JPH01225653A - 弗素化重合体含有被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は、有機合成繊維より成る繊維材料に強く接合す
る弗素化重合体被覆を造ることを可能とする弗素化重合
体水性調製物およびその製造方法に関する。

［従来技術及び発明が解決しようとする問題点ｌヨーロ
ッパ特許出願０．２２４，２６２号から、繊維製シート
状材料のその両側にポリビニルフルオライド被覆を貼り
付けることが公知である。−この公知の方法の場合には
、有機溶剤に重合体を溶解した溶液をコンベヤーベルト
の上に注いで薄い層を得、これを熱の供給によってゲル
化させる。次いでこのゲル層を、貼り付けるべき繊維材
料の表面に押しつける。この方法の場合、弗素化重合体
被覆は繊維材料の表面だけに固着されており、弗素化重
合体が個々のフィラメントに実質的に含浸されていない
。

ドイツ特許出願公開筒３，３０１．２７０号明細書から
は、ファイバーまたはフィラメント糸を弗素含有重合体
で覆う方法が公知である。多大の費用が掛かるこの方法
の場合には、覆うべきフィラメントを環状紡糸合口の中
心の孔を通して引き出し、一方、同時に環状紡糸合口か
ら弗素化重合体製チューブを押し出す。それ故に押し出
されるチューブは中心の孔から引き出されるフィラメン
トを弛いサイズの鞘状物として覆う。

弗素化重合体製チューブとそれによって覆われるフィラ
メントとの間に確りした接合は生じない。

天幕、エアーホース、フレキシブル−コンテナおよび類
似の製品を製造する為に、繊維製シート状構造物、大抵
は織物、殊に合成有機ファイバーまたは−フィラメント
より成るものを重合体組成物、大抵はポリビニルクロラ
イドＣＰＶＣ）で被覆することも公知である。この被覆
は、ポリビニルクロライドを有機系液体中に懸濁させた
懸濁液中で繊維材料を含浸処理することによって行う。

この場合には繊維材料の個々のフィラメントもポリビニ
ルクロライド被覆物で覆われる。ポリビニルクロライド
被覆物と合成繊維との間に充分な接合を達成する為には
、被覆処理を二段階で行う。即ち、下塗り被覆物として
最初にＰｖＣ−ペーストまたは一懸濁物と接着促進剤と
の混合物を塗布し、次いで上塗り被覆を純粋のＰＶＣ−
ｌ製物を用いて行う。この方法に適する接着促進剤は公
知である。一般に、沢山の水酸基を持つ有機系物質、殊
に水酸基含有ポリエステルと沢山のイソシアネート基を
持つ有機系物質とより成る二成分系接着剤が使用される
。

有機系合成繊維より成る糸またはシート状構造物の如き
材料を、それらの表面に特に有利な性質、例えば低い摩
擦係数、高い化学的安定性および溌汚効果を与える為に
、弗素化重合体で被覆することも既に公知である。この
目的の為には、市販の弗素化重合体水性分散物で合成繊
維材料を含浸処理するかまたは該材料に上記分散物を塗
布し、得られる重合体被覆を熱処理によって定着させる
。

しかし合成繊維と弗素化重合体との複合材料を例えば繊
維製構造物、フレキシブル−コンテナ、コンベヤーベル
ト、繊維製チューブおよびこれらの類似物の如き広い用
途分野に適するようにする為には、弗素化重合体が合成
繊維に充分な接着強度を示すことが全体に必要である。

この場合接着強度とは、ＤＩＮ　５３，５３０にならっ
て測定される５ｃｎ＋の幅の帯び状の支持体と被覆物と
を分離する際の抵抗を意味する。複合体の充分な実用製
は、意図する用途に依存して１０〜１５ｄａＮ１５ｃｍ
の接着値が得られる時に保証される。

