JPH01239002A - 酸素供給用の包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、酸素供給用の包装体、殊に、魚介類を収容ま
たは運搬する際に水中を富酸素環境にするための酸素発
生性包装体に関するものである。

従来の技術 魚介類の運搬に際しての酸素欠乏による魚介類の死亡ま
たは鮮度低下を防止する方法の一つとして、ボンベから
酸素を水中に供給することが行われているが、ボンベは
重量的に極めて重く、スペースも占拠するため、適用範
囲が制限される。

そこで、簡便な酸素供給手段がいくつか提案されている
・ たとえば、特開昭６０−１７６９０４公報には、水に不
溶の過酸化物（過酸化バリウム等）、触媒（二酸化マン
ガン等）および水質調整剤（亜硝酸ナトリウムおよびリ
ン酸第−カルシウム）を含有する混合物を固形化した酸
素発生固形剤を、魚介類運搬の際に使用する槽に投入し
て酸素を発生するようにすることが示されている。

特開昭５７−１２３８０４公報には、酸化レニウムや水
酸化レニウム等の触媒（分解剤）を含有させた多孔性成
形体を槽に投入すると共に、この多孔性成形体に過酸化
水素溶液等の酸素発生性液体を導通して酸素を発生させ
る方法が示されている。

発明が解決しようとする問題点 特開昭６０−１７６９０４公報に記載の方法は、過酸化
物、触媒および水質調整剤の混合物よりなる酸素発生固
形剤を単に水中に投入するだけで酸素が発生するので簡
便ではあるが、酸素発生固形剤が直接水と接触するため
、水中に溶は出た微量の過酸化物、触媒あるいは水質調
整剤が魚介類に悪影響を与えるおそれがある。また、反
応進行に応じて、水質が変化した分だけの水質調整剤を
徐々に水中に溶出させるように調節することは容易では
ない。そのほか、この方法によっては、経時的に一定量
の酸素を発生させることが難しいこと、水温によって酸
素発生速度がかなり変化すること、過酸化水素のような
安価な過酸化物が使用できないことなどの不利もある。

特開昭５７−１２３８０４公報に記載の方法は、過酸化
水素水などの酸素発生性液体を触媒がストックされてい
る多孔質成形体に送るものであるため、多孔質成形体内
で反応が完全に行われないと未反応の過酸化水素が水中
に漏れ出るおそれがあり、殊に触媒の活性が低下してき
たときにその危険が大きくなる。加えて、触媒を含有さ
せた多孔性成形体は直接水に接触しているので、微量の
触媒が水中に溶出するおそれもある。またこの方法は、
装置コストが相当に高くなるという経済的な不利がある
。

本発明は、袋の内部に過酸化物の水性液と分解剤とを収
容した構成を有する包装体を単に水中に投入または水槽
に設置するだけで長時間にわたり一定割合で酸素を発生
させることができ、しかも包装体内容物は外部の水中に
漏れ出るおそれのない酸素供給用の包装体を提供するこ
とを目的とするものである。

問題点を解決するための手段 本発明の酸素供給用の包装体は、袋（１）の内部に過酸
化物の水性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ）とを常態では互いに
非接触状態を保つように収容し、かつ、前記袋（１）の
少なくとも一部を、酸素を通過させるが水は通過させな
い微多孔性膜（１Ａ）で形成したことを特徴とするもの
である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明においては、袋（１）の内部に過酸化物の水性液
（Ｌ）と分解剤（Ｃ）とを収容する。

過酸化物の水性液（Ｌ）としては、過酸化水素、尿素過
酸化水素、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過酸化
カルシウム、過酸化ストロンチウム、過酸化バリウム、
過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム、ペルオキシ硫酸水素カリウムなどの水性液が例示で
きる。これらのうち、水に溶解するものは溶液とし、水
に不溶のも′のは分散液とする。水性液とは、水を主た
る溶媒とする溶液または分散液を言う。

これらの中では、取り扱い易さ、価格、過酸化物純重量
当りの酸素発生量が最大になる点から、過酸化水素の水
溶液（過酸化水素水）、殊に過酸化水素の濃度が１〜６
重量％の過酸化水素水が最適である。

