JPH01229894A - 紙用塗工液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は紙用塗工液組成物において、優れた流動性、保
水性を有し、かつ優れた印刷適性の塗工紙が得られる紙
用塗工液組成物に関するものである。

［従来の技術］ 水性の紙用塗工液組成物は顔料、結合剤、及び各種の添
加剤からなっている。従来結合剤としては一般にスチレ
ン−ブタジェン系共重合体ラテツクスを中心とした合成
ゴム系水性分散体とカゼイン、澱粉、カルボキシメチル
セルロース（ＣＭＣ）等の水溶性高分子物質が併用され
ている。

又顔料にはカオリナイトクレー、炭酸カルシウム等か用
いられている。

結合剤として併用される水溶性高分子物質は、結合剤と
してだけではなく、塗工液組成物に適度の粘度、流動性
、保水性を付与する塗工液のレオロジーコントロール剤
として作用し塗工操業性を良好なものとしている。

しかしながら、これらの水溶性高分子を結合剤として併
用した場合、得られる塗工紙品質に悪影響を与える。例
えば、これらの水溶性高分子が硬い高分子である為に、
得られた塗工紙はグラビア印刷時にハイライト部での網
点欠落（ミスドツト）を生じ印甲１美観を損ねる。また
塗工乾燥時に塗工液内で移動し易くオフセット印刷時の
モツトリング発生の主たる要因である事が知られている
。また印刷光沢の低下を招く事も知られている。また、
これらの水溶性高分子を顔料結合剤として併用された場
合、省エネルギー、ハンドリングの面にも悪影響を与え
る。すなわらこれらの水溶性高分子を溶解する際、多量
の水を必要とし、塗工乾燥時の熱エネルギー低減のさま
たげとなるばかりでなく、溶解時に加温あるいはアルカ
リ性物質の添加を必要とするこれらは省エネルギー化の
支障となる。更に澱粉等の水溶性天然高分子物質の場合
、腐敗の問題がある。

これらの問題点を解決する為、上記の水溶性高分子にか
わるものとして従来より合成高分子を使用する試みがな
されてきた。近年、カルホキシル基を多数有するポリマ
ーの水性分散体からなるレオロジーコントロール剤が開
発され、それを開示するものとして特開昭６ｔ−ｔ３６
ｏ７＠公報、特開昭５９−１５４１３３号公報等が知ら
れている。これらは酸性側においては粘度が低いが、ア
ルカリ性においてはポリマー粒子が速やかに膨潤あるい
は溶解して適度の粘度を有するアルカリ可溶性共重合体
ラテックスである。

本発明者らかこれらのレオロジーコントロール剤を用い
て紙用塗工液組成物の検討を行なったところ、塗工液の
流動性、保水性において未だカゼイン、澱粉等に比べ劣
っていることか明らかになった。

［発明が解決しようとする課題］ 上述のとおり、紙用塗工液組成物して、カゼイン、澱粉
等のレオロジーコントロール剤が有する粘度、流動性、
保水性とこれらを用いない時に得られる塗工紙の良好な
品質を両立させる事が本発明の目的でおる。

本発明者らは紙用塗工液組成物の品質を低下させないで
流動性、保水性を改良すべく鋭意研究を行なった。

その結果、アルカリ可溶性共重合体ラテックスをセルロ
ース誘導体および／またはポリアクリル酸アルカリ金属
塩の存在下に重合する事によって上記の技術的課題が改
善出来る事を見い出し、本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ 本発明は主成分としての顔料ならびに顔料結合剤として
下記アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ＞およびア
ルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）とを含有してな
る紙用塗工液組成物であって、前記ラテックス（Ａ＞お
よびラテックス（Ｂ）の重量比が０．２　：　９９．８
〜１５　：　８５の範囲であることを特徴とする紙用塗
工液組成物を提供するものである。

アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ）：エチレン性
不飽和カルボン酸　１０〜６０重串％エチレン性不飽和
カルボン酸エステル １０〜９０重量％ およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜８０
重量％ から構成された単量体混合物１００重量部をセルロース
誘導体および／またはボアクリル酸アルカリ金属塩０．
５〜５重量部の存在下に共重合された共重合体ラテック
ス アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）：共役ジオレ
フィン　　　　　　３０〜７０重量％エチレン性不飽和
カルボン酸 ０．５〜１０重量％ およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体２０〜６
９．５Ｍ’ｉ％ で構成され単量体混合物を共重合させた共重合体ラテッ
クス 以下、本発明の詳細な説明する。

