JPH01230652A - 樹脂組成物及び樹脂組成物用添加剤 - Google Patents

樹脂組成物及び樹脂組成物用添加剤

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JPH01230652A
JPH01230652A JP5773388A JP5773388A JPH01230652A JP H01230652 A JPH01230652 A JP H01230652A JP 5773388 A JP5773388 A JP 5773388A JP 5773388 A JP5773388 A JP 5773388A JP H01230652 A JPH01230652 A JP H01230652A
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JP
Japan
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ethylene
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polydiorganosiloxane
meth
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Kunio Yamada
邦夫 山田
Masahiko Ichikawa
市川 昌彦
Koji Kubo
幸治 久保
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Sumitomo Chemical Co Ltd
DuPont Toray Specialty Materials KK
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Dow Corning Asia Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリジオルガノシロキサンとエチレン−(メタ
)アクリル酸エステル共重合体からなる樹脂組成物に関
するものである。
〈従来の技術〉 ポリジオルガノシロキサンとポリエチレンまたはエチレ
ン酢酸ビニルコポリマーとを混練して性質の新しい組合
せを達成することによって多くの有用な材料が得られて
いる。ポリマーは一般的には相溶性がないので、安定で
有用な混練物を得ることがしばしば困難である。このよ
うな場合、ブロック共重合あるいはグラフト共重合のよ
うな技法によって、ポリマー類に相溶性を持たせて安定
有用な混練物を得ることが行われている。
特公昭52−36898号公報においてポリジオルガノ
シロキサンガムとポリエチレンとを混練することにより
、 また特公昭56−1201号公報 においてポリジ
オルガノシロキサンガムとエチレン酢酸ビニルコボリマ
ーとを混練することにより加工性が良好で機械的に優れ
たグラフト共重合体が作られることが開示されている。
ポリジオルガノシロキサンガムとエチレン酢酸ビニルコ
ポリマーとの混練生成物は、単独使用、又は他の熱可塑
性プラスチック等とのブレンドにより、これらの樹脂単
独では得られない各種の性質、たとえば耐衝撃性、耐薬
品性、潤滑性、剥離性、耐摩耗性、消耗性、耐老化性、
気体透過性等を付与することができる。
しかしながら特公昭56−1201号公報にも記載のご
とくポリジオルガノシロキサンガムとエチレン酢酸ビニ
ルコポリマーとの混練温度領域は、 170℃〜235
℃と狭< 、230℃の混練ですでに着色と物性の変化
を引き起こす。この現象はエチレン酢酸ビニルコポリマ
ーが熱的に不安定で、230℃以上で分解して酢酸を放
出することに起因する。この熱分解は混線機に対しても
腐食等を起こすので混練温度上限は厳密に守らねばなら
ない。
また、加工時においても同様であり、ポリジオルガノシ
ロキサンガムとエチレン酢酸ビニルコポリマーの混練生
成物も235℃以上の温度で加工すると同様の脱酢酸反
応により着色、劣化を起こし、加工製品の物性的性質の
激しい悪化と着色を示す。また同様に加工機に対しても
腐食の影響は避けられないと言う欠点があった。
〈発明が解決しようとする課題〉 かかる現状に鑑み、本発明の目的は混練時又は加工時に
おける熱安定性の良好なポリジオルガノシロキサンとエ
チレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体の樹脂組
成物を提供することである。
く課題を解決するための手段〉 本出願に係る発明は、次の様な構成要件を備えることを
特徴とする。 即ち、10〜175重量部のポリジオル
ガノシロキサンと100重量部のエチレン−(メタ)ア
クリル酸エステル共重合体との混練物であって、還流キ
シレン中で不溶である物質(以下ゲルという。)が混練
物合計の少なくとも10重量%含有する樹脂組成物であ
る。
本発明に適するポリジオルガノシロキサンはウィリアム
ス可塑度が0.020インチより大きいトルエン可溶ガ
ムである。これらのガムは本質的にはジオルガノシロキ
サン単位から成り、従って珪素原子1個あたりの有機基
の比が約2.0となる。
他のシロキサン単位としては末端基となるトリオルガノ
シロキサン単位またはジオルガノヒドロキシシロキサン
単位の他、少量でモノオルガノシロキサン単位、5in
2シロキサン単位が存在してもよい。
これらのガムの有機基はメチル基、フェニル基、ビニル
基、及びアリル基から選ばれ、これはジメチルシロキサ
ン単位、メチルフェニルシロキサン単位、ジフェニルシ
ロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチルア
リルシロキサン単位、及びフェニルビニルシロキサン単
位のようなジオルガノシロキサン単位として存在する。
存在する他のシロキサン単位はジオルガノシロキサン単
位と同じ有機単位を含む。ポリジオルガノシロキサン分
子はトリオルガノシロキサン単位またはヒドロキシル基
