JPH01226845A - メタクロレインの吸収方法 - Google Patents
メタクロレインの吸収方法Info
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- JPH01226845A JPH01226845A JP5266488A JP5266488A JPH01226845A JP H01226845 A JPH01226845 A JP H01226845A JP 5266488 A JP5266488 A JP 5266488A JP 5266488 A JP5266488 A JP 5266488A JP H01226845 A JPH01226845 A JP H01226845A
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- Japan
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- methacrolein
- methacrylic acid
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- gas
- absorbent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、メタクロレインの吸収方法に関し、詳しくは
、反応生成ガスを凝縮し更に冷却することにより晶析す
るテレフタル酸等の高沸点物質を除去し、かくして得ら
れるメタクロレインを殆ど含まないメタクリル酸水溶液
をメタクロレインの吸収剤として用いる方法に関する。
、反応生成ガスを凝縮し更に冷却することにより晶析す
るテレフタル酸等の高沸点物質を除去し、かくして得ら
れるメタクロレインを殆ど含まないメタクリル酸水溶液
をメタクロレインの吸収剤として用いる方法に関する。
（従来の技術）
イソブチレン、第３級ブタノール、イソブチルアルデヒ
ドまたはメタクロレインを水蒸気の存在下に分子状酸素
で一段または二段の反応により接触酸化して、目的物で
あるメタクリル酸を得ると共に、メタクロレイン、酢酸
、−酸化炭素、二酸化炭素、水、酸素、窒素等を含有す
る反応生成ガスが得られる。反応生成ガスは、通常急冷
されてメタクリル酸、水等が凝縮し、大部分のメタクロ
レインと窒素、酸素等の非凝縮性ガスが塔頂より分離さ
れる。窒素、酸素等の非凝縮性ガスとメタクリル酸製造
の原料としても用いられるメタクロレインとを効率良く
分離回収する方法としては、溶剤を用いてメタクロレイ
ンを吸収し、吸収液を蒸留分離してメタクロレインを回
収する方法がある。このような吸収溶剤として、水（特
開昭５３−１４４５１５） 、酢酸（特開昭５４−４８
７０６） 、メタクロレインの除去されたメタクリル酸
水溶液（特開昭５４−５２０２７）などを用いる方法が
知られている。
ドまたはメタクロレインを水蒸気の存在下に分子状酸素
で一段または二段の反応により接触酸化して、目的物で
あるメタクリル酸を得ると共に、メタクロレイン、酢酸
、−酸化炭素、二酸化炭素、水、酸素、窒素等を含有す
る反応生成ガスが得られる。反応生成ガスは、通常急冷
されてメタクリル酸、水等が凝縮し、大部分のメタクロ
レインと窒素、酸素等の非凝縮性ガスが塔頂より分離さ
れる。窒素、酸素等の非凝縮性ガスとメタクリル酸製造
の原料としても用いられるメタクロレインとを効率良く
分離回収する方法としては、溶剤を用いてメタクロレイ
ンを吸収し、吸収液を蒸留分離してメタクロレインを回
収する方法がある。このような吸収溶剤として、水（特
開昭５３−１４４５１５） 、酢酸（特開昭５４−４８
７０６） 、メタクロレインの除去されたメタクリル酸
水溶液（特開昭５４−５２０２７）などを用いる方法が
知られている。
〔発明が解決しようとするＸ！ｆｆ１）反応生成ガスの
急冷工程で凝縮しないメタクロレインを吸収する溶剤と
してメタクロレインの除去されたメタクリル酸水溶液を
用いる方法は、あらたに系外から吸収溶剤を導入するこ
となく、且つ吸収液からのメタクロレインの回収と急冷
工程で凝縮したメタクロレインを回収するような二系統
のメタクロレインの回収系を必要とせず、一つの蒸留塔
で行なえることから有利な方法と言える。しかしながら
、メタクロレインの吸収は、−般に低温はど効率が良い
ため、通常は低温で運転される。したがって副生じたテ
レフタル酸等の高沸点物質がメタクリル酸水溶液を冷却