まず、本発明のアルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ
＞について説明する。

アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ＞の製造に使用
されるエチレン性不飽和カルボン酸として、たとえば、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン駿、マレイン酸、
フマル酸、クロトン酸、ジカルボン酸の半エステルなど
が挙げられ、中でも特にアクリル酸および／またはメタ
クリル酸が好ましく用いられる。エチレン性不飽和カル
ボン酸は１０〜６０重串％であり、１０重量％未満使用
した場合には高い保水性を有する紙用塗工液組成物が得
られない。またエチレン性不飽和カルボン酸を６０重量
％を超えて使用すると、乳化重合時に多量の凝固物が発
生するばかりでなく、高い保水性を有する紙用塗工液組
成物が得られない。好ましくは２０〜４０重量％の範囲
で用いられる。

またエチレン性不飽和カルボン酸エステルとしては、た
とえば炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アク
リル酸アルキルエステルあるいは炭素数２〜４でかつヒ
ドロキシル基をもつアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキルエステルが好適に用いられる。

後者の具体例としてメタクリル酸２−ヒドロキシエチル
、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。

これらの化合物は１種または２種以上用いられる。

エチレン性不飽和カルボン酸エステルの使用割合は１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。

１０重量％未満であると重合中重合安定性が低下し、一
方９０重量％を超えると高い保水性を有する紙用塗工液
組成物が得られない。

これらと共重合可能な他のビニル単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物ニアクリルアミド
、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−ブトキシアクリルアミド、ダイアセ１〜ンアクリ
ルアミトなどのアミド結合を有する共重合性不飽和化合
物；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビ
ニルシアン化合物；酢酸ビニル、ギ酸ビニル、アリルア
セテート、メタアリルアセテートなどのモノオレフィン
類；メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、テ１〜
ラエチレングリコールジメタクリレート、ビニル（メタ
）アクリレート、トリビニルベンゼン、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレ
ートなどの多官能性単量体等が挙げられる。

これらの単量体は紙用塗工液組成物の保水性、粘度、流
動性を適度に調整する為に、１種又は２種以上組み合せ
て用いられる。

これらの単量体は０〜８０重量％の範囲で用いられ、好
ましくは１〜４０重量％、ざらに好ましくは１〜２０重
量％である。８０重量％を超えて使用した場合は充分高
い保水性を有する紙用塗工液組成物が１ｑられない。

上記単量体混合物の共重合時には、メチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース等の半合成品のセルロース誘導
体で代表されるセルロース誘導体；ポリアクリル酸のア
ルカリ金属塩が用いられる。ロット間のばらつぎの少な
さ、取り扱いの容易さからヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸のアル
カリ金属塩といった半合成品、合成品が好ましい。

これらセルロース誘導体および／またはポリアクリル酸
アルカリ金属塩を上記単量体混合物の共重合時に使用す
ることで、塗工紙物性を低下させないで、適度な粘度、
適当な流動性、保水性を付与するもので、更に、本発明
のアルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ）とアルカリ
不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）との配合において著し
い安定性か得られる。これらの効果は、セルロース誘導
体および／またはポリアクリル酸アルカリ金属塩を重合
時に使用することで達成されるものであって、重合後の
添加では目的とする効果が得られない。この改良に関す
る機構については、明確ではないが、これらのセルロー
ス誘導体および／またはポリアクリル酸アルカリ金属塩
は、アルカリ可溶性共重合体ラテックスが重合される際
に重合開始剤によって高分子鎖が切断され、共重合され
る高分子に組み込まれる事により、高分子構造が変化し
これらのセルロース誘導体および／またはポリアクリル
酸アルカリ金属塩を用いない場合、あるいは重合後に添
加する後添加では得られなかった上述の効果を付与する
ものと推察される。セルロース誘導体および／またはポ
リアクリル酸アルカリ金属塩の使用量は単量体混合物１
００重量部に対して、０．５〜５重量部、好ましくは０
．５〜３重量部である。使用量が０．５重量部未満であ
ると上述した本発明の目的とする効果が得られず、一方
５重量部を超えると重合時に多量の凝固物を発生する。

アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ）を乳化重合す
る際には、１麦述のアルカリ不溶性共重合体ラテックス
（Ｂ）のところで記述されている公知の乳化剤、手合開
始剤、連鎖移動剤、および重合法が用いられる。

次に、本発明のアルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ
）について説明する。

共役ジオレフィンとしては、例えば１．３−ブタジェン
、イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジェン、１−
クロル−１，３−ブタジェンなどがあげられる。

価格、入手の容易さから１，３−ブタジェンを用いるの
が好ましい。共役ジオレフィンは、紙用塗工液組成物の
塗膜に適度な弾性を与え、その使用量は３０〜７０重量
％、好ましくは３５〜６５重量％であり、３０重量％未
満であると硬くてもろくなり、一方７０重量％を超える
と、塗膜がやわらかく、強度のないものとなる。

また、エチレン性不飽和カルボン酸としては、前記ラテ
ックス（Ａ＞において用いられるものと同様であって、
たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸、マレイン酸などがある。

かかるエチレン性不飽和カルボン酸は塗工液組成物のラ
テックスの粘度の安定化、機械的安定性を与えるもので
、その使用量は０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８
重量％であり、０．５重量％未満であると十分な粘度の
安定化および機械的安定性が１ｑられす、一方１０重量
％を超えると、塗工液組成物の粘度が上昇し操作性が低
下し、その上塗工液組成物の塗膜の強度も低下し好まし
くない。

これらと共重合可能な他のビニル単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のアル
キルエステル類またはヒドロキシアルキルエステル類；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニル
シアン化合物；アクリルアミド、メタアクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジルなどが含まれる。

前記ビニル単量体量は、２０〜６９．５重量％、好まし
くは３０〜６５重量％である。これらの単量体は、塗膜
に適度な強度を与えるもので、２０重量％未満でも６９
．５重量％を超えても、強度のある塗膜が得られない。

アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）を乳化重合す
るには公知の乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤が用いら
れる。例えば乳化剤としては、アニオン性、ノニオン性
、両性およびカチオン性乳化剤を使用することができ、
アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アルコール
の硫酸エステル、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、脂
肪族スルフォン酸塩などが挙げられる。またノニオン性
界面活性剤としては通常のポリエチレングリコールのア
ルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェ
ニルエーテル型などが用いられる。

両性界面活性剤としてはアニオン部分としてカルボン酸
塩、硫酸エステル塩、スルフォン酸塩、りん酸エステル
塩を、カチオン部分としてはアミン塩、第４級アンモニ
ウム塩を持つものが挙げられる。

開始剤としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過
ｆｔｆｌａアンモニウムなどの水溶性開始剤、過酸化ベ
ンゾイルなどの油溶性開始剤あるいはレドックス系開始
剤のいずれでも使用できる。連鎖移動剤、キレート剤、
無機塩なども乳化重合として公知のものが用いられる。

共重合は、たとえば単量体混合物の一括仕込みで行なわ
れる。しかし単量体混合物の一部を重合した後、次いで
その残部を重合の進行に従って断続的にもしくは連続的
に添加する方法でも良い。

また、単量体混合物を重合の始めより連続的に添加する
重合方法をとることもできる。

次に、顔料結合剤について説明する。

本発明の組成物の顔料結合剤成分においてはアルカリ可
溶性共重合体ラテックス（Ａ＞はカルボキシル基の一部
または全部がアルカリで中和されたとき増粘剤として作
用し、紙用塗工液組成物の粘度を上昇させると共に高い
保水性を与えるものであるが、ラテックス（Ａ）とラテ
ックス（Ｂ）の重量比は０．２：９９．８から１５　：
　８５の範囲で使用することが必要である。好ましくは
１：９９から１０：８５である。

ラテックス（Ｂ）が前記範囲より多くなると、生成した
塗工液の粘度、保水性が低くグラビア印刷紙用塗工液組
成物として塗工した場合良好なグラビア印刷適性が得ら
れず、一方ラテックス（Ａ＞が前記範囲より多くなると
、塗工液の増粘効果が著しくなり操作性に支障をきたす
。また、良好な紙面強度を有する塗工紙が得られない。

