JPH01231934A

JPH01231934A - マイクロカプセルの製造方法

Info

Publication number: JPH01231934A
Application number: JP5789488A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Takizawa; 滝沢　正博; Yumiko Matsui; 松居　由美子; Hiroto Arai; 新井　博人
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1988-03-10
Publication date: 1989-09-18
Also published as: EP0332175A2; JPH0567335B2; EP0332175A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上のＪ本発明は、高度に物質の透過を阻止して芯物質を保護し
、かつ２人体に対する安全性が高いマイクロカプセルの
製造方法に関する。

灸来抜擢マイクロカプセルは、液体や気体を固体として取扱える
；互いに反応しやすい物質を隔離できる；周囲の環境変
化により芯物質の放出条件を制御できるなどの優れた機
能を有している。

緻密で、しかも芯物質保持性に優れたカプセルの製造方
法としては、以下のような技術が報告されている。

（１）特公昭４６−３８２４４号ゼラチン等のカプセル壁膜をホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒド等の架橋剤で処理した後、カプセルを乾燥
して１２０〜１５０℃で加熱処理する方法。

（２）特公昭５０−３００３０号溶媒で膨潤したポリビニルアルコール、ゼラチン、メチ
ルセルロース等の親水性重合体の壁膜を有するカプセル
分散液に、レゾルシノール、ハイドロキノン、カテコー
ル等のポリハイドロキシ芳香族性物質を加えて壁膜と反
応させ、その後、ホルムアルデヒド、グリオキザール、
フルフラール、グルタルアルデヒド等のアルデヒドを加
えて、ポリハイドロキシ芳香族性物質と反応させて処理
する方法。

ポリビニルアルコール壁膜を有するカブセルの水性分散
液に、酸とグリオキザール、グルタルアルデヒド等のジ
アルデヒド；または、酸と尿素および／またはメラミン
とホルマリン；または、アルカリとジビニルスルホン。

メチルビニルケトン；またはアルカリとエピクロルヒド
リン系化合物等を加えて処理する方法。

ポリビニルアルコール壁膜を有するカプセルの水性分散
液にジイソプロポキシチタンビスアセチルアセトネート
、アミノアルコールチタンキレート等の有機チタン化合
物を加えて処理する方法。

（５）特公昭５１−７４親水性高分子物質の壁膜を有するカプセルの水性分散液
に、ニトリル基含有の重合性不飽和単量体を添加し、こ
の単量体とカプセル壁物質とを鉄、コバルト、ニッケル
、銅、クロム、ウラニル、バナジウム等の存在下でフリ
ーラジカル重合により重合するカプセルの疎水化処理方
法。

しかし、これらの方法はいずれも、水溶性高分子を架橋
、イオンによるキレート反応等で実質的に水不溶性とし
てカプセル壁膜としたものであり、カプセル壁膜を構成
する高分子中には親木基が多数残っている。そのため、
カプセル壁膜は、水分の少ない系中では高度の不透過性
を示すが、水溶液系では壁膜が吸水して膨潤し、水にわ
ずかでも溶解するような物質は壁膜を徐々に透過してし
まう。特に、浸透性の強い界面活性剤が共存すると、壁
膜の透過性が著しく増大し、浸透圧によって水に不溶性
の芯物質までもカプセル外へ押し出してしまうという問
題があった。さらに、不透性処理のために、硬化剤など
として毒性の強い処理剤を使うことが多く、これらの残
存の問題もあった。

一方、ポリビニルアルコール壁膜を有するマイクロカプ
セルを単純コアセルベーション法で製造する場合、芯物
質の種類によっては、被覆ムラが大きく被覆されない部
分が生じたり、カプセルの凝集が起こって良好なカプセ
ルが得られない。これらは、ヘキサノール、リナロール
、ベンジルアルコール、オイゲノール等のアルコール類
；トランス−２−ヘキサナール、ベンズアルデヒド、ア
ニスアルデヒド等のアルデヒド類などの極性基を持った
疎水性物質を芯物質として用いた場合に顕著である。

発明が解゛　しようとする　４本発明は、芯物質の高度な保護が可能で、水溶液中、特
に界面活性剤が共存する水溶液系であっても物質の透過
を高度に阻止しうるマイクロカプセルの製造方゛法を提
供するものである。

