JPH0123512B2 - - Google Patents
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- JPH0123512B2 JPH0123512B2 JP60115118A JP11511885A JPH0123512B2 JP H0123512 B2 JPH0123512 B2 JP H0123512B2 JP 60115118 A JP60115118 A JP 60115118A JP 11511885 A JP11511885 A JP 11511885A JP H0123512 B2 JPH0123512 B2 JP H0123512B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- ink
- pigment
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- parts
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、着色剤として顔料を用いた筆記具用
水性インキに関し、更に詳しく云えば、チツプ部
が金属であるポールペンに最適な性能、例えば筆
記具中に於て安定な顔料分散性を有する筆記具用
水性顔料インキに関するものである。 （従来の技術及びその問題） 従来の金属チツプを使用した筆記具としては、
染料および水性媒体からなる水性インキを使用し
た水性金属ボールペンがあるが、染料を使用して
いるために、耐光性や耐水性が劣るために、顔料
を使用した水性顔料インキが提案されるようにな
つた。しかしながら水性顔料インキは、使用して
いる着色剤の顔料が溶剤に不溶の為に、顔料を如
何に微粒子にし、かつ安定に分散させるかが、水
性顔料インキの第１のポイントであり、第２のポ
イントとしては金属チツプを有する筆記具に水性
顔料インキを充填した場合金属チツプ部の腐食に
より分散がこわれて顔料が凝集し、円滑な筆記が
不可能となり、筆記線がかすれたり、書けなくな
る場合があることであり、この腐食を防止する効
果的な防錆剤としてベンゾトリアゾールが一般に
使用されているが、水性顔料インキの場合ベンゾ
トリアゾールが水性媒体に難溶であり、更に必要
量のベンゾトリアゾールが顔料粒子に吸着されて
防錆剤の効果を示さなくなることがある。このた
めベンゾトリアゾールをアミン塩の形で易溶にし
たものは、PHが高く水性顔料インキの分散系を
不安定にし、その結果顔料粒子を凝集させ、筆記
具の貯蔵や円滑な筆記を阻害する。またオレイン
酸とベンゾトリアゾールの縮合物は、水に不溶の
ために、水性顔料インキには使用できない。 （問題点を解決する為の手段） 本発明は上述せる問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、水性顔料インキに最適の防錆剤を探索
したところそれ自身が水溶性があり、インキの分
散性をそこなわない防錆剤を見出し本発明に至つ
たものである。 すなわち本発明は顔料、分散剤および水性媒体
からなる筆記具用水性顔料インキに於て防錆剤と
して、下記一般式（）で示されるベンゾトリア
ゾール誘導体を添加することを特徴とする筆記具
用水性顔料インキを要旨とするものである。 一般式 （式中Ｒは水素、メチル基、エチル基、アミノ
基、メトキシ基、エトキシ基およびハロゲンであ
る。） （発明の構成） 次に本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する着色剤は、従来から公知であ
る無機顔料および有機顔料が使用でき、その形態
も粉末、水性ペーストなど問題なく使用すること
ができる。これらの顔料の使用量はインキ全量に
対して３〜20重量％が望ましい。 次に分散剤であるが、水溶性ポリマーとして、
アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン
酸、マレイン酸、イタコン酸、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなどの単独重合もしくはアクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル、スチ
レン、酢酸ビニールモノマーなどとの共重合体が
使用できるし必要に応じて、長鎖のアシル化アミ
ノ酸類、アルキルベンゼンスルホン酸類、アルキ
ルこはく酸、硫酸塩、長鎖脂肪酸アンモニウムお
よびアルカノールアミン塩などのアニオン活性
剤、アルキルフエノール・エチレンオキサイド付
加物、アルキルアルコール・エチレンオキサイド
付加物、ソルビタンモノ、ジ脂肪酸エステル、エ
チレンオキサイド付加アルキルアミンなどのノニ
オン活性剤を任意に併用することができる。 本発明で使用できる水性媒体は、水が主成分で