しかし合成繊維材料への強い接着性の弗素化重合体被覆
物の製造には、ポリビニルクロライド被覆物を製造する
のより迩かに大きな困難が未だ存在している。即ち、弗
素化重合体が合成繊維、例えばポリエステル繊維、ポリ
アミド繊維またはアラミド繊維に対してポリビニルクロ
ライドよりも遥かに不活性であり、即ち、弗素化重合体
が合成繊維の表面と接合し得る物理的または化学的結合
に入るのを非常に嫌うことが判っている。更に、物理的
データから合成繊維の為の被覆剤として適していると考
えられる弗素化重合体は一般に水性分散物またはペース
トの状態で市販されている。それ故に、これらの公知の
弗素化重合体分散物または一ペーストを使用して、合成
繊維材料への上述の全ての工業的使用分野にとって充分
な接着強度を示す被覆物を製造することは成功していな
い。

ｐｖｃ−被覆物を製造する際に利用して成功した一成分
系−または二成分系接着剤を使用することによって弗素
化重合体被覆物の接着性の有効な改善を達成することも
成功していない。

［発明の構成１ 驚くべきことに本発明者は、市販の接着剤の替わりに沢
山のイソシアネート基を持つ有機化合物だけを含有する
弗素化重合体調製物で少なくとも、最初の含浸処理また
は最初の被覆を行った場合に、合成繊維に非常に良好に
接着した弗素化重合体被覆物が製造できることを見出し
た。

従って、本発明の対象は、１５〜７５重量％、殊に２５
〜６０重量％の弗素化重合体、０．５〜１０重量％、殊
に１〜５重量％の、少なくとも２個、殊に２〜４個のイ
ソシアネート基を持つ有機化合物および場合によっては
２０１ｉ量χまで、殊に１０重量％までの助剤または添
加物を微細に分散した状態で含有する弗素化重合体水性
調製物である。

本発明の調製物の弗素化重合体は少な（とも４０χのテ
トラフルオルエチレン単位及び６０χまでの、テトラフ
ルオルエチレンと共重合し得る他の弗素含有不飽和単量
体から誘導される単位を含有している。テトラフルオル
エチレンと共重合し得る弗素含有単量体の量及び種類は
、共重合体が所望の機械的データ、例えば強度、可撓性
、弾性、低い滑り抵抗等並びに良好な耐薬品性を示すよ
うに選択するのが有利である。特に、この組成は、弗素
化重合体が水に良好に分散することができそして長時間
安定な分散物も得られるよう選択するべきである。この
場合、融点が調製物で処理される合成繊維の融点より下
にある弗素化重合体が特に有利である。融点が処理され
る合成繊維の融点より５〜５０°Ｃ１殊に２０〜４０″
Ｃ下にある弗素化重合体が特に有益である。

上記の説明の意味において非常に適しているものは、ヘ
キサフルオルプロピレン及びビニルフルオライドから誘
導される単位を６０％まで含有するテトラフルオルエチ
レン共重合体である。

本発明の弗素化重合体調製物を製造するのに特に適する
弗素化重合体は４０〜６０重量％のテトラフルオルエチ
レン単位、１０〜３０重量％のへキサフルオルプロピレ
ン単位及び２０〜４０重量％のビニリデンフルオライド
単位を含有している。

この種の弗素化重合体の製法は公知であり、これら化合
物の種類の沢山の代表的なものが市販されている。本発
明の弗素化重合体調製物の製造及び合成繊維に強く接着
する弗素化重合体被覆物の製造にはヘキスト・アー・ゲ
ー社から市販されているホスタフロン［Ｈｏ５ｔａｆｌ
ｏｎ　（商ｔり］ＴＦＢタイプのものが特に非常に適し
ている。