欠団勿ｌ威本発明のマイクロカプセルの製造方法は、ポリビニルア
ルコールを含有する壁膜を有するカプセルと、８〜５０
重量％の電解質を含有する水溶液とを含む水性分散液と
；２０℃における水への溶解度が１０％以下のアルデヒ
ド類とを混合し、酸性下で反応させることを特徴とする
。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

ポリビニルアルコールを含有する壁膜を有するマイクロ
カプセルの製造方法としては、ソルトコアセルベーショ
ン法（特公昭４７−５１７１２号、特公昭４７−５１７
１３号、特開昭６１−２５４２４３号、特開昭６２−７
４４０号）、曇点を利用した相分離法（特開昭５５−１
５６８１号）、スプレードライング法、液中硬化法等が
利用できる。この中でも、ソルトコアセルベーション法
（単純コアセルベーション法）が好適に使用できる。特
に、壁膜形成物質としてポリビニルアルコールを含む水
溶液に、実質的に水に不溶性の芯物質を分散させるとと
もに電解質を添加し、単純コアセルベーション法により
マイクロカプセルを製造するに際し。

電解質と共に、または電解質の添加後にペクチンを添加
する方法が望ましい。

ペクチンは粉末で添加することもできるが、水に溶解し
て添加するのが好ましい。また必要に応じて、電解質水
溶液に溶解して添加することもできる。より好ましい方
法としては、電解質添加前に水に対して０．０５〜０．
５重量％の濃度でペクチンを溶解しておき、芯物質を分
散後。

電解質とともに、あるいは電解質添加後に更にペクチン
を添加する。カプセルの凝集を起こしやすい芯物質に対
しては、ペクチンを電解質とともに添加することが好ま
しい。電解質添加前に最終的に必要な量のペクチンを添
加すると。

カプセル壁膜が非常に薄くなるか、または壁膜が形成さ
れない。ペクチンの添加量は、水に対して０．１〜１．
０重量％が好適である。

この方法を採用することにより、「従来技術」の項で述
べたような芯物質であっても、膜形成不良やカプセルの
凝集を防止して、良好なカプセルを製造することができ
る。なお、本方法は。

本発明のマイクロカプセルの製造方法に利用するのに好
適であるが、これに限定されず、ポリビニルアルコール
壁膜を有するマイクロカプセルの一般的な方法として利
用できる。

ポリビニルアルコールとしては、重合体中の５０重量％
がビニルアルコール成分からなっているものが好適に用
いられる０重合体のすべてがビニルアルコール単位から
構成されている重合体（ホモポリマー）の他、ビニルア
ルコール成分が５０重量％以上で、ビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレートなどの他の成
分を含有する重合体、およびこれら重合体のアニオン変
性体またはカチオン変性体も使用できる。

ポリビニルアルコールは、通常ポリビニルアセテートの
加水分解生成物として入手することができ、好ましくは
加水分解率７０〜１００モル％のものである。また、加
水分解率の異なる２種以上のポリビニルアルコールを混
合して用いることもできる。

膜材としてポリビニルアルコール以外の水溶性高分子、
例えばゼラチン、カゼイン等の蛋白質；カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、アラビアガム、アル
ギン酸等の多糖類；ポリアクリル酸、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体などの合成高分子を用いた場合は、本
発明のアルデヒド処理によっても不浸透性の壁膜が得ら
れない。

カプセルの芯物質としては、実質的に水不溶性のものは
全て利用できる。例えば、香料、動植物油脂、炭化水素
、ハロゲン炭化水素類、Ｃ３以上のアルコール類、アル
デヒド類、エステル類、エーテル類、脂肪酸、シリコー
ン油、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、に、Ｕおよびこれらの
誘導体、生薬や医薬品等の生理活性物質、金属粉、金属
酸化物、接着剤、触媒、色素、顔料、プラスチックスな
どがある。

ペクチンは、果実、野菜など植物体の細胞構成成分とし
て広く存在し、なかでも柑橘類の果皮、リンゴ等に多く
含有されており、工業的には柑橘類の果皮やリンゴから
抽出される。また。

バラ科の植物であるシトニア・オブロニギア（Ｃｙｄｏ
ｎｉａ　ｏｂｌｏｎｇａ）を代表とする植物の果肉に含
まれるペクチン質であるクインスシードガム（マルメロ
）も使用することができる。特に、レモンペクチン、リ
ンゴペクチンが好ましい。