あるが必要に応じてエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リンなどの不揮撥性の水溶性有機溶媒が使用でき
インキ全量に対して５〜30重量％が望ましい。 本発明の骨子である水溶性防錆剤は相当するベ
ンゾトリアゾールにマンニツヒ反応で、ビス（β
−オキシエチル）アミノメチル基を導入する。そ
の反応式は次の通りである。 （Ｒは水素、メチル基、エチル基、アミノ基、
メトキシ基、エトキシ基およびハロゲンである。） その反応は例えば一般式でＲが４−メチル基の
誘導体は次のような反応操作で容易に得られる。
即ちジエタノールアミン0.26モル、４−メチルベ
ンゾトリアゾール0.26モルを80〜85℃に加温し
て、均一な溶液とする。次に70〜75℃で１時間か
きまぜる。次に水冷しながら35％ホルマリン0.26
モルを添加し、70〜75℃１時間かきまぜることに
より、４−メチルベンゾトリアゾールのマンニツ
ヒ反応物は溶液の状態で得られる。水や他の水性
媒体と任意に溶解し、冷却しても結晶が析出する
ことはない。他の置換ベンゾトリアゾールを使用
しても容易に相当する誘導体を得ることができ
る。その使用量はインキ全量に対して0.05〜10重
量％使用できる。その他必要に応じて、尿素や尿
素誘導体などの吸湿性物質や防カビ剤なども任意
に使用できる。 本発明の筆記具用水性顔料インキは、上述せる
各成分からなり、その製造方法は公知の方法、例
えばボールミル、ホモミキサー、サンドグライン
ダー、スピードラインミル、ロールミルなどの分
散機により混合摩砕することにより容易に得られ
る。 以上の如くして得られた本発明の筆記具用水性
顔料インキは、インキ単独および筆記具内におい
て十分な安定性を有し、しかし強制経時試験に於
ても金属チツプの矢溝部や金属ボールを腐食する
ことがないために、いつ迄も円滑な筆記が可能で
ある。 （実施例） 次に実施例により、本発明を具体的に説明する
が、実施例中「部」とあるのは「重量部」を表わ
すものとする。 実施例 １ スチレン−メタクリル酸共重合物（モル比３：
２）のモノエタノールアミン塩 10部 エチレングリコール 30部 カーボンブラツク（三菱化成(株)製：MA−100）
10部 ノニオン活性剤（花王・アトラス(株)製：ツウイ
ーン61） ２部 ４−メチルベンゾトリアゾール誘導体（前記一
般式（）のＲが４−メチル基） １部 水 47部 上記成分をボールミルに加えて100時間分散し、
粗大な顔料粒子を遠心分離することにより顔料分
7.5重量％の黒色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 １ 実施例１で使用した４−メチルベンゾトリアゾ
ール誘導体の代りに４−メチルベンゾトリアゾー
ルを同量使用して黒色の筆記具用水性顔料インキ
を得た。 実施例 ２ スチレン−無水マレイン酸共重合物（モル比
２：１）のアンモニウム塩 8.5部 エチレングリコール 15部 プロピレングリコール ５部 銅フタロシアニン・ブルー（東洋インキ(株)製：
リオノール・ブルーSM） ９部 ベンゾトリアゾール誘導体（前記一般式（）
のＲが水素） ２部 ソジウム・オマジン（防カビ剤） 0.5部 水 60部 上記成分をサンド・グラインダーにて10時間処
理した後、粗大粒子を除去することにより顔料分
７重量％の青色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 ２ 実施例２に使用したベンゾトリアゾール誘導体
の代りに、ベンゾトリアゾール−モノエタノール
アミン塩（ベンゾトリアゾールとモノエタノール
アミンを加湿して作る）を同量使用して青色の筆
記具用水性顔料インキを得た。 実施例 ３ ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合物
（モル比１：１）のモノメチルアミン塩 15部 エチレングリコール 20部 ５−メトキシベンゾトリアゾール誘導体（前記
一般式（）のＲが５−メトキシ基） １部 グリセリン ５部 銅フタロシアニン・グリーン（住化カラー(株)
製：シアニングリーン404SA、固型分50重量
％） 20部 水 39部 上記成分をロールミルで分散し、粗大粒子を除
去することにより顔料分8.5重量％の緑色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 比較例 ３ 実施例３の５−メトキシベンゾトリアゾール誘
導体の代りに、５−メトキシベンゾトリアゾール
とオレイン酸の縮合物を同量使用して緑色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 （発明の効果） 実施例１〜３および比較例１〜３の各々の水性
顔料インキを次のような試験法により評価した。 １ インキの90℃単独試験 インキ５mlを内容積20mlのスクリユーバイアル
に入れ、密栓して90℃１時間後の変化を観察す
る。