することにより析出し、更には、これら析出物の堆積に
より県内を閉塞する等の重大な問題があった。
急冷工程で凝縮しないメタクロレインを吸収する溶剤と
してメタクロレインの除去されたメタクリル酸水溶液を
用いる方法は、あらたに系外から吸収溶剤を導入するこ
となく、且つ吸収液からのメタクロレインの回収と急冷
工程で凝縮したメタクロレインを回収するような二系統
のメタクロレインの回収系を必要とせず、一つの蒸留塔
で行なえることから有利な方法と言える。しかしながら
、メタクロレインの吸収は、−般に低温はど効率が良い
ため、通常は低温で運転される。したがって副生じたテ
レフタル酸等の高沸点物質がメタクリル酸水溶液を冷却
することにより析出し、更には、これら析出物の堆積に
より県内を閉塞する等の重大な問題があった。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討した
結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち
、本発明のメタクロレインの吸収方法は、イソブチレン
、第３級ブタノール、イソブチルアルデヒドまたはメタ
クロレインを酸化触媒の存在下に分子状酸素を含有する
ガスと気相反応させて得られる反応生成ガスからメタク
ロレインを回収する方法において、該反応生成ガスを凝
縮して得られるメタクリル酸水溶液を３０℃以下に冷却
し、晶析する固形物を分離した後、メタクロレインの吸
収剤として用いることを特徴とするものである。
結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち
、本発明のメタクロレインの吸収方法は、イソブチレン
、第３級ブタノール、イソブチルアルデヒドまたはメタ
クロレインを酸化触媒の存在下に分子状酸素を含有する
ガスと気相反応させて得られる反応生成ガスからメタク
ロレインを回収する方法において、該反応生成ガスを凝
縮して得られるメタクリル酸水溶液を３０℃以下に冷却
し、晶析する固形物を分離した後、メタクロレインの吸
収剤として用いることを特徴とするものである。
本発明のメタクリル酸水溶液とは、反応生成ガスをｐめ
凝縮したメタクリル酸水溶液の一部と向流接触させ、大
部分のメタクロレインを含む非凝縮性ガスを分離し、小
量のメタクロレイン、メタクリル酸および高沸点物質を
含む水溶液から、３０℃以下の温度で晶析する固形物質
を除去したメタクリル酸水溶液を言う。
凝縮したメタクリル酸水溶液の一部と向流接触させ、大
部分のメタクロレインを含む非凝縮性ガスを分離し、小
量のメタクロレイン、メタクリル酸および高沸点物質を
含む水溶液から、３０℃以下の温度で晶析する固形物質
を除去したメタクリル酸水溶液を言う。
晶析温度は、プロセス内のどの工程で晶析するかによっ
ても変るが、効率的かつ経済的に析出する好ましい温度
に設定すればよい。しかしながら、後述するメタクロレ
インを吸収する際の温度以下、すなわち、３０℃以下で
あることが必要であり、好ましくは１０℃以下で、更に
好ましくは５℃以下である。３０℃を越えるとメタクロ
レインのメタクリル酸水溶液による吸収効率が低下し採
用できない。
ても変るが、効率的かつ経済的に析出する好ましい温度
に設定すればよい。しかしながら、後述するメタクロレ
インを吸収する際の温度以下、すなわち、３０℃以下で
あることが必要であり、好ましくは１０℃以下で、更に
好ましくは５℃以下である。３０℃を越えるとメタクロ
レインのメタクリル酸水溶液による吸収効率が低下し採
用できない。
本発明において反応生成ガスからメタクロレインを回収
する際のメタクロレイン含有ガスは、反応生成ガスが急
冷されてメタクリル酸、水等を凝縮させた際、急冷浴塔
頂より分離される大部分のメタクロレインと窒素、酸素
等の非凝縮性ガスよりなるものである。
する際のメタクロレイン含有ガスは、反応生成ガスが急
冷されてメタクリル酸、水等を凝縮させた際、急冷浴塔
頂より分離される大部分のメタクロレインと窒素、酸素
等の非凝縮性ガスよりなるものである。
メタクロレイン吸収に際し、供給するメタクリル酸水溶
液のメタクリル酸濃度は、酸化反応における反応条件に
より異なるが、好ましくは５重量％以上、更に好ましく
は１０重量％以上である。
液のメタクリル酸濃度は、酸化反応における反応条件に
より異なるが、好ましくは５重量％以上、更に好ましく
は１０重量％以上である。
また、供給するメタクリル酸水溶液量は、メタクロレイ
ンを含む非凝縮性ガス全そル量に対して、メタクリル酸