過酸化物の水性液（Ｌ）として過酸化水素水を使用する
場合は、カルボン酸類、スルホン酸類、リン酸類、ホス
ホン酸類、スズ化合物、尿酸、ＥＤＴＡ、バルビッル酸
などの安定剤を共存させたり、必要に応じ水溶性高分子
などの増粘剤を添加しておくことができる。

」二記過酸化物を分解して酸素を発生させるための分解
剤（Ｃ）としては、使用する過酸化物の種類に応じ、以
下に例示するような触媒または／および促進剤、すなわ
ち、アルカリ性物質（水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等）、金属酸化
物（酸化銀、酸化第二銅、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化チタン、二酸化マンガン、四三酸化マン
ガン、酸化第二コバルト、酸化第二鉄、三二酸化鉄、四
三酸化鉄等）、金属塩（塩化第二鉄、硫酸第二鉄、酢酸
コバルト等）、金属複塩（鉄ミョウバン、アルミニウム
ミョウバン等）、酸素酸塩（ビスマス酸塩等）、酵素（
カタラーゼ等）などが用いられる。過酸化物の水性液（
Ｌ）として過酸化水素水を使用する場合は、上に例示し
たもののほか、過酸化カルシウム、過酸化バリウム、過
酸化ストロンチウムなどの過酸化物を用いることもでき
、このような過酸化物を用いると、過酸化水素を分解さ
せて酸素を発生させるだけでなく、該過酸化物自体から
も酸素が発生する。

上に例示したような触媒または／および促進剤は、これ
を多孔質担体に担持させて、粒子、ベレット等の粒状形
状にすると、過酸化物の水性液（Ｌ）との接触時に酸素
が長時間一定の割合で発生するので有利である。

上述の過酸化物の水性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ）とは、袋
（１）の内部に収容されるが、本発明においては、この
袋（１）の少なくとも一部を、酸素を通過させるが水は
通過させない微多孔性膜（１Ａ）で形成する。

微多孔性膜（１Ａ）の例としては、ポリプロピレン膜、
ポリアミド膜、ポリ塩化ビニル膜、硝化セルロース膜、
アセチルセルロース膜、ニトロセルロース膜、ポリテト
ラフルオルエチレン膜などがあげられる。微多孔性膜（
１Ａ）は、補強のためあるいはヒートシール性付与のた
め、有孔性または多孔性シート（孔あきシート、不織布
、メツシュ、割裂フィルムを縦横方向に接着積層したも
の等）でラミネートしてあってもよい。上記の中では、
性能、強度、コストなどの点から、特にポリプロピレン
膜、殊に不織布を積層して補強したポリプロピレン膜が
推奨される。

袋（１）は、２枚の薄層を重ねて４周をシールすること
により形成される。ただし折り曲げ部を有するときは、
その部分はシール機能を有するので特別のシール手段を
要しない。

本発明においては、袋（１）を構成する表裏２面を全て
微多孔性膜（１Ａ）で形成することも可能ではあるが、
微多孔性膜（１Ａ）は高価であるので経済的には不利で
あり、強度の点からも必ずしも適切とは言えない。そこ
で、袋（１）を構成する表裏２面のうちの一方の面の全
面または部分面を微多孔性１１！２（１Ａ）で形成し、
残余の面を通常の薄層（ＩＢ）で形成することが望まし
い。通常の薄層（ＩＢ）としては、プラスチックスフィ
ルムや金属箔などで形成された単層または複層の材料が
用いられる。この場合、少なくとも内面側をヒートシー
ル可能な層とすることが望ましい。

第３図は、袋（１）を構成する表裏２面のうちの一方の
面の全面または部分面に微多孔性膜（１Ａ）を使った例
を示したものであり、（イ）は一方の面の全面に微多孔
性膜（１Ａ）を使った場合、（ロ）〜（へ）は一方の面
の部分面に微多孔性膜（１Ａ）を使った場合である。

袋（１）の内部に過酸化物の水性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ
）とを収容するにあたっては、常態では両者が互いに非
接触状態を保つことが要求され、そのため次に例示する
ような方法が採用される。