本発明の弗素化重合体調製物中に接着促進剤として組入
ることのできる沢山のイソシアネートを持つ有機化合物
は、沢山のものが公知であり、この種の化合物の沢山の
代表的なものが市販品である。工業的に重要で且つ本発
明で使用するのに適する沢山のトリー及びポリ−イソシ
アネートは、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏ
ｐｅｄｉｅ　ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｅ　、第４版、第１３巻、第３５５頁；第１５巻、第
６３４頁並びに第１９巻、第３０３及び３０４頁に記載
されている。勿論、本発明の弗素化重合体調製中で使用
する為の、水性系に分散することができ且つ充分に安定
な他のジー及びポリイソシアネートも適している。特に
有利なジー及びポリイソシアネートには、例えば異性体
２，４−ジ−イソシアネート−トルエンおよびその混合
物、１．５−ジイソシアネート−ナフタリン、ジ−イソ
シアネート−ジフェニルメタンおよびそれらの工業用混
合物、二量体化されたおよび三量体化されたジ−イソシ
アネート−トルエン、ジ−イソシアネート−トルエンと
トリメチロールプロパンとの付加生成物およびトリス−
［イソシアネートヘキシル１−ビュレットがある。本発
明の弗素化重合体調製物中で使用するのに中でも特に有
利なものは、ジ−シアネート−トルエンの上述の誘導体
、特にバイエル・アー・ゲー社からディスモデュール（
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ：商標）ＴＴの名称で市販されている
二量体生成物である。

添加物として、本発明の弗素化重合体調製物中に色々な
助剤および添加物が含まれていておよい。か〜るものと
しては特に、調製物の製造の際およびそれの使用の際に
湿潤剤として使用され得る界面活性剤及び、弗素化重合
体とシアネート基含有化合物を水性相中に分散した細分
散物の製造を容易にするかあるいは可能にしそして分散
物の安定性を向上させる分散剤が適している。この種の
界面活性剤も文献に沢山記載されている。

例えばＵＩｌ＋＊ａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉ
ｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉ−ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ
、第４版、第２２巻、第４５５頁以降、特に第４６６及
び４８８頁並びに第２３巻、第１２０頁をここに引用す
る。例えば、アニオン系、カチオン系または両性界面活
性剤、殊にオキシエチラート、末端がブロックされたオ
キシエチラート、脂肪酸エステル及びポリヒドロキシ化
合物から誘導される非イオン系界面活性剤を有利に使用
することができる。珪素を基礎とする界面活性剤または
弗素化界面活性剤も適する。比較的に低い弗素化重合体
濃度でそして相応して低い粘度の本発明の弗素化重合体
調製物を使用すベき場合には、助剤及び添加物として濃
厚化−または移動防止剤、例えばカルボキシメチル化ポ
リサッカライド、キサントゲンまたはアルギン酸塩、澱
粉−またはセルロース誘導体、アクリレート共重合体ま
たはポリビニルアルコールの群の内の剤を添加するのが
有利である。熱処理珪酸またはベントナイトの如き低い
濃度の無機系の濃厚化剤も本発明の弗素化重合体調製に
混入することができる。

特別な使用目的、特に上塗り被覆剤の為には、本発明の
調製物と意図する用途の特殊の混合成分との混合物を使
用することができる。か＼る混合成分には例えば顔料、
フィラー、防炎剤及び、弗素化重合体被覆剤の性質を変
性し得る変性剤、例えば可塑剤、滑剤または表面特性を
変へる剤がある。これらは本発明の調製物に２５重量％
まで、殊に１５重ｔχまでの全体量で混入することがで
きる。しかしながら、添加物のこれらの第二の群は、第
一の被覆（基本被覆）の為に使用すべき本発明の調製物
では使用しないのが有利である。

勿論、本発明の弗素化重合体調製物中の助剤または添加
物の量は、これらの添加物によって意図する効果が最適
な程度で得られるように選択するのが合目的的であり且
つ特に有利である。

本発明の弗素化重合体調製物の製造は、自体公知のよう
に、該調製物１００重量部を製造する為に、１５〜７５
重量部の弗素化重合体、０．５〜１０重量部の、少なく
とも２個のイソシアネート基を持つ有機化合物および場
合によっては２０重量部までの別の助剤または添加物を
、全体の量を１００重量部とするのに必要な補充量の水
と一緒に適当な混合装置において均一化するように行う
。この場合に固体の弗素化重合体から出発する場合には
、該重合体を予めできるだけ微細に破砕し、次いで必要
な量の水中で、必要な場合には充分な量の分散助剤およ
び／または湿潤剤の添加下に、強力に攪拌または混練し
て−様な分散物またはペースト状物にする。同時にまた
は次いで必要量の、沢山のシアナート基を含有する選択
された有機化合物を添加する。