本発明では、壁物質としてポリビニルアルコールを用い
たマイクロカプセルと、８〜５０重量％の電解質を含有
する水溶液とを含む水性分散液を用意する。

ここで電解質としては、ポリビニルアルコールを酸性の
水溶液系で相分離させるものであれば利用でき、一般の
無機および有機の電解質が単独または２種以上混合して
用いられる。

無機電解質としては、酸、アルカリおよび両者の塩、た
とえば、硫酸、亜硫酸、塩酸、リン酸、メタリン酸、ホ
ウ酸、硝酸などの無機酸の水溶性金属塩およびアンモニ
ウム塩などが例示できる。

有機電解質として有機酸の水溶性金属塩およびアンモニ
ウム塩などが例示できる。

電解質としては、電離塵が高く、電荷の高いものが好ま
しい。より好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、
硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウ
ム、ミョウバンなどの硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、塩化カルシウム、塩化アンモニウムなどの塩化
物；リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン
酸アンモニウムなどのリン酸塩が例示できる。

電解質濃度は、８〜５０重量％であり、好ましくは１０
〜４０重量％である。濃度が８重量％未満ではカプセル
膜が水に溶解または変形し、良好なカプセルが得られな
い。また、５０重量％を超えると電解質が析出し、無駄
なだけである。なお、本発明における電解質濃度とは、
言い替えれば水性分散液における水に対する電解質の濃
度、即ち、〔電解質、／（水＋電解質））　ｘ　１００である。

このようなカプセルの水性分散液に対し、アルデヒドを
添加して反応させることにより１本発明のマイクロカプ
セルが得られる。

アルデヒドとしては、２０℃における水への溶解度が１
０％以下、好ましくは０．００１〜７％のものが用いら
れる。このようなアルデヒド類は、ポリビニルアルコー
ルと特異的に反応して、架橋せずにポリビニルアルコー
ルを疎水化する。

アルデヒドの具体例としては、イソブチルアルデヒド、
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、シトラール
、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、エトキ
シベンズアルデヒド、ベラトリルアルデヒド、バニリン
、フェニルプロピルアルデヒド、フェニルアセトアルデ
ヒド、シンナムアルデヒド、トリルアルデヒド等が挙げ
られ、これらは食品添加物の着香料として人体への安全
性が確認されている。

より好ましくは、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアル
デヒド、ヘプチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリ
チルアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、ベラトリ
ルアルデヒド、バニリン、エトキシベンズアルデヒド、
フェニルプロピルアルデヒド、シンナムアルデヒド、ト
リルアルデヒドである。

これらアルデヒド類は、ポリビニルアルコール以外の他
の親水性高分子１例えばゼラチン、カルボキシメチルセ
ルロース、アラビアガム、アルギン酸、ポリアクリル酸
などとの反応性が低く、はとんど反応しないか１反応し
たとしても不透過性を示すほどのカプセル膜にはならな
い。

水への溶解度が１０％を超えるアルデヒド類、例えばホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド
等はポリビニルアルコールとの反応性が高く、ポリビニ
ルアルコールを架橋して水不溶性にするが、ポリビニル
アルコール分子を疎水化したものではなく分子内には多
数の親木基（−〇Ｈ）が残存している。そのため、得ら
れたカプセルは水溶液中で膨潤し、特に界面活性剤共存
下で芯物質の高度な不透過性を実現することができない
。また、水への溶解度が１０％を超えるアルデヒド類は
１人体に対する毒性が強い。

アルデヒド類の添加量は、ポリビニルアルコール重量の
０．３〜１０倍が好適であり、好ましくは０．５〜５倍
である。

アルデヒドによる疎水化処理は、酸性下、好ましくはｐ
ｌｌｏ、５〜４．５．より好ましくはｐＨ１，ｏ〜３．
５で行なわれる。ｐＨが低すぎると疎水性の壁膜が得ら
れず、また、酸性か弱すぎると反応がほとんど進行しな
い。一方、ｐＨがアルカリ側になると、異常反応が起こ
り不透過性の壁膜が得られない。

反応温度は１０〜８０℃が好適であり、より好ましくは
２０〜６０℃である。温度が低すぎると反応がほとんど
進まず、一方、高すぎるとカプセル膜が軟化変形し不透
過性の壁膜が得られない。