■　袋（１）を弱シール線（４）で２以上の室に区分し
、過酸化物の水性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ）とを別々の室
に収容する。

■　袋（１）の内部に、過酸化物の水性液（Ｌ）は内袋
（２ａ）に充填した状態で収容し、分解剤（Ｃ）は直接
に収容する。

■　袋（１）の内部に、過酸化物の水性液（Ｌ）は直接
に収容し、分解剤（Ｃ）は小袋または小容器（２ｂ）に
充填した状態で収容する。

■　上記■において、過酸化物の水性液（Ｌ）は内袋（
２ａ）に充填した状態で分解剤（Ｃ）とは別の室に収容
する。

■　袋（１）の内部に、過酸化物の水性液（Ｌ）は内袋
（２ａ）に充填した状態で収容し、分解剤（Ｃ）も小袋
または小容器（２ｂ）に充填した状態で収容する。

上に例示した５つの態様のうちでは、取扱いの容易さ、
製造工程上の有利さを考慮すると、■の態様が特にすぐ
れており、■や■の態様も好ましい。もちろん■や■の
態様も実施可能である。なお、■や■は安全性を高めた
ものである。

包装体は、誤って高温条件下で使用したため、酸素の発
生速度が過大になって導出速度とのバランスがこわれる
結果、内圧が高まって過度に膨張し、さらには破裂した
り、あるいは外的条件により傷つけたりすることが皆無
ではない。このような場合には、包装体の内容物が水中
に漏れ出て。

魚介類に悪影響を与えるおそれがある。

そこで、このような事故が予想される用途に用いるとき
は、包装体全体を、過圧による破裂の防止用または緩衝
用のプロテクタで包含しておくことができる。プロテク
タの例としては、格子状筒体、格子状容器、ネット状物
、連続孔を有する高空隙率の発泡体、目の粗い布などが
あげられる。

包装体は、これを水中に沈めるための手段を講すること
ができる。たとえば、袋（１）の内部に錘を封入したり
、袋（１）の外部に錘を付設したり、前述のプロテクタ
に錘を付設したりするなどの手段が採用される。

ただし、たとえば発泡ポリスチレンの箱を水槽とし、こ
れに魚介類等を入れて輸送するときなどは、発泡ポリス
チレンの箱の内壁の一部に凹みを設けて、そこに本発明
の酸素供給用包装体をはさみ込んだり収納したりするこ
とにより固定することができるので、このような場合は
錘は必要でない。

本発明の酸素供給用の包装体は、水中で使用する用途、
殊に魚介類を収容または運搬する際に水を富酸素環境に
するためのものとして有用であり、そのほか、水中で使
用する用途以外の用途にも用いることができる。

作　　　用 本発明め酸素供給用の包装体を使用するにあたっては、
袋（１）の外部から指や手で押すなどして過酸化物の水
性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ）とを接触状態に移行させる。

たとえば、上記■の場合には、袋（１）を圧迫して弱シ
ール線（４）を破壊することにより室間を連通させる。

上記■の場合には、過酸化物の水性液（Ｌ）を充填した
内袋（２ａ）を袋（１）の外側から圧迫して破袋させる
。上記■の場合には、分解剤（Ｃ）を充填した小袋また
は小容器（２ｂ）を袋（１＞の外側から圧迫して破壊さ
せる。上記■の場合には、袋（１）を圧迫してまず過酸
化物の水性液（Ｌ）を充填した内袋（２ａ）を破袋し、
ついで弱シール線（４）を破壊する。上記■の場合には
、内袋（２ａ）と小袋または小容器（２ｂ）との双方を
袋（１）の外側から圧迫して破袋、破壊する。

これにより、過酸化物の水性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ）と
が接触状態に移行し、過酸化物が分解を開始して、直ち
にあるいはごく短時間のうちに酸素が発生するようにな
るので、水中に投入したり、水槽の適宜の位置に装着ま
たは収納する。

過酸化物の水性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ）の種類、組み合
せおよび量的割合を選択することにより、酸素の発生速
度や発生時間を自由にコントロールすることができる。