混合操作は常温または穏やかにのみ高めた温度のもとで
実施するのが有利である。別の添加物または助剤は初め
から混合装置に入れて置くかまたは安定な弗素化重合体
分散物あるいは一ペーストを得た後に該分散物中に導入
してもよい。

本発明の弗素化重合体の製造は、弗素化重合体水性分散
物または弗素化重合体水性ペースト中に場合によっては
別の助剤または添加物を含有させ、混合物の最終重量を
基準として０．５〜１０重量２の、少なくとも２個のイ
ソシアネート基を含有する有機物質を微細分散状態で混
入しそして均一化するようにして行うのが有利である。

本発明の調製物を製造するのに良好に適する弗素化重合
体水性懸濁物または一水性ペーストは例えば市販の、既
に上述したホスタフロン（Ｈｏｓｔａｆｌｏｎ）　ＴＦ
Ｂタイプである。

本発明の意味における繊維材料は、−次元のものでもま
たは二次元のものでもよい。即ち、糸またはシート状構
造物、例えば色々の厚さの織製物、編製物、堆積布（ｌ
ａｉｄ　ｆａｂｒｉｃ）またはフリース、場合によって
は他の原料との組み合わせ物であってもよい。

被覆するべき繊維材料のフィラメントまたはファイバー
は、着色されていてもまたは無着色であっても、滑らか
であってもまたはテクスチャー加工されていてもよい。

合成繊維から弗素化重合体被覆物への市販の繊維材料用
染料の移動は認められない。

本発明の弗素化重合体調製物は原則として作業工程にお
いて、被覆すべき合成繊維材料に塗布する。厚い弗素化
重合体層を製造する為には、本発明の弗素化重合体調製
物を複数の作業工程で塗布するのが有利である。その際
に調製物の選択された組成及びこれに関連するコンシス
チンシー次第で、浸漬またはパジングによる含浸処理ま
たは、例えばハケ塗りまたはロール塗装によるペースト
塗布を行うことができる０本発明の調製物の有利なこれ
らの適用法の場合には、最初の塗布、即ちいわゆる下塗
り被覆物の製造を、沢山のイソシアネート基を持つ有機
系化合物の他にその他の添加物を含有しないかまたは僅
かしか含有しない、特に固体添加物、例えば顔料または
防炎剤を含有しない本発明の弗素化重合体調製物を用い
て実施するのが特に有利である。

有機系合成繊維上に弗素化重合体被覆を造る為に本発明
の弗素化重合体調製物を専ら下塗り被覆物の製造に使用
しそして、イソシアネート基含有有機系化合物を含まな
いが勿論側の添加物、例えば分散物剤、湿潤剤、顔料、
防炎剤及び別のフィラー及び助剤を含有していてもよい
一般的な弗素化重合体水性分散物または一水性ペースト
を用いる上塗り塗装を実施することも可能である。

既に述べたように、本発明の弗素化重合体調製物を使用
しての弗素化重合体仕上げ処理を一段階で、例えば含浸
処理によって実施することも可能である。これは、合成
フィラメントまたはファイバーで製造した糸に塗布する
場合に特に有利である。本発明の弗素化重合体を適用す
る場合には一般に、それぞれの含浸塗装または被覆によ
るそれぞれの塗布量の後に材料を熱処理して塗膜を乾燥
しそして基体の上に新たに塗布される弗素化重合体を固
定するようにして実施する。

