークロロエチレン、１，１．１−トリクロロエタン等
の脂肪族ハロゲン化合物等を例示できるが、勿論、これ
らに限るものではない、かつ上記の溶剤は、相溶性があ
る限り、状況に応じて自由に混合されることができる。 又、溶剤は防汚剤主剤に対し任意の割合で配合でき、特
に規定するものでない。 （水不溶性の皮膜形成性樹脂） 水不溶性の皮膜形成性樹脂は、防汚剤主剤の担体乃至防
汚対象物への結着剤（バインダー）として作用する０本
樹脂に求められる性質としては、水（海水）に不溶であ
ること、溶剤に溶解又は分散する性質を有すると共に、
溶剤の蒸散に伴ない対象物に密着した皮膜を形成するこ
と等であるが、本樹脂を溶解又は分散する溶剤は、当然
防汚剤主剤を溶解又は分散する溶剤と同一であるか又は
互いに相溶性を有するのが好ましい。 好適な樹脂の例としては１例えばアクリル樹脂、ウレタ
ン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エボキン樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、スチ
レン樹脂、スチレン・ブタジェン共重合ラテックス、ポ
リエチレン樹脂。 ポリプロピレン樹脂及びフェノール樹脂等のホモポリマ
ー及びコポリマー並びにそれらのブレンドを例示できる
が、勿論これは例示に過ぎない、なお、樹脂は、必要に
応じ、例えばトリアルキルフォスフェート、ジフェニル
エーテル等可ｑ剤。 老化防止剤、抗酸化剤、耐光剤、耐オゾン剤等の補助剤
を含むことができる。 （配合） 本発明に係る溶剤系水中防汚剤中の防汚主剤、樹脂及び
溶剤の配合量は目的によりかなりの幅で変化しうるが、
溶剤量は少なくとも組成物に対し塗布、噴霧又は浸漬可
能な粘度を与える程度の量でなければならない、より重
要なことは、防汚主剤（固形分）に対する樹脂（固形分
）の割合であって、この比は、通常、１：１０〜ｌ：ｌ
の範囲である。 （適用法） 本発明防汚剤は、塗布、噴霧又は浸漬法により漁網、船
底等の対象物に適用される。漁網の場合１本防汚剤の固
形分が網自重の１０〜４０％程度になるように、また船
底、ブイ、浮標などに対しては同固形分量がｌｒｎ’当
り２〜２０ｇ程度になるように塗布、噴霧又は浸漬する
。
脂と下記一般式で示される第四級窒素化合物ＣＩ）が溶
剤中に溶解又は分散した組成物であることを特徴とする
溶剤系水中防汚剤である。 （以下余白） ［一般式］ 〔なお１式中Ｒ１−Ｒ３のうちの二つは炭素数１〜２の
アルキル基を示し、残りの一つは、炭素数１４〜３４の
高級アルキル基又は一般式Ｒ−ＣＩ−Ｃ）Ｉ２−Ｈ （式中Ｒは炭素数は！４〜３０の高級アルキル基）であ
り、φはフェニル基を示す］。 （第四級窒素化合物） 本発明組成物は、必須の構＊虞分として、上記一般式（
Ｉ）の構造を有する第四級窒素化合物の、水に不溶性の
皮膜を形成する樹脂と、前二者の溶媒又は分散媒として
の溶剤とを含むが、該第四級窒素化合物の置換基Ｒ１〜
Ｒ３のうちの一つが炭素数が１４〜３４の高級アルキル
基又は一般式。 Ｒ−ＣＩ−ＣＨ２−（ＲＩＩＣ１４〜３１１（Ｆ）アル
キル）Ｈ であり、残る二個のフルキル基が炭素数が１〜２の低級
アルキル基であるのが好ましい、 Ｒ１−Ｒ３における
高級アルキル基の炭素数が１４未満又はＲ−ＣＨ−ＣＨ
２−基中の総炭素数が１７未満であれば水へＨ の溶出性が強くなり、逆にＲ１−Ｒ３における高級アル
キル基の炭素数が３５以上或はＲ−ＣＩ−ＣＨ２−基中
のＨ 総炭素数が３７以上又は残りの低級アルキル基の炭素数
が３以上であれば溶出性が悪くなり１本発明の効果を充
分発揮することができない。 上記第四級化合物（Ｉ）のうち、 Ｒ１−Ｒ３が全部高
級アルキル基である化合物は、第三級アルキルアミンを
ベンジルクロライドで常法通り第四級化することにより
得られる。 また化合物（Ｉ）のうち、Ｒ１−Ｒ３のうち二つが低級
アルキル基、一つがヒドロキシアルキル基である化合物
（２）（下山）は、第二級アルキルアミンとフルキルエ
ポキサイドとの反応物をベンジルクロライドで常法通り
第四級化することにより得られる。 （溶剤） 本発明における化合物（Ｉ）は、普通溶剤中に分散又は
溶解させてバインダーとなる水不溶性の皮膜形成性樹脂
の溶液又は分散液と配合される。 ここに溶剤としては、２００℃以下の沸点を有するもの
が望ましく、例えばｎ−へキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の脂肪族又は脂環族炭化水素類。 キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪
族ケトン類、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、ジオキサン等のアルキルエーテル類、
酢酸エチル、酢酸セロソルブ、酢酸ブチル等のエステル
類、メタノール、エタノール、プロパツール、ｉ−プロ
パツール、ブタノール等の低級脂肪族アルコール類、ジ