発生した酸素は、微多孔性膜（１Ａ）を通して外部の水
中に気泡となって導出される。微多孔性膜（１Ａ）は酸
素を通過させるが水は通過させないので、微多孔性膜（
１Ａ）を通して過酸化物の水性液（Ｌ）が漏れ出ること
はなく、また外部の水が微多孔性膜（１Ａ）を通して袋
（１）の内部へ侵入することもない、特に酸素の発生が
はじまると、袋（１）の内部が若干加圧状態となるので
、外部の水が侵入するおそれは全くない。

実　　施　　例 次に実施例をあげて未発明をさらに説明する。

実施例１ 第１図は本発明の酸素供給用の包装体の一例を示した断
面図、第２図はその平面図である。

（１）は２１５ｍｍＸ　９　Ｌ　Ｏｍｍの大きさの袋で
あり、その表裏２面のうち裏面全面と表面の大部分が、
ポリエステルフィルムを外側層としポリプロピレンフィ
ルムを内側層とするラミネートフィルムからなる薄層（
ＩＢ）で形成され、４周縁はヒートシールされている。

袋（１）の表裏２面のうち表面には６０ｍｍＸ２０ｍｍ
の大きさの窓（３）が設けられており、該窓（３）には
、その内側部分から８０ｍｍＸ３５ｍｍの大きさの微多
孔性膜（１Ａ）がヒートシールにより覆っである。微多
孔性膜（１Ａ）としては、この実施例では、ポリプロピ
レン膜／熱溶融性不織布からなるラミネート膜を用いた
。

（２ａ）は１７０ｍｍＸ６０ｍｍｃｙ）大きさのポリプ
ロピレンフィルム製の内袋であり、過酸化物の水性液（
Ｌ）の−例としての６％過酸化水素水１８０ｍ１が充填
しである。

袋（１）の内部には、過酸化物の水性液（Ｌ）を充填し
た内袋（２ａ）のほか、アルミナ粒子に二酸化マンガン
と三二酸化鉄とを担持させた４〜６ｍｍ径の欠粒状の分
解剤（Ｃ）４個が収容しである。

上記構造の包装体を袋（１）の外側から圧迫して過酸化
水素水を充填した内袋（２ａ）を破袋させてから、水を
入れた発泡ポリスチレン酸の水槽の底に設けた凹部には
め込み、包装体から水中に導出される酸素の量を経時的
に測定した。

酸素の定量は、氷を張った状態で倒立させたメスシリン
ダーで包装体の微多孔性膜（１Ａ）設置部の」二方付近
を覆い、該微多孔性膜（１Ａ）を通して水中に導出され
る酸素をこのメスシリンター内に導いて、メスシリンダ
ー内に蓄積される酸素の値を測定することにより行った
。

その結果、内袋（２ａ）の破袋直後の数分間を除き、は
ぼ一定速度で酸素が発生することが確認できた。２４時
間後の酸素発生量は３０００ｍｌであり、使用した過酸
化水素の理論量（３６９０ｍｌ）に近いものであった。

実施例２ 第４図は本発明の酸素供給用の包装体の他の一例を示し
た断面図である。

実施例１の袋（１）を弱シール線（４）の−例である弱
ヒートシール線で区分して大小２つの室を形成し、大室
には過酸化物の水性液（Ｌ）、小室には分解剤（Ｃ）を
それぞれ収容した。微多孔性膜（１Ａ）は大室の方に位
置するようにした。

次に、上記構造の包装体を袋（１）の外側から圧迫して
弱シール線（４）を破り、大小の室間を連通させた。以
下実施例１と同様にして酸素の発生量を測定したところ
、実施例１と同一の結果が得られた。

実施例３ 第５図は本発明の酸素供給用の包装体の別の一例を示し
た断面図である。

（１）は２１５ｍｍＸ　９１０１１１１１１（７）大き
さの袋であり、その表裏２面のうち裏面全面と表面の３
／４面が、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを外側層と
し、アルミニウム蒸着層を中間層とし、ポリエチレン押
出コーティング層を内側層とするラミネートフィルムか
らなる薄層（ＩＢ）で形成され、４周縁はヒートシール
されている。