上記の適用法によって塗布された弗素化重合体被覆物は
、少なくとも１０　ｄａＮ１５　ｃｍの良好な接着強度
を有し、本発明の特に有利な調製物を使用する場合には
一般に２０　ｄａＮ１５　ｃｍより高い接着強度を示す
。合成繊維への弗素化重合体の接着強度は、添加する少
なくとも２個のイソシアネート基を持つ有機化合物の量
によって調節できる。更に接着強度は本発明の調製物の
塗布後に実施する加熱処理の温度及び時間に影響される
。

本発明の一つの対象は、本発明の弗素化重合体調製物で
被覆された、繊維製シート状材料、例えば合成繊維、殊
にポリエステル、ポリアミドまたはアラミド繊維、特に
ポリエステル繊維より成る織製物、編製物、堆積布また
はフリースでもある０本発明の意味での繊維製シート状
材料には、場合によっては別の原料との混紡状態でもよ
い同じまたは異なるシート状構造物の積層布も含まれる
。被覆されたシート状構造物は、少なくとも、繊維表面
に直接的に境界を接する弗素化重合体層中に、少なくと
も２個のイソシアネート基を持つ有機化合物から誘導さ
れる一種以上の接着促進性成分を有していることに特徴
がある。更に本発明の弗素化重合体で被覆された、合成
繊維より成る繊維材料は、被覆物がＤＩＮ　５３．５３
０にならって測定された少なくとも１０　ｄａＮ１５ｃ
ｍの接着強度を有していることに特徴がある。ポリエス
テル−、ポリアミド−またはアラミド繊維の高い機械的
強度特性の為に本発明の弗素化重合体被覆されたこれら
材料は、工業的用途範囲が非常に広い優れた機械的強度
値を示す。

更に、被覆された材料は摩擦係数が低く、化学的安定性
が高くそして撥汚性がある。

本発明の別の一つの対象は、本発明の弗素化重合体で被
覆された合成繊維製糸である。この場合糸は色々なモノ
フィラメント、マルチフィラメント−ヤーンまたはステ
ープル−ファイバー−ヤーンを意味する。ここでも繊維
材料としてはポリエステル−、ポリアミド−またはアラ
ミド合成繊維、殊にポリエステル繊維が適している。こ
うして得られる弗素化重合体被覆された糸は、合成繊維
の特徴的な高い機械的強度値の他に特に高い滑り性、化
学的安定性及び撥汚性のある表面を有している。

本発明の弗素化重合体調製物は縫糸の接合の為に特に適
していることが判っている。これは糸の個々のフィラメ
ント間を弗素化重合体で柔軟に結合させることを意味す
る。こうして製造される接合した縫糸は特に高い強度及
び優れた縫製作業特性を有している。この場合、極めて
不活性な弗素化重合体被覆物が染色によってもまたは縫
製仕上げ剤の適用によってもその接合強度が失われない
ということが特に好都合である。

本発明に従って被覆された糸及び接合された縫糸は同様
に、少なくとも、繊維表面に直接的に境界を接する弗素
化重合体層中に少なくとも２個のイソシアネー）Ｍを持
つ有機化合物から誘導される一種以上の接着促進性成分
を有しそして該弗素化重合体層が、糸の加工の際または
縫糸の意図する用途の過程で、例えば巻取り、織製また
は編製の過程でまたは縫製の過程で生じる如き機械的応
力によって弗素化重合体層の剥離が生じないような接着
強度を有していることを特徴としている。

