JPH01239109A - ポリフェニレンサルファイド繊維、その製造法及び該繊維の仮撚加工糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性・耐薬品性が要求される、各種フィル
ターに好適なポリフェニレンサルファイド繊維、その製
造方法更には該繊維の仮撚加工糸に関するもので、更に
詳しくは、高強度・低収縮率といった優れた特性を有す
るポリフェニレンサルファイド繊維、及び紡糸・延伸時
の糸切れ、毛羽発生が極めて少ないレベルで該繊維を工
業的製造を可能にした製造方法に関する。

［従来技術］ ポリフェニレンサルファイドは耐熱性・耐薬品性に優れ
たポリマーであり、近年、電気、゛電子分野、自動車分
野、ｖ１械分野等に使用され、生産量ら急激に増加し始
めている。一方、その繊維化についても、多くの提案が
なされている（例えば、特開昭５２−３０６０９号公報
、特開昭５８−２０４０４７号公報。

特開昭５７−１４３５１８号公報、特開昭６１−７５８
１２号公報）、しかしながら、従来の提案では、（ａ）
モノフィラメント如き、極めて線径が太いものを得るに
過ぎないｆｂ）　ＯＩ性面でも不十分なものしか得られ
ていない、更に（Ｃ）マルチフィラメントを高生産性と
高物性を以て得るような試みは、はとんどない。

すなわち、その生産技術という観点から見てみると、従
来のポリマー例えば、ポリエチレンテレフタレート、ナ
イロンの足元にも及ばない、従って、本発明の如く強度
が充分に高く、寸法安定性ら優れた特性を有し、しかも
単糸デニールが１〜４ｄＯといった細いフィラメントか
ら構成されるマルチフィラメントにさえも適用可能な工
業的技術に関してはその技術確立が強く要望されてはい
る。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、機械的性質更には寸法安定性に
潰れたポリフェニレンサルファイド繊維、その製造方法
、更には該繊維の仮撚加工糸を提供する事にある０本発
明の第２の目的は、紡糸・延伸過程での断糸及び単糸切
れが少ない、該繊維の製造方法を提供する事にある。

本発明の第３の目的は、紡糸時のバックの圧力上昇が小
さくて、連続紡糸可能なポリフェニレンサルファイド繊
維及びその製造法を提供する事にある。

本発明の第４の目的は、毛羽発生が少なく、製織性良好
なポリフェニレンサルファイド繊維、更にはその仮撚加
工系を提供する事にある。

（構成） 本発明者等は、前記目的を達成すべく検討を重ねたとこ
ろ、繊維物性と製糸性とを両立させるには、ポリフェニ
レンサルファイドの溶融粘度特性に極めて臨界性が存在
していることを見い出した。

つまり、成る特定の重合度及び分子鎖について特定の直
線性とを有するポリフェニレンサルファイドを用いると
き、前述の目的が達成されることを見い出したのである
。

かくして、本発明は、以下の構成からなる。

（１）下記［１］〜［３］の条件を同時に満足する事を
特徴とするポリフェニレンサルファイド！！。

■　該繊維は、温度３２０℃、剪断速度（？）１０００
５ｆ３Ｃ’での溶融粘度（ＭＶ　　　）が７００〜１２
００ポイズであり、温度３２０℃、剪断速度（テ）　３
０００ｓｅｃ−１での溶融粘度（ＭＶ　　　）が６００
ポイズ以上であり、かつ、該Ｆｇ融粘度差＜　Ｍ　Ｖ　
　　　ｙ　Ｖ　３０００　）が２００ポイズ以下である
ような線状ポリフェニレンサルファイドからなること。

■　繊維強度（Ｓｔ）が４．０　ｇ／ｄａ以上、シルク
ファクター（ＳＦ）が２０以上であること。

■　温度１８０℃での乾熱収縮率（ＨＳ　）が１５％以
下であること。

（２）上記■のポリマーを口金温度が３１０〜３３０°
Ｃ１紡糸速度１０００ｍ／分以下で紡糸し、延伸熱処理
する事を特徴とする上記ポリフェニレンサルファイド繊
維の製造法。

以下、本発明について、詳細に説明する。

一般に、結晶性の熱可塑性ポリマーを紡糸する場合、紡
糸温度は（融点＋３０〜７０）”Ｃの温度傾城を採用す
る事が多い、勿論、同一ポリマーでも、重合度・紡糸機
内でのポリマーの滞溜時間等により、微調整が必要であ
る事は言うまでもない、−般ボリフェニレンサルファイ
ドの融点は、ＤＴＡの測定値では、２８４℃近傍の値と
なり、紡糸温度は３２０℃〜３５０°Ｃ，ポリマー溶融
温度としては、３１０〜３３０°Ｃ程度が好ましい、そ
の際、ポリマーの粘度特性が繊維の物性及び紡糸延伸性
に極めて多きな影響を与え、両者を両立させる意味で特
に、ポリフェニレンサルファイドの場合は、適性範囲が
極めて狭い事が判明した。