メチルホルムアミド等の脂肪族含窒素化合物、ジメチル
ス・ルホキシド等の脂肪族含硫黄化合物。 パークロロエチレン、１，１．１−トリクロロエタン等
の脂肪族ハロゲン化合物等を例示できるが、勿論、これ
らに限るものではない、かつ上記の溶剤は、相溶性があ
る限り、状況に応じて自由に混合されることができる。 又、溶剤は防汚剤主剤に対し任意の割合で配合でき、特
に規定するものでない。 （水不溶性の皮膜形成性樹脂） 水不溶性の皮膜形成性樹脂は、防汚剤主剤の担体乃至防
汚対象物への結着剤（バインダー）として作用する０本
樹脂に求められる性質としては、水（海水）に不溶であ
ること、溶剤に溶解又は分散する性質を有すると共に、
溶剤の蒸散に伴ない対象物に密着した皮膜を形成するこ
と等であるが、本樹脂を溶解又は分散する溶剤は、当然
防汚剤主剤を溶解又は分散する溶剤と同一であるか又は
互いに相溶性を有するのが好ましい。 好適な樹脂の例としては１例えばアクリル樹脂、ウレタ
ン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エボキン樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、スチ
レン樹脂、スチレン・ブタジェン共重合ラテックス、ポ
リエチレン樹脂。 ポリプロピレン樹脂及びフェノール樹脂等のホモポリマ
ー及びコポリマー並びにそれらのブレンドを例示できる
が、勿論これは例示に過ぎない、なお、樹脂は、必要に
応じ、例えばトリアルキルフォスフェート、ジフェニル
エーテル等可ｑ剤。 老化防止剤、抗酸化剤、耐光剤、耐オゾン剤等の補助剤
を含むことができる。 （配合） 本発明に係る溶剤系水中防汚剤中の防汚主剤、樹脂及び
溶剤の配合量は目的によりかなりの幅で変化しうるが、
溶剤量は少なくとも組成物に対し塗布、噴霧又は浸漬可
能な粘度を与える程度の量でなければならない、より重
要なことは、防汚主剤（固形分）に対する樹脂（固形分
）の割合であって、この比は、通常、１：１０〜ｌ：ｌ
の範囲である。 （適用法） 本発明防汚剤は、塗布、噴霧又は浸漬法により漁網、船
底等の対象物に適用される。漁網の場合１本防汚剤の固
形分が網自重の１０〜４０％程度になるように、また船
底、ブイ、浮標などに対しては同固形分量がｌｒｎ’当
り２〜２０ｇ程度になるように塗布、噴霧又は浸漬する
。
本発明の溶剤系水中防汚剤は、海水中の水棲生物の付着
、繁殖を抑えると共に、養殖魚、養殖貝等の養殖魚介類
に悪影響を与えず、しかも万一これら魚介類を通じ防汚
剤を摂取しても、人体に対し急性中毒や蓄積による慣性
中毒を発生する恐れのない安全性の高いもので、極めて
有効かつ安全な水中防汚手段を提供する。
、繁殖を抑えると共に、養殖魚、養殖貝等の養殖魚介類
に悪影響を与えず、しかも万一これら魚介類を通じ防汚
剤を摂取しても、人体に対し急性中毒や蓄積による慣性
中毒を発生する恐れのない安全性の高いもので、極めて
有効かつ安全な水中防汚手段を提供する。
以下、実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果
を記述するが、各例示は当然説明用のものであって、発
明思想の限定又は制限を意味するものではない。 １〜５び ｌ〜２ 下記第１表の配合の溶剤系水中防汚剤組成物及び対照防
汚剤（組成物）中にポリエチレン（ハイゼックスの）製
漁網を浸漬し、引き上げてから２日間天日乾燥して溶剤
を完全に揮散させた後、長崎県五島沖に沈め、５箇月間
に亙り水棲生物の付着状況を観察した。結果を同じく第
２表に示す、なお、第２表における評価基準は以下の通
りである。 Ｏ：生物付着が全くないか極めて僅か。 ０：明らかに生物付着を認めるが実用上支障なし。 Δ：かなりの生物付着があり、実用上支障がある。 ×：付着生物量が非常に多い。 第２表が示す如く１本発明防汚剤は、比較例のものに比
べ、卓越した持久効果を有することが分る。 （以下余白） 第１表 第２表 本マリンドックスＳｅ（ケイ・アイ化成■製の溶剤型有
機錫系防汚剤の商標名）
を記述するが、各例示は当然説明用のものであって、発
明思想の限定又は制限を意味するものではない。 １〜５び ｌ〜２ 下記第１表の配合の溶剤系水中防汚剤組成物及び対照防
汚剤（組成物）中にポリエチレン（ハイゼックスの）製
漁網を浸漬し、引き上げてから２日間天日乾燥して溶剤
を完全に揮散させた後、長崎県五島沖に沈め、５箇月間
に亙り水棲生物の付着状況を観察した。結果を同じく第
２表に示す、なお、第２表における評価基準は以下の通
りである。 Ｏ：生物付着が全くないか極めて僅か。 ０：明らかに生物付着を認めるが実用上支障なし。 Δ：かなりの生物付着があり、実用上支障がある。 ×：付着生物量が非常に多い。 第２表が示す如く１本発明防汚剤は、比較例のものに比
べ、卓越した持久効果を有することが分る。 （以下余白） 第１表 第２表 本マリンドックスＳｅ（ケイ・アイ化成■製の溶剤型有
機錫系防汚剤の商標名）
以上説明した通り、本発明は、魚介類及び人体に対し安