袋（１）の表裏２面のうち表面の１／４は、実施例１と
同じ微多孔性膜（１Ａ）で形成されている。

（２ｂ）は小容器であり、過酸化カルシウム　１．５ｇ
が充填されている。

袋（１）の内部には、過酸化カルシウムを充填した小容
器（２ｂ）のほか、過酸化物の水性液（Ｌ）の−例とし
ての５．５％過酸化水素水２００ｍ１が直接充填しであ
る。

上記構造の包装体を袋（１）の外側から圧迫して小容器
（２ｂ）の蓋を破壊し、以下実施例１の場合と同様にし
て酸素発生量を経時的に測定した。

その結果、内袋（２ａ）の破壊当初からほぼ一定速度で
酸素が発生することが確認できた。２４時間後の酸素発
生量は３２２０ｍ１であった。

なお、さらに時間が経過すると、酸素発生量はその理論
量である３４００ｍ１を越えるようになる。これは、分
解剤である過酸化カルシウムからも酸素が発生するため
であると考えられる。

発明の効果 本発明の酸素供給用の包装体は、これを単に水中に投入
したり、水槽の内壁の一部に設けた凹みに装着したりす
るだけで、長時間にわたり一定割合で酸素を発生させる
ことができる。しかも包装体内容物は外部の水中に漏れ
出るおそれがないので、魚介類に害を及ぼさない。

従って、取り扱いが簡便であり、重量も軽く、しかも所
期の酸素供給の目的を完全に達成することができる。

酸素の発生速度は、過酸化物の水性液（Ｌ）および分解
剤（Ｃ）の種類、組み合せおよび量的割合を選択するこ
とにより、自由にコントロールすることができるので、
長時間輸送（たとえば１６時間、２４時間、３６時間）
に対処することができる。

本発明の酸素供給用の包装体は、その製造コストを最小
限に抑えることができる点でも有利である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の酸素供給用の包装体の一例を示した断
面図、第２図はその平面図である。 第３図は、袋（１）を構成する表裏２面のうちの一方の
面の全面または部分面に微多孔性膜（１Ａ）を使った例
を示したものである。 第４図は本発明の酸素供給用の包装体の他の一例を示し
た断面図である。 第５図は本発明の酸素供給用の包装体の別の一例を示し
た断面図である。 （１）・・・袋、（１Ａ）・・・微多孔性膜、（ＩＢ）
・・・薄層、　　（２ａ）・・・内袋、（２ｂ）・・・
小袋または小容器、（３）・・・窓、（４）・・・弱シ
ール線、（Ｌ）・・・過酸化物の水性液、（Ｃ）・・・
分解剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、袋（１）の内部に過酸化物の水性液（Ｌ）と分解剤
   （Ｃ）とを常態では互いに非接触状態を保つように収容
   し、かつ、前記袋（１）の少なくとも一部を、酸素を通
   過させるが水は通過させない微多孔性膜（１Ａ）で形成
   したことを特徴とする酸素供給用の包装体。２、袋（１
   ）を構成する表裏２面のうちの一方の面の全面または部
   分面を微多孔性膜（１Ａ）で形成し、残余の面を通常の
   薄層（１Ｂ）で形成したことを特徴とする請求項１記載
   の包装体。 ３、袋（１）を弱シール線（４）で２以上の室に区分し
   、過酸化物の水性液（Ｌ）と分解剤（Ｃ）とを別々の室
   に収容したことを特徴とする請求項１記載の包装体。 ４、袋（１）の内部に、過酸化物の水性液（Ｌ）は内袋
   （２ａ）に充填した状態で収容し、分解剤（Ｃ）は直接
   に収容したことを特徴とする請求項１記載の包装体。 ５、袋（１）の内部に、過酸化物の水性液（Ｌ）は直接
   に収容し、分解剤（Ｃ）は小袋または小容器（２ｂ）に
   充填した状態で収容したことを特徴とする請求項１記載
   の包装体。６、分解剤（Ｃ）が、触媒または／および促
   進剤を担体に担持させた粒状形状を有するものである請
   求項１記載の包装体。 ７、過酸化物の水性液（Ｌ）が過酸化水素水である請求
   項１記載の包装体。