水性インキに関し、更に詳しく云えば、チツプ部
が金属であるポールペンに最適な性能、例えば筆
記具中に於て安定な顔料分散性を有する筆記具用
水性顔料インキに関するものである。 （従来の技術及びその問題） 従来の金属チツプを使用した筆記具としては、
染料および水性媒体からなる水性インキを使用し
た水性金属ボールペンがあるが、染料を使用して
いるために、耐光性や耐水性が劣るために、顔料
を使用した水性顔料インキが提案されるようにな
つた。しかしながら水性顔料インキは、使用して
いる着色剤の顔料が溶剤に不溶の為に、顔料を如
何に微粒子にし、かつ安定に分散させるかが、水
性顔料インキの第１のポイントであり、第２のポ
イントとしては金属チツプを有する筆記具に水性
顔料インキを充填した場合金属チツプ部の腐食に
より分散がこわれて顔料が凝集し、円滑な筆記が
不可能となり、筆記線がかすれたり、書けなくな
る場合があることであり、この腐食を防止する効
果的な防錆剤としてベンゾトリアゾールが一般に
使用されているが、水性顔料インキの場合ベンゾ
トリアゾールが水性媒体に難溶であり、更に必要
量のベンゾトリアゾールが顔料粒子に吸着されて
防錆剤の効果を示さなくなることがある。このた
めベンゾトリアゾールをアミン塩の形で易溶にし
たものは、PHが高く水性顔料インキの分散系を
不安定にし、その結果顔料粒子を凝集させ、筆記
具の貯蔵や円滑な筆記を阻害する。またオレイン
酸とベンゾトリアゾールの縮合物は、水に不溶の
ために、水性顔料インキには使用できない。 （問題点を解決する為の手段） 本発明は上述せる問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、水性顔料インキに最適の防錆剤を探索
したところそれ自身が水溶性があり、インキの分
散性をそこなわない防錆剤を見出し本発明に至つ
たものである。 すなわち本発明は顔料、分散剤および水性媒体
からなる筆記具用水性顔料インキに於て防錆剤と
して、下記一般式（）で示されるベンゾトリア
ゾール誘導体を添加することを特徴とする筆記具
用水性顔料インキを要旨とするものである。 一般式 （式中Ｒは水素、メチル基、エチル基、アミノ
基、メトキシ基、エトキシ基およびハロゲンであ
る。） （発明の構成） 次に本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する着色剤は、従来から公知であ
る無機顔料および有機顔料が使用でき、その形態
も粉末、水性ペーストなど問題なく使用すること
ができる。これらの顔料の使用量はインキ全量に
対して３〜20重量％が望ましい。 次に分散剤であるが、水溶性ポリマーとして、
アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン
酸、マレイン酸、イタコン酸、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなどの単独重合もしくはアクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル、スチ
レン、酢酸ビニールモノマーなどとの共重合体が
使用できるし必要に応じて、長鎖のアシル化アミ
ノ酸類、アルキルベンゼンスルホン酸類、アルキ
ルこはく酸、硫酸塩、長鎖脂肪酸アンモニウムお
よびアルカノールアミン塩などのアニオン活性
剤、アルキルフエノール・エチレンオキサイド付
加物、アルキルアルコール・エチレンオキサイド
付加物、ソルビタンモノ、ジ脂肪酸エステル、エ
チレンオキサイド付加アルキルアミンなどのノニ
オン活性剤を任意に併用することができる。 本発明で使用できる水性媒体は、水が主成分で
あるが必要に応じてエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リンなどの不揮撥性の水溶性有機溶媒が使用でき
インキ全量に対して５〜30重量％が望ましい。 本発明の骨子である水溶性防錆剤は相当するベ
ンゾトリアゾールにマンニツヒ反応で、ビス（β
−オキシエチル）アミノメチル基を導入する。そ
の反応式は次の通りである。 （Ｒは水素、メチル基、エチル基、アミノ基、
メトキシ基、エトキシ基およびハロゲンである。） その反応は例えば一般式でＲが４−メチル基の
誘導体は次のような反応操作で容易に得られる。
即ちジエタノールアミン0.26モル、４−メチルベ
ンゾトリアゾール0.26モルを80〜85℃に加温し
て、均一な溶液とする。次に70〜75℃で１時間か
きまぜる。次に水冷しながら35％ホルマリン0.26
モルを添加し、70〜75℃１時間かきまぜることに
より、４−メチルベンゾトリアゾールのマンニツ
ヒ反応物は溶液の状態で得られる。水や他の水性
媒体と任意に溶解し、冷却しても結晶が析出する
ことはない。他の置換ベンゾトリアゾールを使用
しても容易に相当する誘導体を得ることができ
る。その使用量はインキ全量に対して0.05〜10重