で末端封鎖されることが好ましい。しかし、高分子量分
子上の末端基の数は全ガム組成物について顕著な量を示
すものではないので、他の末端封鎖基でもよい。
本発明にとって適当なポリジオルガノシロキサンはビニ
ルまたはアリル、好ましくはビニルを含有する0、2モ
ル%〜17モル%のシロキサン単位を有するものである
本発明において用いられるエチレン−(メタ)アクリル
酸エステル共重合体は、エチレンとラジカル共重合し得
るコモノマーとを有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤
を使用して共重合することによって得られるものである
。共重合反応は、通常130ないし300℃の重合温度
下、500ないし3000kg/cm”の重合圧力下で
実施される。
エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体として
は具体的には、エチレンとアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル等との共重合体、及びエチレンとメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸2−エチルヘキシル等との共重合体があげられ
る。これらの共重合体は1種のみならず2種以上の混合
組成物を用いることもできる。
本発明で用いるエチレン−(メタ)アクリル酸エステル
共重合体に含まれるコモノマーの含有量は5〜40重量
%であり、特に10〜30重量%が好ましい。
コモノマーの含有量が5%より低いと、ゲル含量が組成
物合計の少なくとも10重量%含有する樹脂組成物は得
られない。コモノマーの含有量が40重量%より高いと
、本発明の効果は飽和に達すると共に、樹脂組成物が粘
着性を帯び、例えば造粒時のベレット化が困難になり実
用性に乏しい。
本発明で用いるエチレン−(メタ)アクリル酸エステル
共重合体のメルトフローレートは0.1ないし100g
/ 10m inであり、5〜50g/10minの範
囲にあることが好ましい。メルトフローレートが0.1
g/ 10minより低いと、溶融粘度が高くなりすぎ
てポリジオルガノシロキサンとの相溶性に劣る。一方1
00g/10minより高いと、安定均質な混合組成物
を得ることは可能であるが、機械的強度のごとき実用物
性が劣り好ましくない。
本発明に用いられるエチレン−(メタ)アクリル酸エス
テル共重合体は、他の公知の配合剤、たとえば耐候安定
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキン
グ剤、顔料、無機または有機の充填剤などを含有してい
てもよい。
本発明の方法に於いては、10〜175重量部のポリジ
オルガノシロキサンを100重量部のエチレン−(メタ
)アクリル酸エステル共重合体と混合する。
ポリジオルガノシロキサンが175重量部より多いとエ
チレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体との相溶
性の限界を越えるため、粘着性とベトッキを帯びた樹脂
組成物になるため、実用に供し得ない。
本発明の方法によって得られた組成物を他の熱可塑性プ
ラスチックスへの添加剤として使用するときには、10
0〜160重量部のポリジオルガノシロキサン全100
重最部のエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合
体と混合することが好ましい。
エチレン−(メタ)アクリル酸エステルとポリジオルガ
ノシロキサンとの組成物はある特定条件下でそれらを機
械的に混合することによってつくることができる。この
特定条件下で混練された組成物は、均質であり、常温に
於いてそれぞれの層へ分離することがない。又、一方の
物質が他方の物質からしみ出ることがなく、組成物がし
み出しあるいは分離を伴うことなく広範囲の加工温度範
囲にわたって使用できる。
これらの安定な組成物をつくるには、IQ 5ec−’
より大きい剪断速度をもつような条件で機械的に混練さ
れる。
混練温度は、170℃〜350℃、望ましくは170℃
〜280℃である。170℃以下の温度においては、グ
ラフト化されに< < 、350℃以上の温度において
は、変色と物理的性質の劣化が生じる。
ポリジオルガノシロキサンとエチレン−(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体の機械的混練操作を、剪断下でか
つ適当な温度にふいて続けると、混練中の粘度はもとの
粘度をこえて上昇し最大粘度に達する。 この最大粘度
になった時に混練操作を停止する。この時、ゲル含量が
全混練物の少なくとも10重量%含有しなければならな
い。ゲル含量が、10重量%より少ないと、得られた樹
脂組成物がベトッキ感があり粘着性を帯びているため、
実用に供し得ない。
本発明の適当な混線機としては、バンバリーミキサ−、
ブラベンダープラスチーコーダー、混練押出機等が使用
できる。
この方法により製造された組成物は安定で均質な組成物
であって、乾燥状で非粘着性のベレットへ容易に成形さ
れる。このペレットは通常の加工技術によって容易に処
理できる。この組成物は、良好な電気的性質、ガス透過
性、他の熱可塑性プラスチックスとの相溶性、可撓性を
有し、有機パーオキサイド、紫外線照射、ガンマ線照射
などにより架橋できる等の優れた性質をを有しているた
め、電線及びケーブルの被覆、医療用途、他の熱可塑性
プラスチックスの改質剤のような用途に使用することが
できる。
〈実施例〉 以下の実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
尚、実施例及び比較例において各物性の評価方法は次の
方法によった。
(1)メルトフローレート (MFR)JIS −K 
6730に準拠した。
得られた樹脂組成物のMFRが、用いたエチレン−(メ
タ)アクリル酸エステル共重合自身のMFRより高いと