水溶液モル量としてモル比でＯＪ〜ＩＯ１好ましくは１
〜５の範囲である。
ンを含む非凝縮性ガス全そル量に対して、メタクリル酸
水溶液モル量としてモル比でＯＪ〜ＩＯ１好ましくは１
〜５の範囲である。
メタクロレインを吸収する際の温度は、前述したように
３０℃以下、好ましくは１０℃以下、更に好ましくは５
℃以下である。
３０℃以下、好ましくは１０℃以下、更に好ましくは５
℃以下である。
この様にしてメタクロレインを吸収したメタクリル酸水
溶液は、通常採用される蒸留等の手段によりメタクロレ
インとメタクリル酸水溶液とに分離して、メタクロレイ
ンを回収するかまたはメタクリル酸製造用原料として反
応器へ循還され、メタクリル酸水溶液は次のメタクリル
酸！１ｆＭ工程へ送られる。
溶液は、通常採用される蒸留等の手段によりメタクロレ
インとメタクリル酸水溶液とに分離して、メタクロレイ
ンを回収するかまたはメタクリル酸製造用原料として反
応器へ循還され、メタクリル酸水溶液は次のメタクリル
酸！１ｆＭ工程へ送られる。
本発明でメタクリル酸水溶液から固形物を分離する方法
としては、熱交換器で温度を設定した後、例えば、充填
式フィルター、沈降槽なと効率的に固形物が除去できる
方法であれば特に制限なく採用される。また、晶析温度
を変えて二段階或は三段階以上に、またプロセスの要所
、例えばメタクロレイン回収塔缶出ラインなどにも設置
することも出来る。
としては、熱交換器で温度を設定した後、例えば、充填
式フィルター、沈降槽なと効率的に固形物が除去できる
方法であれば特に制限なく採用される。また、晶析温度
を変えて二段階或は三段階以上に、またプロセスの要所
、例えばメタクロレイン回収塔缶出ラインなどにも設置
することも出来る。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
第３級ブタノールを原料として、水蒸気、酸素、窒素と
気相接触酸化反応を行い、得られた組成がメタクロレイ
ン０．７２モル％、スチーム １７．７２モル％、窒素
、酸素等の非凝縮性ガス７８．７２モル％、メタクリル
酸１．９２モル％の２６０℃反応主反応スを、ｌ：１５
ｈ３７Ｈの割合で熱交換器で２０℃に制御されている予
め凝縮された凝縮液の一部と向流接触した。塔頂より、
メタクリル酸０．０５モル％を含むメタクロレイン１．
０１モル％、スチーム１．２５モル％の非凝縮性ガスを
１２４８ｍ３／Ｈの割合でメタクロレイン吸収塔へ供給
した。一方、凝縮したメタクロレイン０．３２冑し％を
含むメタクリル酸２５．６６ｗｔ％、水６４．５７ｗｔ
％、高沸点物質等９．５１ｗｔ％の組成を有するメタク
リル酸水溶液は、３４．ｚ９ｋｇ／Ｈの割合で５℃で操
作される熱交換器を介して冷却し、充填式フィルターを
用いた固形物分離器により晶析したメタクリル酸水溶液
中の高沸点物質等を濾別した。このメタクリル酸水溶液
はメタクロレイン吸収塔缶出液と合流して次のメタクロ
レイン回収塔に送った。この時、充填式フィルターで除
去された固形物量は１２ｇ／１１であった。
気相接触酸化反応を行い、得られた組成がメタクロレイ
ン０．７２モル％、スチーム １７．７２モル％、窒素
、酸素等の非凝縮性ガス７８．７２モル％、メタクリル
酸１．９２モル％の２６０℃反応主反応スを、ｌ：１５
ｈ３７Ｈの割合で熱交換器で２０℃に制御されている予
め凝縮された凝縮液の一部と向流接触した。塔頂より、
メタクリル酸０．０５モル％を含むメタクロレイン１．
０１モル％、スチーム１．２５モル％の非凝縮性ガスを
１２４８ｍ３／Ｈの割合でメタクロレイン吸収塔へ供給
した。一方、凝縮したメタクロレイン０．３２冑し％を
含むメタクリル酸２５．６６ｗｔ％、水６４．５７ｗｔ
％、高沸点物質等９．５１ｗｔ％の組成を有するメタク
リル酸水溶液は、３４．ｚ９ｋｇ／Ｈの割合で５℃で操
作される熱交換器を介して冷却し、充填式フィルターを
用いた固形物分離器により晶析したメタクリル酸水溶液
中の高沸点物質等を濾別した。このメタクリル酸水溶液
はメタクロレイン吸収塔缶出液と合流して次のメタクロ
レイン回収塔に送った。この時、充填式フィルターで除
去された固形物量は１２ｇ／１１であった。
１０℃で操作されるメタクロレイン吸収塔において、供
給した非凝縮性ガスは、メタクロレイン回収塔でメタク
ロレインの除去されたメタクリル酸水溶液の一部と向流
接触せしめてメタクロレインを吸収した。該塔頂よりメ
タクロレインの除去された非凝縮性ガスを放出し、該塔
底部よりメタクロレイン１．６６ｗｔ％を含むメタクリ