反応時間はアルデヒドの種類により異なるが。

１〜１００時間が適当であり、好ましくは３〜６０時間
である。

水の溶解度が１０％以下のアルデヒド類は、ポリビニル
アルコールと特異的に反応し、架橋することなくポリビ
ニルアルコールを疎水化する。

このようなカプセル膜は水中で膨潤することがなく、高
度な物質不透過性を実現することができる。また、アル
デヒド類の種類およびポリビニルアルコールとの反応率
を変えることにより、カプセル膜の疎水性の程度、およ
び膜と疎水性芯物質との親水性の度合を調整することが
できるので、芯物質を透過させないだけでなく、選択的
に特定の物質を透過させることも可能である。

遣」ＷΦスＵ艮本発明によれば、ポリビニルアルコール壁膜のマイクロ
カプセル水性分散液に、特定のアルデヒド、特定条件下
で、添加、反応させることにより、水溶液中での壁膜の
非透過性が改善されたマイクロ、カプセルを製造するこ
とができる。

このカプセルは、芯物質を高度に保護することが可能で
あり、また、人体に対する安全性も高し）、１本発明により得られるマイクロカプセルは。

浸透性の強い界面活性剤を含有する水溶液系の製品１例
えば、シャンプー、リンス、液体ヘビー洗剤、台所洗剤
、バス、トイレ用洗剤、歯磨、洗口剤１石けんなどに好
適に利用でき、さらにクリーム、口紅、ローションなど
の化粧品、膿漏剤、キズ薬などの医薬品、その他接着剤
、触媒など広範囲に利用することができる。

実施例１（水性分散液の製造）２−オクチルドデカノール２０ｇにＱ−メントール７ｇ
を溶解してこれを芯物質とする。

水９５．７　ｇにポリビニルアルコール（平均重合度５
５０、ケン化度８８モル％）４．０　ｇおよびペクチン
０．３ｇを溶解し、これに前記芯物質２７ｇを分散して
粒径を平均５００μに調整する。

３０℃に保ちながら撹拌下、２５％食塩水１００ｇを滴
下する。このような操作により芯物質をポリビニルアル
コールの濃厚水溶液で被覆したマイクロカプセルが得ら
れた。

続いて５％ペクチン水溶液１０ｇと２５％硫酸ナトリウ
ム水溶液６０ｇとの混合液を添加し、その後さらに硫酸
ナトリウム３０ｇを加える。以上の方法によりポリビニ
ルアルコールを壁膜とするカプセルを以下の水溶液中に
分散した水性分散液３２７ｇを得た。

ペクチン　　　　　　　　　０．２７ｗむ％塩化ナトリ
ウム　　　　　　８，４０ｗｔ％硫酸ナトリウム　　　
　　　１５．２０ｗｔ％水　　　　　　　　　　　バラ
ンス実施例２（水性分散液の製造）リルンｆｉ１００ｇにビタミンＣステアレート２ｇを分
散して芯物質とする。

ポリビニルアルコール（平均重合度１　、０００゜ケン
化度８８モル％）１７．５ｇ、およびペクチン１．３ｇ
を水４００　ｇに溶解し、これに前記芯物質１００ｇを
分散して粒径を平均１００μに調整する。

２５％硫酸ナトリウム水溶液４００ｇを滴下する。

ついで、５％ペクチン水溶液４０ｇを添加後、さらに２
５％硫酸ナトリウム２５０ｇを加える。続いて５％ペク
チン水溶液６０ｇを添加する。

以上の操作により、凝集することなく、良好なポリビニ
ルアルコール壁膜を有するカプセルの水性分散液を得た
。

実施例３（水性分散液の製造）ベンジルアルコール４ｇ、リナロール４ｇ。

オイゲノール５ｇおよびインステアリルアルコール１５
ｇを混合して芯物質とする。

ポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８
７〜８９モル％）４ｇおよびペクチン０．３ｇを水に溶
解して１００ｇになるように分散した。

３０℃に保ちながら、２５％食塩水溶液５１ｇと５％ペ
クチン水溶液６．５ｇとの混合溶液を滴下した。続いて
、２５％食塩水溶液４６ｇと５％ペクチン水溶液１２．
５ｇとの混合溶液を滴下し、さらに２５％硫酸ナトリウ
ム水溶液６０ｇを添加した。