本発明の塗工液組成物においては、前記ラテックス（Ａ
＞およびラテックス（Ｂ）からなる顔料結合剤を顔料１
００重量部に対して３〜２０重量部配合して使用される
が、好ましくは５〜１８９早部である。該使用量が３重
量部未満では紙面強度が低く、一方２０重量部を超える
とグラビア印刷適性、耐ブリスター性、インク着肉性が
劣る。顔料１００重量部に対して上記の割合で使用され
た時、紙用塗工液組成物の粘度、流動性、保水性がエア
ナイフコーター、ロッドコーター、ロールコータ−、ブ
レードコーター等各種塗工機に適したものとなるよう調
整可能であり、グラビア印刷、オフセット印刷あるいは
洋紙、板紙等の各種印刷様式に適した塗工液組成物を与
える。

本発明の紙用塗工液組成物に使用する顔料はクレイ、タ
ルク、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、酸化チタン
、サチンホワイトなどの紙被覆用に一般に使用されてい
る鉱物性顔料である。

更に一般に使用されている種々の配合剤、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニアの如きア
ルカリ性物質、更に顔料分散剤、蛍光染料や着色顔料な
どを任意に配合することもできる。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り以下の実施例に制約されるも
のではない。なお「部」は重量基準である。

実施例で用いる試験方法を以下に示す。

１、紙塗工用組成物について ■ｐＨ ■粘度 ＢＭ型粘度計（６０ｒｐｍ　、　ＮＯ，４スピンドル）
ニより初期粘度を測定した。

■高剪断粘度 バーキュレス・ハイシェア・ビスロメーター（４４００
ｒｌ）…、Ｅボブ）により測定した。

■保水性 浸透発色法により測定した。具体的には水によって発色
する染料を濾紙の片面にま、玉し、その面を上にして、
紙塗工用組成物の表面に静置する。この組成物の水分が
毛管浸透により濾紙上面に達し、染料に触れると染料が
発色する。塗工用組成物の表面に濾紙を置いてから、発
色するまでの時間を計測する。数字の大きいほど保水性
が良好である。

２、塗工紙について ドライ強度（接着強度の指標） Ｒ［印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階で評価した。点数の高いものほど、ドラ
イ強度が良好である。測定回数６回の平均値で示す。

１９１７１強度（耐水性の指標） ＲＩ印刷機で湿し水を与えたときのピッキングの程度を
肉眼で判定し、５段階で評価した。点数の高いものほど
、ウェット強度か良好である。測定回数６回の平均値で
示す。

白紙光沢 塗工紙表面を村上式光沢度計を使用し、７５°の測定角
で測定した。白紙光沢値は、数値の大きい方が良好であ
る。

印Ｉ１１光沢 ｆ’Ｎ型印刷機を用い、市販のオフセット印刷用紅イン
クを０．４ＣＣ使用して、１回ベタ印刷を行い、１昼夜
室温で放置し、この試験紙表面を村上式光沢度計を使用
し、７５°の測定角で測定した。印刷光沢値は、数値の
大きい方が良好である。

ミスドツト率（グラビア印計り適性の指標）大蔵省印刷
局式グラビア印刷試験機を用いて試験片を印刷する。図
版として網点グラビアを使用する。発生したミスドツト
の数が、金網点数に占める割合で定義し、％で表示した
。数値が小さいもの程良好である。

（１）アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ＞の製造 Ａ−トクレープに水２００部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１部および過硫酸ナトリウム０．５部を
仕込んだ。その後オートクレーブを６０°Ｃに加熱し、
表１に示した組成のアルカリ可溶性共重合体ラテックス
（Ａ＞の単潰体混合物１００部とセルロース誘導体およ
び／またはポリアクリル酸アルカリ金属塩に水を加え１
００部とした水溶液を１時間にわたって、オートクレー
ブ内へ連続的に添加し、更にその後２時間反応を行ない
、重合をほぼ完結させ、アルカリ可溶性共重合体ラテッ
クス（ａ＞を得た。