ル酸２４．１２ｗｔ％、水６５．９０ｗｔ％、その他８
．３４ｗｔ％の組成を有するメタクリル酸水溶液１７８
．３ｋｇ／１１を缶出し、前述の凝縮せしめたメタクリ
ル酸水溶液と合流し、この２１２．６ｋｇ／Ｈをメタク
ロレイン回収塔中段に供給した。
給した非凝縮性ガスは、メタクロレイン回収塔でメタク
ロレインの除去されたメタクリル酸水溶液の一部と向流
接触せしめてメタクロレインを吸収した。該塔頂よりメ
タクロレインの除去された非凝縮性ガスを放出し、該塔
底部よりメタクロレイン１．６６ｗｔ％を含むメタクリ
ル酸２４．１２ｗｔ％、水６５．９０ｗｔ％、その他８
．３４ｗｔ％の組成を有するメタクリル酸水溶液１７８
．３ｋｇ／１１を缶出し、前述の凝縮せしめたメタクリ
ル酸水溶液と合流し、この２１２．６ｋｇ／Ｈをメタク
ロレイン回収塔中段に供給した。
メタクロレイン回収塔において、塔底温度８８℃、圧力
５００ｍｍ１１ｇで蒸留して、該塔頂よりメタクロレイ
ンを回収した。該塔底よりは、メタクロレインを含まな
いメタクリル酸２４．８８ｗｔ％、水６６．６８ｗｔ％
、その他８．４４ｗｔ％の組成を有するメタクリル酸水
溶液を得た。そのうちの１６８．０９ｋｇ／Ｈをメタク
ロレインの吸収溶剤としてメタクロレイン吸収塔に循環
し、残り ４０．１２ｋｇ／Ｈは、次工程のメタクリル
酸蹟製工稈へ送った。
５００ｍｍ１１ｇで蒸留して、該塔頂よりメタクロレイ
ンを回収した。該塔底よりは、メタクロレインを含まな
いメタクリル酸２４．８８ｗｔ％、水６６．６８ｗｔ％
、その他８．４４ｗｔ％の組成を有するメタクリル酸水
溶液を得た。そのうちの１６８．０９ｋｇ／Ｈをメタク
ロレインの吸収溶剤としてメタクロレイン吸収塔に循環
し、残り ４０．１２ｋｇ／Ｈは、次工程のメタクリル
酸蹟製工稈へ送った。
このようにして９０日間連続運転したが、各項および全
ライン共に圧力の変化は見られず、安定運転が可能とな
り、塔を解体し充填物および内壁への固形物の付着を調
べたが、殆ど付着は見られず、更なる連続運転が可能で
あることを認めた。
ライン共に圧力の変化は見られず、安定運転が可能とな
り、塔を解体し充填物および内壁への固形物の付着を調
べたが、殆ど付着は見られず、更なる連続運転が可能で
あることを認めた。
比較例１
凝縮せしめたメタクリル酸水溶液の冷却および固形物分
離を行わない以外は実施例１と同様に運転したところ、
５日目位からメタクロレイン吸収塔の圧力に変動が生じ
始め、１０日目でフラッディングしたため運転を中止し
、該塔を解体点検したところ充填物にかなりの固形物が
付着しており塔内が閉塞気味であった。
離を行わない以外は実施例１と同様に運転したところ、
５日目位からメタクロレイン吸収塔の圧力に変動が生じ
始め、１０日目でフラッディングしたため運転を中止し
、該塔を解体点検したところ充填物にかなりの固形物が
付着しており塔内が閉塞気味であった。
実施例２
熱交換器および固形物分離器の設置場所を、メタクロレ
イン回収塔缶出ラインに変更した以外は、実施例１と同
様に運転したところ、充填式フィルターには３０ｇ／１
１の固形物が得られ、９０日間の連続運転においても、
各項および全ライン共に圧力の変化は見られず、安定に
運転が行えた。また、塔を解体し充填物および内壁への
固形物の付着を調べたが、殆ど付着は見られず、更なる
連続運転が可能であることを認めた。
イン回収塔缶出ラインに変更した以外は、実施例１と同
様に運転したところ、充填式フィルターには３０ｇ／１
１の固形物が得られ、９０日間の連続運転においても、
各項および全ライン共に圧力の変化は見られず、安定に
運転が行えた。また、塔を解体し充填物および内壁への
固形物の付着を調べたが、殆ど付着は見られず、更なる
連続運転が可能であることを認めた。
（発明の効果〕
本発明により極めて効率良くメタクロレインの回収がで
き、長期の運転を可能にすることができ産業上利用価値
が高い。
き、長期の運転を可能にすることができ産業上利用価値
が高い。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
協和ガス化学工業株式会社
Claims (1)
- （１）イソブチレン、第３級ブタノール、イソブチルア
ルデヒドまたはメタクロレインを酸化触媒の存在下に分
子状酸素を含有するガスと気相反応させて得られる反応
生成ガスからメタクロレインを回収する方法において、
該反応生成ガスを凝縮して得られるメタクリル酸水溶液