このような操作により凝集することなく良好なカプセル
が得られた。

比較例１実施例３において、ペクチンを加えることなく、２５％
食塩水溶液のみを添加したところ、この添加により著し
くカプセルが凝集した。

実施例４（疎水化処理）実施例１のカプセル水性分散液に１０％酢酸を加えて、
ｐＨ２，５に調整した。

バニリン１０ｇを加え４０℃で２０時間撹拌し、さらｐ
Ｈ１，５に変え１５時間反応を行なった。

反応後４２メツシュのフルイでカプセルを分離し、水洗
してカプセル約３０ｇを得た。

比較例２実施例１のカプセル水性分散液に、１０％酢酸およびカ
セイソーダ水溶液を加えて、ｐＨ３，５に調整した。

５０％グルタルアルデヒド水溶液１０ｇを添加し、１０
℃で２０時間硬化反応を行なった。

反応後４２メツシュのフルイでカプセルを分離し、２０
％硫酸ナトリウム水溶液で洗浄してカプセル約３０ｇを
得、た。

比較例３２−オクチルドデカノール２０ｇにΩ−メントール７ｇ
を溶解して芯物質をつくる。

１０％ゼラチン（等電点８．８、ゼリー強度２６０ブル
ーム）水溶液５６ｇに芯物質２７ｇを分散し、２０％ア
ラビアガム水溶液２８ｇを加えて粒径を平均５００μに
調整する。

４０℃で５％酢酸を滴下してＰｉｔを４．１に調整する
。続いて１５℃まで冷却する。

このようにして、芯物質をゼラチン−アラビアガフ１濃
厚水溶液で被覆したカプセルが得られた。

５０％グルタルアルデヒド４ｇに加え、１０℃で２０時
間硬化反応を行なった。

硬化反応後４２メツシュのフルイでカプセルを分離し、
水で洗浄してカプセル約３０ｇを得た。

試験例１実施例４および比較例２，３で得られたカプセル１０ｇ
を、それぞれ５％のラウリル硫酸ナトリウム水溶液１０
００　ｇに分散し、ガラスビン中に密封して５０℃で保
存した。

所定日数ごとに水分散液をサンプリンブレ、１紙で濾過
後、水溶液中のΩ−メントール１度をガスクロマトグラ
フで測定して、カプセルからのＱ−メントールの溶出率
を算出した。

表−１に示すように実施例２のカプセルはΩ−メントー
ルの溶出率が非常に低く、カプセル壁膜の物質透過性が
ほとんどないことがわかる。

−−１＝カプセルからのＱ−メントールの°　１比較例
４比較例３において、５０％グルタルアルデヒドのかわり
にバニリン５ｇおよび食塩２０ｇを加え、３０％硫酸で
ｐ　１１４　、０に調整後、４０℃に昇温しで。

、３０時間撹拌した。

得られたカプセルを８０℃の水に添加したところ、カプ
セル壁膜が溶解した。

比較例５比較例４においてｐＨ２，５に調整する以外は、同一の
操作を行った。

比較例６比較例５においてバニリンの代わりに。−メトキシベン
ズアルデヒドを用いた。

比較例４〜６に示すように、ゼラチンを主体とした壁膜
を有するカプセルにおいては、水への溶解度１０％以下
のアルデヒド類による処理でも、耐水性の壁膜が得られ
ない。

実施例５実施例１のカプセル水性分散液に３０％硫酸を加え、ｐ
Ｈ１，５に調整した。

Ｏ−メトキシアルデヒド５ｇを加え、４０℃で１５時間
硬化反応を行なった。

反応後４２メツシュのフルイでカプセルを分離し、２０
％Ｕナトリウム水溶液で洗浄してカプセル約３０ｇを得
た。

試験例２実施例５および比較例２，３のカプセルを以下の練歯磨
組成物に１％配合し、これらをラミネートチューブに充
填して、４０’Ｃで保存した。

抹ｆｉ復無水ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
讐七％カルボキシメチルセルロースナトリウム　　　１
．０ｗｔ％プロピレングリコール　　　　　　　　　　
　２．０νｔ％ソルビット　　　　　　　　　　　　　
　　　４５．０冒ｔ％ラウリル硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　１．０ｗｔ％サッカリンナトリウム　　　
　　　　　　　　　Ｏ，１ｗｔ％香料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．７ｗｔ％水−ｊヘプＺ答所定日数ごとに歯磨を２ｇをサンプリングし。