同様の方法にて表−１の組成で重合を行ない共重合体ラ
テックス（ｂ）〜（「η）を１７だ。

（２）アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）の製造 オートクレーブに水２００部、スチレン５２部−ブタジ
エン３３部−メチルメタクリレート１２部−イタコン酸
３部よりなる表２に示したアルカリ不溶性共重合体ラテ
ックス（Ｂ）の単量体混合物１００部、ドデシルベンビ
ンスルフオン酸ナトリウム０．２部、過硫酸カリウム１
．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６部を入れ、６
０’Ｃで反応を開始した。２０時間加熱撹拌してほぼ重
合は完結し、共重合体ラテックスＡを得た。

同様にして共重合体ラテックスＢ−Ｅを得た。

（３）アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ）とアル
カリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）のブレンド調製 （１）、　（２）で得られた共重合体ラテックス（Ａ）
。

（Ｂ）を表３に示した割合でブレンド調製し、ブレンド
系（ｉ）〜（ＸＸＶ）を得た。これを用いて塗工液物性
、塗工紙物性評価を行なった。尚比較のため、水溶性高
分子を共重合体ラテックス（Ａ＞重合時に使用せず、ブ
レンド時に後添加したブレンド系を（ＸＸＶｉ）として
示したがラテックス粘度が経時的に上昇し最終的にクリ
ーム状となり実用に供せなかった。

（４）紙用塗工液組成物の調製 （ｉ）グラビア印刷紙用塗工液組成物 （３）でブレンドした共重合体ラテックスを用いて下記
の配合処方［Ｉ］によりグラビア印刷紙用塗工液組成物
を調製した。

配合処方［Ｉ］ （部） クレー （ＨＴクレー、エンゲルハード社製）１００分散剤（ア
ロンＴ−４０、東亜合成化学製）０．２ラテツクス（固
形分として〉７．０ 水（固形分６０％になるように添加した）その後、これ
らの塗工液組成物を水酸化すｊ〜リウム水溶液でｐｔｌ
を約９，５にした。

尚、比較の為ラテックスと水溶性高分子をバインダーと
して併用しグラビア印刷紙用塗工液組成物を調製した。

（ｉｉ）板紙用塗工液組成物 （３）でブレンドした共重合体ラテックスを用いて下記
配合処方［ＩＩ］により、板紙用塗工液組成物を調製し
た。

配合処方［Ｉｒ］ クレー（ウルトラホワイト−９０、 エンゲルハード社製）６５部 炭酸カルシ「クム（タマパールＴ２２２Ｈ１奥多摩工業
社製）　　　３０部 二酸化チタン　　　　　　　　　　　　５部共重合体ラ
テックス（固形分換１ｆｆｉ）　　１７部分散剤（アロ
ンＴ−４０束亜合成化学製〉０．２部水（全固形分が６
０％になるような相当量を添加）その後、これらの塗工
液組成物を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを約９．５に
した。

上記の２種の配合処方により塗工液を作成し、所定の試
験を行なった。

（５）塗工紙の作成 各組成物を塗被原紙上に塗工量が片面１５±０．５Ｃ］
／ｍとなるように電動式ブレードコーター（熊谷理機社
製）で塗工し、ギアーオーブンにて１４０　’Ｃｌ２Ｏ
秒で乾燥した。得られた塗工紙をカレンダー処理し、光
沢を付与し、所定の試験を行なった。

（６）塗工液組成物、塗工紙物性評価 表４に実施例、比較例の塗工液組成物、塗工紙の評価結
果を示した。以下に各実施例、比較例について説明する
。

実施例１〜４ アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ＞の単量体組成
を本発明の範囲内で変量した場合で、いずれの場合もグ
ラビア印刷紙用塗工液、塗工紙として良好な物性を示し
ている。

実施例５ アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）の単量体組成
を本発明の範囲で変えたもので、より一層優れたグラビ
ア印刷適性を示す。

比較例１〜３ アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ＞の単量体組成
、セルロース誘導体および／またはポリアクリル酸アル
カリ金属塩が本発明の範囲からはずれた例であり、塗工
液物性において、実施例に比べ劣っている。比較例１は
セルロース誘導体もポアクリル酸金属塩も用いない場合
で、保水性において劣る。比較例２はメタクリル酸が過
少であり、粘度並びに保水性が不充分である。比較例３
はメタクリル酸が過大であり、粘度、バーキュレス粘度
が大き過ぎる。

比較例４，５ アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）の単量体組成
を本発明の範囲をはずれる用い方をしたもので、塗工液
物性は良好であるが、塗工紙物性において劣っている。