すなわち、生産性及び繊維特性が大きく改善され、かつ
両者を同時に満足するためにはミ温度り２０℃、剪断速
度（−ｉ−）　１０００ｓｅｃ４での溶融粘度（ＭＶｌ
ｏｏ。）が７００〜１２００ポイズであり、温度３２０
℃、剪断速度（−ｒ）　３０００ｓｅｃ−’での溶融粘
度（ＭＶ３ｏｏ。）が６００ポイズ以上であり、カッ、
該溶融粘度差（ＭＶ　　　　Ｍ　Ｖ　３０００　）が２
００ポイズ以下の線状ポリフェニレンサルファイドを用
いる事が必須である。すなわち、この２つの異なる剪断
速度１？）での溶融粘度（ＭＶ　　　、及びＭＶ３００
０　）の値は、高生産性と高物性とを兼ねそなえたポリ
フェニレンサルファイド繊維を得るための１つの指標と
なる。すなわち温度３２０℃、剪断速度１０００　ｓｅ
ｃ″Ｎでの溶融粘度（ＭＶ１０００）が７００ポイズ未
満の時は、重合度が低過ぎるため、（１）物性、特に強
度の面で充分なものを得る事が出来ない、■延伸時の単
糸切れが多発する、（１）未延伸糸の経過変化が進みや
すいため、未延伸糸の保管に間頚か出やすい、更には、
（へ）延伸時の高温セットの際に、単糸切れ・毛羽が出
やすくなるため、好ましくない、一方、温度３２０°Ｃ
１剪断速度１０００ｓｅｃ−１での溶融粘度が１２００
ポイズを超える場合、重合度かあまりにも高過ぎるため
、（１）紡糸速度を高める事が出来ない（紡糸速度を高
くしていくと、未延伸糸の段階で毛羽・ループが多発し
、断糸しやすくなる）■）延伸倍率を高くする事が出来
ないので、高物性の繊維を得る事が出来ず、かつ、延伸
時の単糸切れも多く好ましくない。

次に、剪断速度３０００　ｓｅｃ’の溶融粘度（ＭＶ３
０００　）との関係が重要である。一般に、高分子の溶
融粘度は、剪断速度に依存し、剪断速度を大きくすると
、溶融粘度は減少する。その際の剪断速度依存性は、高
分子鎖の形態にも依存する６例えば、架橋高分子・枝分
れ高分子等の非鎖状性（直線性の悪い）高分子鎖の場合
は、剪断速度が小さいと高い溶融粘度を示すが、剪断速
度を大きくし−ていくと、溶融粘度は急激に低下する挙
動を示すという、剪断速度依存性が大きい特徴を有する
。

一方、直線性の良い高分子鎖は、剪断速度が小さい場合
、溶融粘度は非直線性高分子鎖の場合程、高くはないが
、剪断速度を大きくしても、溶融粘度の低下の程度はそ
れ程大きくならないという、剪断速度依存性が小さいと
いう特徴を有する。所で、ポリフェニレンサルファイド
ポリマーは、必ずしも直線性の良いポリマーだけではな
いため、そのｍ帷化の際は、上記特性が極めて重要にな
ってくる。この点、本発明者等は、ポリフェニレンサル
ファイドの場合、前記２つの粘度差（ＭＶ１０００−Ｍ
Ｖ３０００　）の値が、２００ポイズ以下であるポリマ
ーが直線性の面で好ましい事を見い出した。

すなわち、この溶融粘度差（ＭＶ１０００　　ＭＶ３０
００　’の値が、２００ポイズを越える場合は、目標と
する高生産・高物性を有するポリフェニレンサルファイ
ド繊維を得る事は出来ない、何故なら、この場合、高分
子鎖の直線性が良くないため、（１）紡糸時のパック圧
の上昇が大きく、長期的な連続運転が出来ない、０）紡
糸速度を高める事が出来ない、（１）物性面で充分なも
のを得る事が出来ない、（へ）延伸性が不良であり、単
糸切れ・断糸が多発する等の不利益が生じる。

尚、ＭＶ３ｏｏｏの値は、重合度・直線性の関係で、６
００ポイズ以上は必要である。すなわちＭ■３ｏ０゜が
６００ポイズ未満の時は、重合度が著しく低いかあるい
は直線性が極めて悪いなめ、目標とする、高生産性及び
高特性を兼備したポリフェニレンサルファイド繊維を得
る事ができない。