以下の実施例は本発明の弗素化重合体の製法及び糸や繊
維製シート状材料に該重合体を適用することを具体的に
説明するものである。

裏崖班」 テトラフルオルエチレン、ヘキサフルオルプロピレン及
びビニリデンフルオライドより成る市販の５０重量％濃
度弗素化重合体水性ペースト［ヘキスト・アー・ゲー社
のＨｏｓ　ｔａｆ　ｔｏｎ　（商標）ＴＦＢχ７９００
）　］にアクリレート重合体を基礎とする２重量％の濃
化剤を含有させたちの５００ｇおよび微細に粉末化した
１、３−ビス−（４−メチル−３＝イソシアネート−フ
ェニル）−１，３−ジアザシクロブタン−２，４−ジオ
ン（例えばバイエル・アー・ゲー社のＤｅｓｍｏｄｕｒ
　（商標）ＴＴＩ　１５ｇを、ニーグー中で２０〜２５
゛Ｃで１５分間混練しそして容器に入れて置く。こうし
てペースト状弗素化重合体調製物が得られる。この調製
物は合成繊維より成る繊維材料（糸または繊維製シート
状材料）に被覆するのに非常に適している。この調製物
は４８゜５重量％の弗素化重合体、２．９χのジ−イソ
シアネート化合物および１．９重量％の濃化剤を含有し
ている。この調製物繊維材料を被覆する際に下塗り被覆
剤として非常に有効に使用することができ、次いでその
被覆の上に市販の弗素化重合体ペーストまたは一分散物
を含有する良好な接着性の弗素化重合体上塗り被覆剤を
塗布することができる。

文Ｊ１１Ｊ 脱塩水３１５ｄ中に４０°Ｃのもとで、オキシエチル化
アルキルフェノールを基礎とする湿潤剤および分散剤Ｌ
ｏｇを強力な攪拌下に溶解する。次いで攪拌下に、５５
重量％のテトラフルオルエチレン、１５重量％のへキサ
フルオルプロピレン及び３０３！！量χのビニリデンフ
ルオライドより成る微細に粉砕した弗素化重合体１７５
ｇをゆっくり導入する。分散物が完全に均一になるまで
更に攪拌し、次に濾過する。得られる３５重量２濃度の
弗素化重合体水性調製物はシート状繊維材料および特に
合成繊維より成る糸の浸漬含浸処理および被覆処理に優
れて適している。

１１００ｄｔｅｘ、１ｃＩｌｌ当たり縦糸数９で緯糸数
９で且つ２２０ｇ／ｍｚのポリエステル織物に最初に以
下の下塗り被覆剤を塗布する； 実施例工の弗素化重合体ペーストをエアー・ナイフまた
はゴム製ブラケット〜　ドクターナイフによる塗装法に
よって織物の両側にそれぞれ６０〜８０ｇ／＋”の塗布
量で塗布する。

次いで塗布量の織物を２１０℃で２分間焼結処理する。

上塗り被覆は、所望次第で（例えば固体の弗素化重合体
を基準として５χのＴｉ（ｈおよび／またはｌＯχのｓ
ｂ！ｏ、の添加によって）顔料化または防炎化処理され
ていてもよい５０χ濃度のＨｏ５ｔａｆｌｏｎ（商標”
）　ＴＦＢ　Ｘ　７９００−ペースト（弗素化重合体水
性ペースト）で行う。この処方は鋼鉄製ロール・ドクタ
ーまたはゴム製ブラケット−ドクターナイフによる塗装
法で多数回塗装して被覆する（例えば表側は６回、裏側
は４回）。その際に各塗装の後で中間乾燥を２１０℃で
２分間行う。

全部で、織物の表側の塗布量は３００ｇ／ｍ”でそして
裏側の塗布量は１６０ｇ／ｍ”である。

最後の塗布処理の後に２１０°Ｃで１０分間の滞留時間
、焼結処理を行う。次いで表側の表面をカレンダー装置
によってエンボス加工する。

達成される接着強度は２０．７　ｄａＮ１５　ｃｍ＋で
ある。

この実施例で、ジイソシアネート化合物を含有しないが
他は実施例１で製造されたペーストの組成物を有する弗
素化重合体ペーストを使用しそして正確に上記の適用条
件のもとで加工した場合には、被覆された織物は表側で
９．１　ｄａＮ１５　ｃｍそして裏側で６．９　ｄａＮ
１５　ｃｍの接着強度が測定される。