比較例４は特にグラビア印刷適性が劣っており、比較例
５は特に接着強度が劣っている。

比較例６，７ 共重合体ラテックス（Ａ＞、（Ｂ）の混合割合が本発明
の範囲をはずれた場合で、比較例６は（Ａ＞が過少の場
合であり、塗工液の粘度、保水けが低過ぎ、得られた塗
工紙もグラビア印刷適性において劣っている。比較例７
は（Ａ＞が過多の場合であり、塗工液の粘度、バーキュ
レス粘度が高過ぎ、（ｑられた塗工紙も接着強度におい
て劣っている。

実施例６〜１０ アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ）のセルロース
誘導体および／またはポリアクリル酸アルカリ金属塩、
単量体組成を本発明の範囲で変量したもので良好な塗工
液、塗工紙物性を示す。

実施例１１．１２ アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）の単量体組成
を本発明の範囲で変量したもので良好な塗工液、塗工紙
物性を示す。

比較例８，９ アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ＞のセルロース
誘導体および／またはポリアクリル酸アルカリ金属塩、
単量体組成を本発明の範囲をはずれて用いた場合で、比
較例８はセルロース誘導体もアクリル酸アルカリ金属塩
も用いない場合、比較例９はスチレンを過多使用した場
合でおるが、いずれも塗工液の保水性が劣る。

比較例１０．１１ アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）の単量体組成
を本発明の範囲をはずれて用いた場合で、塗工液物性は
良好であるが、塗工紙物性において劣る。比較例１０で
は接着強度、光沢において劣る。

比較例１１では特に耐水性か劣る。

比較例１２．１３ 共重合体ラテックス（Ａ＞、（Ｂ）の混合割合が、本発
明の範囲をはすれた場合で、比較例１２は（Ａ）が過少
の場合で、塗工液の粘度、保水性が低過ぎる。比較例１
３は（Ａ）が過多の場合で、塗工液の粘度、バーキュレ
ス粘度が高過ぎる。

比較例１４．１５ アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ＞としてセルロ
ース誘導体もポリアクリル酸アルカリ金属塩も用いずに
重合して得られたものを用い、重合時に使用すべき旧の
セルロース誘導体を塗工液調製時に後添加した例が比較
例１４である。またアルカリ可溶性共重合体ラテックス
（Ａ＞を使用せず代りにセルロース誘導体を塗工液調製
時に後添加した例が比較例１５である。

比較例１４では重合時にセルロース誘導体および／また
はポリアクリル酸アルカリ金属塩を使用した場合と異な
り、比較例１とほぼ同一の塗工液、塗工紙物性を示し保
水性において劣る。

比較例１５ではセルロース誘導体をラテックスと共にバ
インダーとして併用した場合で、塗工液物性においては
優れるもののグラビア印刷適性において劣る結果となっ
ている。

［発明の効果］ 以上記載から明らかなように本発明の紙用塗工液組成物
は、各種塗工法にあった粘度、バーキュレス粘度に調製
可能であり、保水性に優れる。また得られた塗工紙も優
れた印刷適性を示す。

従って、本発明は優れた紙用塗工液組成物を提供するも
のでおる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）主成分としての顔料ならびに顔料結合剤として下
   記アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ）およびアル
   カリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）とを含有してなる
   紙用塗工液組成物であって、前記ラテックス（Ａ）およ
   びラテックス（Ｂ）の重量比が０．２：９９．８〜１５
   ：８５の範囲であることを特徴とする紙用塗工液組成物
   。 アルカリ可溶性共重合体ラテックス（Ａ）：エチレン性
   不飽和カルボン酸１０〜６０重量％エチレン性不飽和カ
   ルボン酸エステル１０〜９０重量％ およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜８０
   重量％ から構成された単量体混合物１００重量部をセルロース
   誘導体および／またはポリアクリル酸アルカリ金属塩０
   ．５〜５重量部の存在下に共重合させた共重合体ラテッ
   クス アルカリ不溶性共重合体ラテックス（Ｂ）：共役ジオレ
   フィン３０〜７０重量％ エチレン性不飽和カルボン酸０．５〜１０重量％ およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体２０〜６
   ９．５重量％ で構成され単量体混合物を共重合させた共重合体ラテッ
   クス。