本発明で用いるポリフェニレンサルファイドは、公知の
合成法、例えば極性有機溶剤中で無水硫化ナトリウムと
多ハロ置換の環状化合物とを反応させることによって得
ることができるが、その際本発明の粘度要件を満足させ
るためには、後記の実施例に示すように重合温度と重合
時間とを適宜調整することが肝要である。尚、本発明で
いうポリフェニレンサルファイドとは、ポリマーの繰り
返し単位の９０％以上が＋バ層Ｘｓ＋で構成されたポリ
マーである。勿論、他に１０％未満のメタフェニ性と製
糸性とを確保するためには、紡糸の際、紡糸口金面温度
を３１０〜３３０℃に設定する事が肝要である０口金温
度が３１０℃未満の時は、口金面温度が低過ぎるなめ、
目的とする高生産性・高物性のポリフェニレンサルファ
イドを得る事は出来ない、一方、口金面温度が３３０’
Ｃを越える場合は、温度が高過ぎ、繊維の着色化が進み
、紡糸性の低下、更には、延伸性も低下し好ましくない
。

一方、紡糸速度としてはｊｏｏｏｍ　／分未満、好まし
くは、３００〜８００ｍ／分が採用される。紡糸速度が
１０００ｍ　／分を越える場合は、（１）得られる延伸
糸の強度が充分でない、Ｃ）延伸工程での単糸切れが多
発する、（ｎ）毛羽も出やすい、といった欠点がある。

尚、紡糸速度が３００ｍ／分未満の場合は、生産性が低
くなる。

ここで、紡糸設備としては、紡糸温度３４０〜３５０”
Ｃ程度の高温紡糸可能な設備であれば、ポリエステルに
採用している既存の設備をそのまま使用できる。罐、本
発明においては、紡糸口金温度の適性化が、高生産性・
高特性を満足する上で重要であるので、紡糸口金面に温
度検出端を挿入し、紡糸温度・［ｉ全面周りの温度調整
により、口金面温度をコントロールする事が必要である
６次に、延伸・熱処理操作であるが、本発明においては
、延伸熱処理を一度で行なうのではなく、−度、１５０
°Ｃ未満の温度での延伸で配向結晶化させてから、１５
０℃以上の温度で熱処理する方法が好ましい、又延伸速
度も必ずしも制限されるものではなく、通常の延伸速度
、例えば、１００〜８００ｍ／分程度を採用すればよい
。

このようにして得られる本発明のポリフェニレンサルフ
ァイド繊維は強度が４．Ｏｆ／ｄｅ以上でシルクファク
ター（強度×ＦＷ雇）が２０以上と、力学的性質が従来
のポリフェニレンサルファイド繊維では見られなかった
卓越したらのとなる。力学的性質、例えば強度は、ｍ編
物の引き裂き強力に影響を及ぼず重要な因子である。す
なわち、高強度な繊維程、織編物の軽量化という面で有
利な事は言うまでもない、一方、シルクファクターが小
さい繊維の場合は、高強度繊維を得るためには、伸度を
かなり小さくしなければならず、毛羽等の品位面で問題
が発生し、しかも、延伸工程では、断糸、単糸切れが多
発し、工業的生産は困難である。この点、本発明で得ら
れるポリフェニレンサルファイド繊維は、シルクファク
ターが２０以上と極めて大きいため、伸度を例えば、２
０〜３０％と比較的残すような伸度倍率でも強度が４−
０ｇ／ｄｅ以上の繊維を得る事がｕ１来るなめ、工業的
生産が可能となるわけである。

更に、本発明の繊維の優れた特性としては、１８０℃で
の乾熱収縮率（無荷重下）が１５％以下で、寸法安定性
に極めて優れている事である。ポリフェニレンサルファ
イド１ｉｌｌＩｌ維は、その耐熱性・耐薬品性を生かし
、工業用フィルター等に使用される。

その際、織物の仕上げ過稈で、高温処理するなめ、繊維
自体の収縮率を小さくしないと、布帛にシボあるいはス
ジが入り性能・品位共に低下する。−方、ポリフェニレ
ンサルファイド繊維の延伸工程での熱処理は、充分に配
向した繊維でないと単糸切れ・毛羽が多発し、工業的生
産には供し得ない。

この点、本発明の繊維においては、延伸工程での配向が
同等トラブルなく行われたるめ、引き続いて行なわれる
熱処理操作がスムーズに行なわれるわけである６以上の
ように、本発明のポリフェニレンサルファイド繊維は、
優れた生産性を有するだけでなく、物性面でも従来のポ
リフェニレンサルファイド繊維にない優れたものとなる
。

更に、本発明の他の態様によれば、上述のポリフェニレ
ンサルファイド繊維を仮撚加工することにより、下記■
〜■の条件を同時に満足するポリフェニレンサルファイ
ド仮撚加工系。

■　該仮撚加工糸は、温度３２０℃、剪断速度（■）　
１０００ｓｅｃ−’での溶融粘度（Ｍ■１ｏｏｏ）が７
００〜１２００ポイズであり、温度３２０°Ｃ１剪断速
度３０００ｓｅｃ−１での′／８融粘度（ＭＶ３０００
）が６００ポイズ以上であり、かつ、該溶融粘度差（Ｍ
　Ｖ　　　　Ｍ　Ｖ　３ｏｏ□　）が２００ポイズ以下
であるような線状ポリフェニレンサルファイドからなる
こと。