グラフト反応が不十分であるか、又は熱安定性の悪い樹
脂組成物が得られていると判定される。
(2)引張強さ、伸び JIS −K 6730に準拠した。
(3)硬度(ショアーA) AST!、! 2240に準拠した。
(4)加工性 混練造粒された樹脂組成物が、乾燥状でかつ非粘着性ペ
レットの形態で得られるものを゛良°そうでないものを
゛不良° として判定した。
(5)ゲル含量(還流キシレン不溶物含有量)混練造粒
された樹脂組成物を還流キシレン中で20時間抽出する
ことによって、得られる不溶物質の組成物全体に対する
割合を重量%で示す。
(6)外観 樹脂組成物の熱安定性の尺度として、着色度の目視判定
、臭気官能テストを行い、白色で臭気のないものを正常
、その他は異常と判定される。
(7)ウィリアムス可塑度 、   ASTM 0926に準拠した。
実施例−1 珪素原子あたり2.08モル%のビニル基をもち、約0
.06インチのウィリアムス可塑度をもち、かつ98モ
ル%のジメチルシロキサン単位と2モル%のメチルビニ
ルシロキサン単位であるジメチルビニルシロキサン基で
末端封鎖されたトルエン可溶ポリジオルガノシロキサン
の2700gと、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体(MFR= 7 g/10min 、メタクリル酸メ
チル含有量10重量%)の1800gをO型インテンシ
ブミキサー(容量4.5β)で190℃、75rpmで
15分間混練した後、P65−16AD型押出造粒機で
造粒した混練組成物について物性を測定した。
第1表にその結果を示した。
比較例−1 実施例−1と同−試料及び同一の組成のポリジオルガノ
シロキサンとエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を
、混練時間を5分間にした以外は実施例−1と同様に調
整した混練組成物について物性を測定した。第1表にそ
の結果を示した。
実施例−2 実施例−1のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の
代わりに、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(MF
R・7g/10min 、アクリル酸エチル含有量=1
8重量%)を用いて実施例−1と同一の条件で調整した
混練組成物について物性を測定した。
比較例−2 珪素原子1個あたり0.12モル%のビニル基を含むポ
リジオルガノシロキサンを用いた以外は実施例−2と同
様に調整した混練組成物について物性を測定した。第2
表にその結果を示した。
第2表 実施例−3 実施例−1と同−試料及び同一組成のポリジオルガノシ
ロキサンとエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を、
混線温度250℃にした以外は実施例−1と同様に調整
した混練組成物について物性を測定した。 第3表にそ
の結果を示した。
比較例−3 実施例−3のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の
代わりに、エチレン−酢酸ビニール共重合体(MFR=
 7 g/10min 、酢酸ビニール含有量=10重
量%)を用いて実施例−3と同一条件で調整した混練組
成物について物性を測定した。
第3表にその結果を示した。
第3表 実施例−4 実施例−1と同−試料及び同一組成のポリジオルガノシ
ロキサンとエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を、
混練温度300℃にした以外は実施例−1と同様に調整
した混練組成物について物性を測定した。 第3表にそ
の結果を示した。
比較例−4 実施例−4のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の
代わりに、エチレン−酢酸ビニール共重合体(MFR=
 7 g/10min 、酢酸ビニール含有量=10重
量%)を用いて実施例−4と同一条件で調整した混練組
成物について物性を測定した。
第4表にその結果を示した。
第4表 〈発明の効果〉 本発明による樹脂組成物によって混練時の熱安定性が著
しく改善された。又、当該組成物の加工時の熱安定性も
著しく改善された。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)10〜175重量部のポリジオルガノシロキサン
    と100重量部のエチレン−(メタ)アクリル酸エステ
    ル共重合体との混練物であって、還流キシレン中で不溶
    である物質が混練物合計の少なくとも10重量%含有す
    ることを特徴とする樹脂組成物。
  2. (2)ポリジオルガノシロキサンが0.020インチよ
    り大きいウイリアムス可塑度をもつトルエン可溶ガムで
    あり、珪素原子1個あたりの有機基の比が約2であって
    、その際それら有機基はメチル基、フェニル基、ビニル
    基及びアリル基から選ばれ、0.2〜17モル%までの
    ケイ素原子はビニル基又はアリル基をもち、かつフェニ
    ル基は有機基の50%以下で存在する請求項1に記載の
    樹脂組成物。
  3. (3)エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体
    はコモノマー含有率が5〜40重量%、メルトフローレ
    ートが0.1〜100g/10minである請求項1に
    記載の樹脂組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0321612A (ja) * 1989-06-19 1991-01-30 Nippon Unicar Co Ltd 成形可能な樹脂混練物

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