ス溝１１Ｊ 織物；　実施例３と同じ 下塗り被覆；実施例３と同じ、但しこの場合には下塗り
被覆物を２１０　’Ｃで１０分間の滞留時間にて焼結処
理する 上塗り被覆；実施例３と同じ 得られる接着強度：　３０．２　ｄａＮ１５　ｃｍｍ実
施側 織物；　実施例３と同じ 下塗り被覆；実施例４と同じ 上塗り被覆；処方：　Ｈｏ５ｔａｆｌｏｎ　ＴＦＢχ７
１００溶融顆粒＋５χＴｉＯ□＋１０χｓｂ、ｏ、　＋
１χのヘキスト・ワックス（Ｈｏｅｃｈｓ　ｔＷａｃｈ
ｓ）　　ＯＰ　　。

塗布法：ロール溶融式装置 塗布量二表側　３００ｇ／ｍ” 裏側　１６０ｇ／ｍ” 加工条件： ロール温度：２０５°Ｃ 予備加熱ロール＝１５０°Ｃ ＩＲ−照射機（ｓｔｒａｈｌｅｒ）：　　９０χ機械速
度：　　　３ｍ／分 ゴム製ロール圧：　７　ｂａｒ 塗膜重量二表側　３００ｇ／ｍ” 裏側　１６０ｇ／ｍ” 達成される接着強度：　２１．５　ｄａＮ１５　ｃｍポ
リエチレンテレフタレートより成る、２６６ｄ　ｔｅｘ
、６４本のフィラメントでそして３撚りの黒色に着色し
た糸を、実施例２に従う調製物中に浸漬することによっ
て含浸させて１５〜２０重量％の塗布量（糸の重量を基
準とした乾燥塗布量）とする。

次いでこの含浸処理された糸を少なくとも６０秒間に渡
って、２２０℃に加熱された炉中で熱処理する。得られ
る縫糸は色合いに変化がなく下塗り被覆中に染料の移動
もない。この縫糸は例えば工業用機械で高い負荷を受け
ても非常に良好な縫製結果をもたらす。巻き取りの際で
も縫製の際でも摩耗が生じず且つボビンの状態で長時間
貯蔵した後でも糸の層の接着融合がない。

同様にして上記の浸漬含浸処理を市販の３５χ濃度の弗
素化重合体分散物（ヘキスト・アー・ゲー社のＨｏ５ｔ
ａｆｌｏｎ　ＴＦＢ　Ｘ　７１００）でも行うことがで
きる。この分散物には予め１．５重量％の１゜３−ビス
−（４−メチル−３−イソシアネート−フェニル）−１
，３−ジアザシクロブタン−２，４−ジオン（例えばバ
イエル・アー・ゲー社のＤｅｓ＋＋ｏｄｕｒ　ＴＴ）が
均一に混入されている。