■　捲縮率（’ｒＣ）力着０％以上、収縮率（Ｆｓ）が
１０％以下９強度（Ｓｔ）が２．０　ｇ／ｄｅ以上。

シルクファクター（ＳＦ）が１０以上であること。

この点について述べると、従来、ポリフェニレンサルフ
ァイド繊維について強伸度と製糸性を両立させるような
提案がなかつたことは、前述の通りであり、ましてやこ
の繊維の仮撚加工糸について皆無である。

ポリフェニレンサルファイドのｍｕ化に関しては、ポリ
マー面及び製糸技術面の両面において、まだまだ未熟で
あり、従って、工業的に生産可能な仮撚加工技術となる
と、従来の技術では、実質的不可能なためである。つま
り、従来の技術の組み合せても（１）仮撚加工にはなり
得るが、毛羽・断糸が多く生産技術として採用できない
、（１１）物性面（例えば、捲縮性能・力学的性能）で
も不充分であり、実用上必要な高物性と高生産性の両立
が不可能であったためである。そのなめ、ポリフェニレ
ンサルファイド繊維の嵩高糸の工業的製品の形態として
は、ステープルファイバーがあるのみであった。しかし
、ステープルファイバーの場合は、そのままでは、使用
する事が出来ず、事後に必ず紡績が必要であり、工程的
にも長くなる欠点があった。又、嵩高性の面でもより高
いものが必要であった。それゆえ、通常の汎用ポリマー
（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ナイロン−６等）の長繊維の形で採用
されているのが現状である。従って、長繊維をそのまま
仮撚加工して嵩高糸を得る、工業的技術の確立が強く要
望されていたわけである。

本発明で得られるポリフェニレンサルファイド仮撚加工
糸は捲縮率（’ｒ’ｃ）が１０％以上、収縮率（Ｆｓ）
が１０％以下という１憂れた特性を有する。

捲縮率（’Ｉ”　ｃ　）は、嵩高性の目安であり、本発
明の仮撚加工糸は、１０％以上、好ましくは１５〜３５
％の高い値を安定して保有するものである。

捲縮率（Ｔｃ）が１０％未満の場合は、嵩高性が低く、
好ましくない、又、本発明の仮撚加工糸は収縮率（Ｆｓ
）が１０％以下、好ましくは７％以下と、寸法安定性が
極めて優れている。

一方、本発明の仮撚加工糸の機械的特性は、強度２．０
ｇ／ｄｅ以上シルクファクターが１０以上である。

力学的性質、例えば強度は、織編物の引き裂き強力に影
響を及ぼす重要な因子である。すなわち、高強度な繊維
程、織編物の軽量化という面で有利な事は言うまでもな
い、一方、シルクファクターが小さい繊維の場合は、高
強度繊維を得るためには、伸度をかなり小さくしなけれ
ばならず、毛羽等が発生し品位の面で問題が発生し、し
かも、生産工程では、断糸が多発し、工業的生産は困難
である。これに対して、本発明で得られるポリフェニレ
ンサルファイド仮撚加工糸はシルクファクターが１０以
上と大きいため、伸度を例えば、２０〜３０％と比較的
残す設定でも強度が２．０ｇ／ｄｅ以上の加工糸を得る
事が出来るため、工業的生産が可能となるわけである。

このような仮撚加工糸の用途としては、その「ｎ熱・耐
薬品性を生かした産業用資材（例えば、１（熱・耐薬品
性フィルター等）分野がある。その際織物の仕上げ過程
で、高温処理するため、繊維自体の収縮率を小さくしな
いと、布帛にシボあるいはスジが入り、性能・品位共に
低下する。一方、収縮率を下げる目的で仮撚加工での加
工温度を高温にすると、ポリマーの溶融粘度特性が本発
明の領域以外の場合は、毛羽・断糸が多発して工業的生
産にはなり得ないのである。

すなわち、溶融粘度差（Ｍ■１ｏｏｏ−Ｍ■３ｏｏ０）
の値が、２００ポイズを越える場合は、目標とする高生
産・高物性を有するポリフェニレンサルファイド仮撚加
工糸を得る事は出来ない、つまりこの場合、高分子銀の
直線性が良くないため、（１）物性面で充分なものを得
る事が出来ない（［ｌ）仮撚加工性が不良であり、毛羽
及び断糸が多発する等の欠点があり、好ましくない、尚
、Ｍ■３ｏｏｏの値は、重合度、直線性の関係で、６０
０ポイズ以上は必要である。すなわち、Ｍ■３ｏｏｏが
６００ポイズ未満の時は、重合度か著しく低いか：ある
いは直線性が極めて悪いため、目標とする高生産性及び
高特性を兼備したポリフェニレンサルファイド仮撚加工
糸を得る事ができない。