を３０℃以下に冷却し、晶析する固形物を分離した後、
メタクロレインの吸収剤として用いることを特徴とする
メタクロレインの吸収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5266488A JPH0764775B2 (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | メタクロレインの吸収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5266488A JPH0764775B2 (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | メタクロレインの吸収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01226845A true JPH01226845A (ja) | 1989-09-11 |
| JPH0764775B2 JPH0764775B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=12921136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5266488A Expired - Lifetime JPH0764775B2 (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | メタクロレインの吸収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764775B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0847978A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing (meth)acrylic acid |
| WO1999006348A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for the purification of (meth)acrylic acid |
| JP2014532039A (ja) * | 2011-09-16 | 2014-12-04 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | メタクリル酸の製造 |
-
1988
- 1988-03-08 JP JP5266488A patent/JPH0764775B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0847978A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing (meth)acrylic acid |
| KR100371759B1 (ko) * | 1996-12-16 | 2003-05-22 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | (메트)아크릴산의제조방법 |
| WO1999006348A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for the purification of (meth)acrylic acid |
| US6380427B1 (en) | 1997-07-30 | 2002-04-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for purification of (meth)acrylic acid |
| JP2014532039A (ja) * | 2011-09-16 | 2014-12-04 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | メタクリル酸の製造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0764775B2 (ja) | 1995-07-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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