製造される縫糸の品質を試験する為に、ドイツ特許出願
公開第３，４３１，８３４号明細書に記載されている如
き過酷な縫製試験に委ねる。

この場合、糸は以下の条件で縫製に用いる：工業用縫製
機械Ｐｆａｆｆ　３６３、−縫い（ステッチ）の長さ１
＋ｏｎ＋、ジグザグ縫い目幅８ｍｍ、３，２５０往復／
分、２００　ｃＮの前張力（ｐｒｅ−ｔｅｎｓ　１ｏｎ
）、４層の木綿綾織。この試験において本発明に従って
接合された糸は、糸にヒビ割れを生じることなく平均４
０００ステッチ以上を可能とし、接合処理していない糸
は、平均約３００ステツチしか許さない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）１５〜７５重量％の弗素化重合体、０．５〜１０重
   量％の、少なくとも２個のイソシアネート基を持つ有機
   化合物および場合によっては２０重量％までの助剤また
   は添加物を微細に分散した状態で含有する弗素化重合体
   水性調製物。 ２）弗素化重合体が少なくとも４０重量％のテトラフル
   オルエチレン単位を有する請求項１に記載の弗素化重合
   体水性調製物。 ３）弗素化重合体が４０〜６０重量％のテトラフルオル
   エチレン単位、１０〜３０重量％のヘキサフルオルプロ
   ピレン単位および２０〜４０重量％のビニリデンフルオ
   ライド単位を有する請求項１または２に記載の弗素化重
   合体水性調製物。 ４）少なくとも２個のイソシアネート基を持つ有機化合
   物が２〜４個のイソシアネート基を含有する請求項１〜
   ３の何れか一つに記載の弗素化重合体水性調製物。 ５）少なくとも２個のイソシアネート基を持つ有機化合
   物がジ−イソシアネート−トルエンの誘導体またはトリ
   ス−（イソシアネートアルキル）−ビュレットである請
   求項１〜４の何れか一つに記載の弗素化重合体水性調製
   物。 ６）少なくとも２個のイソシアネート基を持つ有機化合
   物が２，４−ジ−イソシアネート−トルエンの二量体生
   成物または三量体生成物である請求項１〜５の何れか一
   つに記載の弗素化重合体水性調製物。 ７）助剤または添加物として湿潤剤、分散剤および／ま
   たは安定剤を含有する請求項１〜６の何れか一つに記載
   の弗素化重合体水性調製物。 ８）請求項１に記載の弗素化重合体水性調製物および２
   ５重量％までの、意図する用途の為の特定の混合成分か
   ら成る上塗り被覆組成物。 ９）請求項１に記載の弗素化重合体水性調製物を製造す
   るに当たって、該調製物１００重量部を製造する為に、
   １５〜７５重量部の弗素化重合体、０．５〜１０重量部
   の、少なくとも２個のイソシアネート基を持つ有機化合
   物および場合によっては２０重量部までの別の助剤また
   は添加物を、全体の量を１００重量部とするのに必要な
   比重量の水と一緒に適当な混合装置において微細に分散
   した状態に均一化することを特徴とする、上記弗素化重
   合体水性調製物の製造方法。 １０）場合によっては別の助剤または添加物を含有する
   弗素化重合体水性調製物または弗素化重合体水性ペース
   ト中に、これら混合物の最終重量を基準として０．５〜
   １０重量％の、少なくとも２個のイソシアネート基を含
   有する有機物質を細分散状態で導入しそして均一化する
   請求項９に記載の方法。 １１）請求項１に記載の弗素化重合体水性調製物を着色
   されたまたは無着色の滑らかなまたはテックスチャー加
   工された合成フィラメントまたはファイバーより成る糸
   および繊維製シート状材料の被覆に用いる方法。 １２）ポリエステル繊維より成る糸または繊維製シート
   状材料を被覆する請求項１１に記載の方法。 １３）請求項１に記載の弗素化重合体水性調製物を縫糸
   の接合に用いる方法。 １４）弗素化重合体で被覆された、合成繊維より成る繊
   維製シート状材料において、少なくとも、繊維表面に直
   接的に境界を接する弗素化重合体層が、少なくとも２個
   のイソシアネート基を持つ有機化合物から誘導される一
   種以上の接着促進性成分を有しそしてＤＩＮ５３，５３
   ０にならって測定された弗素化重合体層の接着強度が少
   なくとも１０ｄａＮ／５ｃｍであることを特徴とする、
   上記繊維製シート状材料。 １５）弗素化重合体で被覆された、合成ファイバーまた
   は−フィラメントより成る糸において、少なくとも、繊
   維表面に直接的に境界を接する弗素化重合体層が、少な
   くとも２個のイソシアネート基を持つ有機化合物から誘
   導される一種以上の接着促進性成分を有しそして該弗素
   化重合体層が、糸の加工の際に生じる如き機械的応力に
   よって弗素化重合体層の剥離が生じないような接着強度
   を有していることを特徴とする、上記合成ファイバーま
   たはフィラメント。 １６）弗素化重合体で接合された縫糸において、少なく
   とも、繊維表面に直接的に境界を接する弗素化重合体層
   が、少なくとも２個のイソシアネート基を持つ有機化合
   物から誘導される一種以上の接着促進性成分を有しそし
   て該弗素化重合体層が、縫製の際に生じる如き機械的応
   力によって弗素化重合体層の剥離が生じないような接着
   強度を有していることを特徴とする、上記縫糸。