上記の優れた特性を発揮させるためには、紡糸の際紡糸
口金温度を３１０〜３３０℃に設定する事が、大切であ
る１口金面温度かが３１０°Ｃ未満の時は、口金面温度
が低過ぎるため、毛羽が多くなり目的とする高生産性・
高物性の仮撚加工糸を得る事は出来ない、一方、口金面
温度が３３０℃を越える場合は、温度が高過ぎ、繊維の
着色化が進み、紡糸性の低下、更には延伸性及び仮撚加
工性も低下し、好ましくない。

又、紡糸速度は１０００ｍ／分未満、好ましくは、３０
０〜８００　ｍ／分が良い、紡糸速度が１０００ｒｎ／
分を越える場合は、（１）得られる仮撚加工糸の強度が
充分でない、（Ｉｆ）仮撚工程での糸切れが多発する、
■又は、毛羽も出やすい、という不利益がある。

尚、紡糸速度が３００ｍ／分未満の場合は、生産性が低
くなる。

延伸・熱処理操作であるが、本発明においては、延伸熱
処理を一度で行なうのではなく、−度、１５０℃未満の
温度での延伸で配向結晶化させてから、１５０°Ｃ以上
の温度で熱処理する方法が好ましい、又延伸速度も必ず
しも制限されるものではなく、通常の延伸温度、例えば
、１００〜８００ｍ／分程度を採用すればよい。

次に、仮撚加工方法であるが、前述の如く、本発明で、
使用する未延伸糸は、紡糸速度が１０００ｍ／分未満で
捲き取られるため、その破断伸度が極めて大きいので、
Ｉｎ−Ｄｒａｗ方式（延伸と仮撚とを同時に行なう）は
困難であり、Ｏｕｔ　Ｄｒａｗ方式（延伸後板撚加工）
を採用する事が大切である。

仮撚加工の装置・条件については、汎用素材であるポリ
エチレンテレフタレートのそれを採用する事が出来、例
えば、加工速度１００ｍ／分、加工温度１８０〜２４０
℃程度で、有用な仮撚加工糸を得る事が出来る。

（作用効果） ポリフェニレンサルファイドは、耐熱性・耐薬品性に優
れたポリマーであり、その１ＩｊＪ維化についても数多
くの報告がなされていることは前述の通りである。

しかしながら、高物性を有し、しかも、工業的に高生産
性を有する製造技術については、未だ実現されていなか
ったか、本発明により、実用繊維という観点からは、（
１）強度４．０ｇ／ｄｅ以上、シルクファクター２０以
上という優れた力学的性質、■１８０℃での乾熱収縮率
が１５％以下という優れた寸法安定性が、実現され、更
に生産技術という観点からは、（１）紡糸時のバック内
の圧力上昇（濾過抵抗圧力上昇）が小さくて、連続運転
可能である、ａ）紡糸・延伸時の断糸・単糸切れがなく
なる、（１）紡糸速度及び延伸速度が充分に高く、生産
効率が良い、といったことが、又、品質という観点から
は、（１）品質変動が少ない、（！ｉ）毛羽がないとい
った工業的に生産する上での厳しい要求が全て満足され
る。

しかも、本発明においては、単繊維の繊度（デニール）
が１〜２ｄｅと極めて細いものまでも適用できるところ
に大きな特徴がある。勿論、単糸繊度が２ｄｅ以上の太
い繊維について適用できるのは、言うまでもない。又、
フィラメント数についても、ハイマルチ化が可能であり
、例えば１００〜１５０ｆ　ｉ　ｌのマルチフィラメン
トにも適用できる。フィラメントの断面形状は丸断面、
中実糸の場合が多いが、必ずしもこれに制限されるわけ
ではなく、必要に応じて、異形断面糸、更には中空糸に
も適用しても、何ら問題はない。勿論本発明は、長繊維
、その仮撚加工糸だけでなく、短繊維の製造に際しても
適用できる。尚、上記の生糸、仮撚糸は長・短繊維を問
わずば耐熱性を要求されるミシン糸の全成分または一成
分としても有用である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に説明する１本実施例に
おいて、用いる物性は、下記の方法で測定したものであ
る。

（１）ポリマーの粘度特性（Ｍ　Ｖ　　　、　Ｍ　Ｖ　
３０００　）島原＠製降下式フロテスターを用いた。試
料量５　ｇ、ノズル寸法０．５φＸ　４　ｍｎ　、　ド
ラム回転数１　ｒｐｍ　、荷重２０〜１００　ｋｇ＋温
度３２０°Ｃの条件で測定し、ＦｇＭｔ粘度（ＭＶ）を
算出した。次いで、両対数グラフを用いて、粘度（ＭＶ
）と剪断速度（γ）との関係をグラフ化し、剪断速度（
−ｒ）　１０００ｓｅｃ−１及び剪断速度（？　）　３
０００５ｅＣ−１で？８＠粘度を読み取った。