全で、しかも持続性のある溶剤系水中防汚剤を提供しえ
たことにより、漁業、海運その他の産業の合理化及び発
展に寄与しうる。
全で、しかも持続性のある溶剤系水中防汚剤を提供しえ
たことにより、漁業、海運その他の産業の合理化及び発
展に寄与しうる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水不溶性の皮膜形成性樹脂と下記一般式で示される
第四級窒素化合物（ I ）が溶剤中に溶解又は分散した
組成物であることを特徴とする溶剤系水中防汚剤。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（ I ） ［なお、式中Ｒ＿１〜Ｒ＿３のうちの二つは炭素数１〜
２のアルキル基を示し、残りの一つは、炭素数１４〜３
４の高級アルキル基又は一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼（式中Ｒは炭素数は１４〜３０の高級アルキ
ル基）であり、φはフェニル基を示す］。 ２ 水不溶性の皮膜形成性樹脂が、アクリル樹脂、ウレ
タン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ス
チレン樹脂、スチレン、ブタジエン共重合ラテックス、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂及びフェノール
樹脂から選択された一種類又は二種類以上の樹脂である
特許請求の範囲第１項記載の水中防汚剤。 ３ 溶剤が、沸点が２００℃以下の脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素、ケトン、アルコール、アルキルエーテル
、アルキルエステル、脂肪族含窒素化合物、脂肪族含硫
黄化合物及び脂肪族含ハロゲン化合物から選択された一
種類又は二種類以上の溶剤である特許請求の範囲第１項
記載の水中防汚剤。 ４ 組成物中の防汚剤主剤と樹脂との比率が１：１０〜
１：１である特許請求の範囲第１項記載の水中防汚剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5117188A JPH01223178A (ja) | 1988-03-03 | 1988-03-03 | 溶剤系水中防汚剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5117188A JPH01223178A (ja) | 1988-03-03 | 1988-03-03 | 溶剤系水中防汚剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01223178A true JPH01223178A (ja) | 1989-09-06 |
Family
ID=12879380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5117188A Pending JPH01223178A (ja) | 1988-03-03 | 1988-03-03 | 溶剤系水中防汚剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01223178A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1112103A (ja) * | 1997-05-28 | 1999-01-19 | Rohm & Haas Co | 徐放性組成物 |
| JP2002020203A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム製品に防汚性を付与する方法 |
| JP2012126647A (ja) * | 2010-12-13 | 2012-07-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 魚網用抗菌剤組成物 |
-
1988
- 1988-03-03 JP JP5117188A patent/JPH01223178A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1112103A (ja) * | 1997-05-28 | 1999-01-19 | Rohm & Haas Co | 徐放性組成物 |
| JP2002020203A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム製品に防汚性を付与する方法 |
| JP2012126647A (ja) * | 2010-12-13 | 2012-07-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 魚網用抗菌剤組成物 |
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