量％使用できる。その他必要に応じて、尿素や尿
素誘導体などの吸湿性物質や防カビ剤なども任意
に使用できる。 本発明の筆記具用水性顔料インキは、上述せる
各成分からなり、その製造方法は公知の方法、例
えばボールミル、ホモミキサー、サンドグライン
ダー、スピードラインミル、ロールミルなどの分
散機により混合摩砕することにより容易に得られ
る。 以上の如くして得られた本発明の筆記具用水性
顔料インキは、インキ単独および筆記具内におい
て十分な安定性を有し、しかし強制経時試験に於
ても金属チツプの矢溝部や金属ボールを腐食する
ことがないために、いつ迄も円滑な筆記が可能で
ある。 （実施例） 次に実施例により、本発明を具体的に説明する
が、実施例中「部」とあるのは「重量部」を表わ
すものとする。 実施例 １ スチレン−メタクリル酸共重合物（モル比３：
２）のモノエタノールアミン塩 10部 エチレングリコール 30部 カーボンブラツク（三菱化成(株)製：MA−100）
10部 ノニオン活性剤（花王・アトラス(株)製：ツウイ
ーン61） ２部 ４−メチルベンゾトリアゾール誘導体（前記一
般式（）のＲが４−メチル基） １部 水 47部 上記成分をボールミルに加えて100時間分散し、
粗大な顔料粒子を遠心分離することにより顔料分
7.5重量％の黒色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 １ 実施例１で使用した４−メチルベンゾトリアゾ
ール誘導体の代りに４−メチルベンゾトリアゾー
ルを同量使用して黒色の筆記具用水性顔料インキ
を得た。 実施例 ２ スチレン−無水マレイン酸共重合物（モル比
２：１）のアンモニウム塩 8.5部 エチレングリコール 15部 プロピレングリコール ５部 銅フタロシアニン・ブルー（東洋インキ(株)製：
リオノール・ブルーSM） ９部 ベンゾトリアゾール誘導体（前記一般式（）
のＲが水素） ２部 ソジウム・オマジン（防カビ剤） 0.5部 水 60部 上記成分をサンド・グラインダーにて10時間処
理した後、粗大粒子を除去することにより顔料分
７重量％の青色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 ２ 実施例２に使用したベンゾトリアゾール誘導体
の代りに、ベンゾトリアゾール−モノエタノール
アミン塩（ベンゾトリアゾールとモノエタノール
アミンを加湿して作る）を同量使用して青色の筆
記具用水性顔料インキを得た。 実施例 ３ ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合物
（モル比１：１）のモノメチルアミン塩 15部 エチレングリコール 20部 ５−メトキシベンゾトリアゾール誘導体（前記
一般式（）のＲが５−メトキシ基） １部 グリセリン ５部 銅フタロシアニン・グリーン（住化カラー(株)
製：シアニングリーン404SA、固型分50重量
％） 20部 水 39部 上記成分をロールミルで分散し、粗大粒子を除
去することにより顔料分8.5重量％の緑色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 比較例 ３ 実施例３の５−メトキシベンゾトリアゾール誘
導体の代りに、５−メトキシベンゾトリアゾール
とオレイン酸の縮合物を同量使用して緑色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 （発明の効果） 実施例１〜３および比較例１〜３の各々の水性
顔料インキを次のような試験法により評価した。 １ インキの90℃単独試験 インキ５mlを内容積20mlのスクリユーバイアル
に入れ、密栓して90℃１時間後の変化を観察す
る。
【表】
２ 筆記具での50℃強製試験
１ 各々の水性顔料インキをしんちゆう製チツ
プ、超硬ボールを有する金属ボールペンに充填
し、50℃の恒温槽に入れ、筆記が出来なくなる
迄の日数を測定する。 ２ 同様に金属チツプの内部の腐食の有無を実体
顕微鏡で観察する。
プ、超硬ボールを有する金属ボールペンに充填
し、50℃の恒温槽に入れ、筆記が出来なくなる
迄の日数を測定する。 ２ 同様に金属チツプの内部の腐食の有無を実体
顕微鏡で観察する。
【表】
【表】
以上の如く本発明の筆記具用水性顔料インキ
は、顔料分散性、金属に対する腐食性に優れたも
のである。
は、顔料分散性、金属に対する腐食性に優れたも
のである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 顔料、分散剤および水性媒体からなる筆記具
用水性顔料インキに於て、防錆剤として下記一般
式（）で示されるベンゾトリアゾール誘導体を
添加することを特徴とする筆記具用水性顔料イン
キ。 一般式 （式中Ｒは水素、メチル基、エチル基、アミノ