（２）強度（Ｓｔ）、伸度ＣＥＩ　） 通常の引っ張り型試験機にて、室温２５℃、温度６０％
で試料長１０■、引っ張り速度２００ｍｍ／分の条件で
応力−伸度曲線を求め、応力が最大となる点の伸度（Ｅ
りを読み取った。又、最大応力を試料の繊度で割った値
を強度（Ｓｔ）とした。

（３乾熱収縮率 マルチフィラメントの「カセ」を作り、１８０°Ｃに設
定した乾燥機内で、３０分間、無荷重下で処理した時の
収縮率を以下の式より求めた。

ｌａ　　ｉ工 収縮率（％）　＝　−ｘ　１００ ！０ （４）　　シルクファクター（ＳＦ） （２）で求めた強度（Ｓｔ）と伸度（Ｅりの値を用いて
、以下の式より求めた。

５Ｆ＝Ｓｔ　（ｇ／ｄｅ）ｘＦ■Ｔ（％）（５）　　断
糸・単糸切れ状況 紡糸・延伸時の断糸・単糸切れを状況を肉眼で観察し、
定性的に評価した。

（ａ　毛羽１発生状況 ボビンに捲かれた、未延伸糸・および延伸糸の表面を肉
眼で観察し、定性的に評価した。

（７）捲縮率（’Ｔ’ｃ） 捲縮フィラメン１〜の「カセ」をつくり、この「カセ」
に軽荷重（２■／デニール）及び重荷重（２００＋ｕｒ
／デニール）をかけた時の長さを１ｏ、次いで軽荷重下
で沸騰水中で３０分処理し、荷重を除去して、自然乾燥
ｆ＆（２４ｈｒ後）軽荷重及び重荷重をかけた時の長さ
を１１１次いで、軽荷重下のみの長さを１２として、以
下の式より求めた。

ｌｘ　　　１２ 捲縮率（’Ｔ’　Ｃ）　＝　−Ｘ　１００！　０ （８）収縮率（％） マルチフィラメントの「カセＪをつくり、この「カセ」
に軽荷重（２Ｎ／デニール）１重荷重（０，２■／デニ
ール）をかけた時の長さをＲｏ、次いで軽荷重下で沸騰
水中で３０分処理し、荷重を取って自然乾燥後（２４ｈ
ｒ後）、再び軽荷重及び重荷重をかけた時の長さを２１
とし、以下の式より求めた。

ｌａ　　ｌｌ 収縮率（Ｆ　Ｓ　）　＝　−ｘ　１００（９）仮撚加工
時の断糸状況 仮撚加工での糸切れ状況を肉眼で観察し、定性的に評価
した。

（財）仮撚加工時の毛羽発生状況 ボビンに捲かれた、仮撚加工糸の表面を肉眼で観察し、
定性的に評価した。

旧）　仮撚加工 仮撚加工は、スピンドル型の仮撚加工機を使用した。

（ａ）撚係数（α） 以下の式で表わされる撚数（Ｔ　／　ｍ　）の時、撚係
数α−１と定義した。

撚数（Ｔ／ｍ）＝− Ｓ璽 撚係数α−０，８５とは、上記撚数に０．８５を重しな
撚数を言う。

（Ｂ）　０ｖｅｒ　Ｆｅｅｄ　　（％）ヒーターを介し
て存在する、２つのローラーの周速比の大小で、例えば
：　ｏｖｅｒ　Ｆｅｅｄ　２％とは、第１０−ラーの周
速が第２０−ラーの周速より２％大きいことを示す。

［実施例１〜５．比較例１〜６］ Ａ、ポリマーの合成 （１）後記の表−１中、比較例−２、比較例−３〜４お
よび実施例−１〜５で用いる、ＭＶ１０００−８７０Ｐ
ｏｉｓａ、　ＭＶ　　　＝６８０Ｐｏｉｓｅ、　ＭＶ、
ｏｏｏ−ＭＶ３ｏｏｏ＝１９０ポイズノ；ｔ？’Ｊ７−
合成：硫化ナトリウム９５．４ｇ、酢酸リチウム２水和
物７６．５ｇ　、　ＮＭＰ　（Ｎ−メチルピロリドン）
１８５ｇ、水１４ｇをガラスフラスコに仕込み、２１０
°Ｃで２時間処理し、留出物を４４ＣＣ生じさせた。

次に、ＮＭＰ８０ｇ、ＤＣＢ　（ジクロルベンゼン）２
２５ｇの溶液を添加し、窒素シール中で、２６０℃で４
時間加熱した（圧力は５　ｋｇ／　ｃｓｊ　）。

次いで生成物を熱水で１０回洗浄し、乾燥し、チップ化
した。

（２）後記の表−１中、比較例−１で用いる、ＭＶ　　
　＝５８０ポイズ、　Ｍ　Ｖ　３ｏｏｏ＝　４５０ポイ
ズ１ＭＶ−Ｍｖ３ｏｏｏ−１３０ポイズのポリマー合成
： 上記（１）の合成法において、重合時間を３時間とした
以外は、同様の処法により試料を得た。