水で５倍に希釈して４２メツシユのフルイでカプセルを
分離した。フルイを透過した分散液を５ｇを分取し、ｎ
−アミルアルコール２ｇを加えて振盪し、歯磨中に溶出
した悲−メントールを抽出した。ガスクロマトグラフに
よりＱ−メントール５度を分析し、カプセルから歯磨中
しこ溶出したＱ−メントールの比率を算出した。

（以下余白）表−２＝カプセルからのＱ−メントールの゛　字表−２
により、実施例のカプセルは比較例と比べ壁膜の透過性
が非常に低いことがわかる。

試験例３実施例４，５および比較例２のカプセル１ｇをそれぞれ
１００℃の水５００ｇまたはジメチルスルホキシド５０
ｇ（室温）中に添加し、カプセルの溶解性を調べた。結
果を表−３に示す。

実施例４，５のカプセルは、１００℃の水中では比較例
２と同様、水に溶けない。

ジメチルスルホキシド中では、比較例１のカプセルは溶
解しない（ただし芯物質は溶出）のに対し、実施例１，
２のカプセルは溶解する。

これらのことから、比較例２がポリビニルアルコールを
グルタルアルデヒドで分子架橋したカプセル壁膜である
のに対し、実施例４，５ではポリビニルアルコールの分
子そのものを疎水化していることが判る。従って、実施
例のカプセルは水中で物質を透過しない壁膜を有する。

実施例６実施例２で得られたカプセルの水性分散液を１０％塩酸
でｐＨ２，０に調整した。

ヘプチルアルデヒド３０ｇを加え、５０℃で２０時間撹
拌した。カプセルを分離後水洗して１５％硫酸ナトリウ
ム中に保存した。このようにして得られたカプセルは、
壁膜が１００℃の水にも溶解しな°いほどの耐水性を持
っている。このカプセルはスキンクリームに配合して、
ビタミンＣ補給並びにエモリエント剤として好適である
。

実施例７実施例３で得られたカプセル分散液を１０％水酸化す、
トリウムでｐＨ３，５に調整し、フェニルプロピルアル
デヒド７ｇを加えて４０℃で１５時間撹拌した。続いて
１０％硫酸でρ旧、５に変え、４０℃で２０時間撹拌し
た。カプセルを遠心分離し、水で洗浄した。得られたカ
プセルは１００℃水中でも壁膜が膨潤溶解せず安定であ
った。このカプセルは歯磨に利用できる。

実施例８実施例７においてフェニルプロピルアルデヒドの代わり
にＰ−トリルアルデヒドを用いた。

得られたカプセルは、１００℃水中において壁膜が膨潤
溶解せず、安定であった。

実施例９実施例７においてフェニルプロピルアルデヒドの代わり
にシンナムアルデヒドを用いた。

得られたカプセルは、１００℃水中においても壁膜が膨
潤溶解せず、安定であった。

実施例１０メチルフェニルシリコーン１００ｇ、流動パラフィン１
００ｇ、スクワラン５０ｇを混合して芯物質とする。

５％ポリビニルアルコール（重合度１５００、ケン化度
９８．５％）水溶液を同心２重オリフィス（内筒径０．
５ｍｍ、外筒径２ｍｍ）の外筒へ供給し。

１％ホウ砂水溶液中へ滴下することによりポリビニルア
ルコール壁膜を有するカプセルを製造した。このカプセ
ルを乾燥することにより粒径３〜５ＩＩＩＩ１１のカプ
セルを得た。このカプセル３０ｇを２５％硫酸ナトリウ
ム水溶液２００ｇに分散し。

５％ペクチンｌＯｇを加え、２０％硫酸でρ旧、５に調
整した。０−メトキシベンズアルデヒド５ｇを加え、４
０℃で２０時間撹拌後、カプセルを分離、水洗した。こ
のようにして得られたカプセルは、１００℃水中でも膨
潤溶解せず安定であり、ヘアーリンスに利用することが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、ポリビニルアルコールを含有する壁膜を有するカプ
セルと、８〜５０重量％の電解質を含有する水溶液とを
含む水性分解液と；２０℃における水への溶解度が１０
％以下のアルデヒド類とを混合し、酸性下で反応させる
ことを特徴とするマイクロカプセルの製造方法。