基、メトキシ基、エトキシ基およびハロゲンであ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60115118A JPS61272278A (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 筆記具用水性顔料インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60115118A JPS61272278A (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 筆記具用水性顔料インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61272278A JPS61272278A (ja) | 1986-12-02 |
| JPH0123512B2 true JPH0123512B2 (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=14654692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60115118A Granted JPS61272278A (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 筆記具用水性顔料インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61272278A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63289081A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-25 | Sakura Color Prod Corp | ボ−ルペン用水性インキ組成物 |
| EP0429828B1 (en) * | 1989-10-19 | 1994-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink and ink jet recording method, ink cartridge, ink jet device and ink jet recording apparatus using the same |
| JP2899088B2 (ja) * | 1990-08-31 | 1999-06-02 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク及びその製造方法、かかるインクを用いたインクジェット記録方法 |
| US5492952A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording process and apparatus making use of the same |
| JP3397365B2 (ja) * | 1993-04-01 | 2003-04-14 | キヤノン株式会社 | インク、インクの製造方法、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置 |
| JP3320224B2 (ja) | 1994-11-17 | 2002-09-03 | キヤノン株式会社 | 記録媒体の製造方法及びそれを用いたインクジェット記録方法 |
| JP3706715B2 (ja) | 1996-07-09 | 2005-10-19 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッド，液体吐出方法，ヘッドカートリッジ，液体吐出装置，プリントシステムならびに回復処理方法 |
| GB9810233D0 (en) * | 1998-05-14 | 1998-07-08 | Ici Plc | Dispersion of pigments |
| JP5455441B2 (ja) * | 2009-05-27 | 2014-03-26 | 三菱鉛筆株式会社 | 水性ボールペン用インク組成物 |
| JP6192931B2 (ja) * | 2012-12-26 | 2017-09-06 | 株式会社パイロットコーポレーション | ボールペン |
| JP6611224B2 (ja) * | 2015-04-29 | 2019-11-27 | 株式会社パイロットコーポレーション | ボールペン |
-
1985
- 1985-05-28 JP JP60115118A patent/JPS61272278A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61272278A (ja) | 1986-12-02 |
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