（ａ　後記の表−１中、比較例−５で用いるＭ　Ｖ　　
　＝　１３００ポイズ、ＭＶ３ｏｏＯ＝１１５０ポイズ
。

Ｍｖ　　−Ｍ■３ｏｏｏ＝１５０ポイズポリマーの合成
： 上記（１）の合成法において、硫化ナトリウムの量を９
８「とじ且つ、重合時間を５時間とした以外は、同様の
処法により試料を得た。

（４）後記の表−１中、比較例−６で用いる、ＭＶ　　
　＝７５０ポイズ、ＭＶ３ｏｏｏ−５１０ポイズ。

ＭＶ１ｏｏｏ−ＭＶ３０ｏｏ−２３０ポイズのポリマー
合成： １．５１のＮＭＰ及び１０８４ｇのＮａ２　Ｓ　−９Ｈ
２０をガラスフラスコに入れ、水和水が蒸溜されるまで
、撹拌しながら、加熱し、７７７ｇの蒸留物を除いた後
、Ｐ−ジクロルベンゼン６６２ｇを投入し、２３０°Ｃ
で１４時間加熱し、得られた固型物を熱水で洗浄し、乾
燥した。次いで、２の試料を２７０°Ｃで１゜５時間処
理した後、チップ化して紡糸用の試料とした。

Ｂ、紡糸、延伸 Ａで得た各チップを１８０°Ｃの熱風乾燥機中で４時間
乾燥したポリフェニレンサルファイドのチップを３４０
℃で溶融し、孔径０．３５φ１ランド長０．７０市の丸
孔が１００個設置させた紡糸口金より押し出した。その
際、表−１に示すように、７８融粘度特性の異なるポリ
マーを用い、更に、口金面温度。

紡糸速度、及び延伸後２００ｄｅ　／１００ｆｉｌにな
るように、吐出量を変更して行った。引き続き押し出さ
れたポリマー流を冷却固化させ、油剤を付与させた後、
捲きとった。

次に、得られた未延伸糸を、表面温度か１００″Ｃ及び
１２０℃のローラー間で延伸を行ない、次いで表面ロー
ラー温度が２１０°Ｃのローラーで熱処理を行なった後
、冷却ローラーを通して、３５０ｍ／分の速度で捲き取
った。尚、各実験における全延伸倍率は表−１に示す、
又、得られた繊維の物性。

断糸・単糸・糸切れ状況及び毛羽の発生状況を表−２に
示す。

比較例−１では、用いたポリマーの重合度が低いなめ、
強度及びシルクファクターが低いものであった。又、延
伸時の断糸及び単糸切れが多く毛羽の発生ら多かった。

比較例−２では、ポリマーの溶融粘度特性は好ましいが
、紡糸時の口金面温度が低いため、力学的性質も弱糸的
傾向を示し、又、紡糸、延伸性の面で改善の余地があり
、毛羽も多少存在した。実施例−１〜５は、本発明の好
ましい例であり、繊維物性は優れたものであり、又、紡
糸・延伸時の断糸・単糸切れが極皆無で、毛羽の発生も
ほとんど見られなかった。

比較例−３では、ポリマーの溶融粘度特性は好ましいが
、紡糸時の［１金面温度が高過ぎるため、吐出されたａ
維の着色の程度が大きく、紡糸・延伸中での単糸切れが
目立った。

比較例−４では、ポリマーの溶融粘度特性は好ましいか
、紡糸速度が高過ぎるため、断糸・単糸切れが多発し、
又、毛羽も多かった。

比較例−５では、繊維物性は良好であるが、ポリマーの
溶融粘度が高過ぎ、延伸時の単糸切れ、毛羽の発生が多
かった。

比較例−６では、（ＭＶ　　　−ＭＶ　　　）の値が大
きく、直線性が不良であるポリマーのため、強度及び伸
度更にシルクファクターの変動が極めて大きかった。又
、延伸時の単糸切れ及び断糸が極めて多く、毛羽も多か
った。

尚、本発明で述べている断糸・単糸切れ・毛羽の発生状
況は以下の定義による。

［ｌ！ｙｉ糸発生］ Ａ、紡糸での断糸 Ｂ、延伸での断糸 ［、×　：　　　　　　　　　　ツノ　　　　　　　　
　　　　　　１）　　　　　　　　３　回置上［単糸切
れ］ Ａ、紡糸での単糸切れ Ｂ、延伸での単糸切れ ［毛羽状況］ 未延伸糸・延伸糸共 ［実施例６及び比較例７］ 表−２に示す各延伸糸を以下の条件で仮撚加工した。

（仮撚条件） 表−３ 本　比較の１−６の延伸糸は、力学・性質（強（ｌｌｔ
文）が変量Ｎ゛る。

比較例−１の延伸糸の場合は、捲縮特性は良好であった
が、用いたポリマーの重合度が低いため強度及びシルク
ファクターが低いものであった。

又、仮撚加工時の断糸が多く、得られる加工糸の毛羽は
多かった。

比較例−２の延伸糸の場合は、用いたポリマーの溶融粘
度特性は好ましいが、紡糸時の口金面温度が低いため、
紡糸・延伸時の毛羽か多く、引き続き行った仮撚加工で
は、断糸・毛羽の点で改良の余地があった。

実施例１〜５の延伸糸の場合は、本発明の好ましい例で
あり、捲縮性能は勿論、力学的性質も満足できる状態で
あった。又、仮撚加工時の断糸は皆無で毛羽の発生も見
られなかった。

比較例−３の延伸糸の場合は、ポリマーの粘度特性は好
ましいが、紡糸時の口金温度が高過ぎるため、吐出され
た繊維が劣化気味で着色の程度が大きく、紡糸・延伸時
の毛羽が目立ち、引き続いて行った仮撚加工では、断糸
・毛羽が多少多かった。

比較例−４の延伸糸の場合は、紡糸速度が高過ぎるなめ
、原糸（未延伸糸）の段階で毛羽が目立ち、仮撚加工で
は、断糸・毛羽が多発した。

比較例−５の延伸糸の場合は、ポリマーの溶融粘度が高
過ぎて、繊維物性は良好であるが、延伸時の単糸切れが
多少多く、引き続き行った仮撚加工では、断糸・毛羽の
点で改良の余地があった。

比較例−６の延伸糸の場合は（ＭＶｔｏｏｏ　　ＭＶ３
０００　）の差が大きく、直線性が不良であるため、延
伸性が極めて悪く、引き続いて行った仮撚加工では、断
糸が多発し、毛羽も極めて多かった。

尚、本発明で述べている、断糸・毛羽の発生状況は、以
下の定義による。

［断糸発生］ ［毛羽発生状況］ しＸ・繊維が解舒できない程大きい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記［１］〜［３］の条件を同時に満足する事を
   特徴とするポリフェニレンサルファイド繊維。 ［１］該繊維は、温度３２０℃、剪断速度（■）１００
   ０ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度（ＭＶ＿１＿０＿０＿０
   ）が７００〜１２００ポイズであり、温度３２０℃、剪
   断速度（■）３０００ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度（Ｍ
   Ｖ＿３＿０＿０＿０）が６００ポイズ以上であり、かつ
   、該溶融粘度差（ＭＶ＿１＿０＿０＿０−ＭＶ＿３＿０
   ＿０＿０）が２００ポイズ以下であるような線状ポリフ
   ェニレンサルファイドからなること。 ［２］繊維強度（Ｓｔ）が４．０ｇ／ｄｅ以上、シルク
   ファクター（ＳＦ）が２０以上であること。 〔シルクファクター（ＳＦ）は、繊維強度（Ｓｔ）、繊
   維伸度（Ｅｌ）より、以下の式で求めたものを表わす。 ＳＦ＝Ｓｔ（ｇ／ｄｅ）×√Ｅｌ（％）〕 ［３］温度１８０℃での乾熱収縮率（ＨＳ）が１５％以
   下であること。
2. （２）下記［１］の条件を満足する線状ポリフェニレン
   サルファイドを口金温度３１０〜３３０℃、紡糸速度１
   ０００ｍ／分以下で紡糸し、延伸熱処理する事を特徴と
   する請求項（１）記載のポリフェニレンサルファイド繊
   維の製造法。 ［１］温度３２０℃、剪断速度（■）１０００ｓｅｃ＾
   −＾１での溶融粘度（ＭＶ＿１＿０＿０＿０）が７００
   〜１２００ポイズであり、温度３２０℃、剪断速度（■
   ）３０００ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度（ＭＶ＿３＿０
   ＿０＿０）が６００ポイズ以上であり、かつ、該溶融粘
   度差（ＭＶ ＿１＿０＿０＿０−ＭＶ＿３＿０＿０＿０）が２００ポ
   イズ以下であるような線状ポリフェニレンサルファイド
   からなること。
3. （３）下記［１］〜［２］の条件を同時に満足する事を
   特徴とするポリフェニレンサルファイド仮撚加工糸。 ［１］該仮撚加工糸は温度３２０℃剪断速度（■）１０
   ００ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度（ＭＶ＿１＿０＿０＿
   ０）が７００〜１２００ポイズであり、温度３２０℃、
   剪断速度３０００ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度（ＭＶ＿
   ３＿０＿０＿０）が６００ポイズ以上であり、かつ、該
   溶融粘度差（ＭＶ＿１＿０＿０＿０−ＭＶ＿３＿０＿０
   ＿０）が２００ポイズ以下であるような線状ポリフェニ
   レンサルファイドからなること。 ［２］捲縮率（ＴＣ）が１０％以上、収縮率（Ｆｓ）が
   １０％以下、強度（Ｓｔ）が２．０ｇ／ｄｅ以上、シル
   クファクター（ＳＦ）が１０以上であること。