【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はエチレンと不飽和モノカルボン酸との
共重合体もしくはその金属塩とポリオレフインと
の層間接着力が改善された積層体に関する。更に
詳しくは、ポリオレフインに結晶化度40％以下の
低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α―オレフ
インランダム共重合体を添加してなる積層体に関
する。
エチレンと不飽和モノカルボン酸との共重合体
もしくはその金属塩、中でもアイオノマーは低温
ヒートシール性、ホツトタツク性、透明性、ナイ
ロンや金属との接着性、耐油性、耐摩耗性等に優
れているので、アイオノマーをヒートシール層と
した種々の積層フイルムが包装資材として用いら
れている。しかしながら前記の如く優れた性質を
備えているアイオノマーも吸湿性があり水蒸気を
透過し易いため、水分を含んだものの包装、ある
いは吸湿により変性するようなものの包装には、
耐吸湿性に優れた材料と積層して用いる必要があ
つた。耐吸湿性に優れる材料としては、アルミ箔
等の金属材料、ポリオレフイン等があるが、アイ
オノマーとアルミ箔との積層体は耐吸湿性は改善
されるものの、アイオノマーの特徴の一つである
透明性は全く活用できず、内容物を見せたい包装
資材としては不適格である。一方、ポリオレフイ
ンとの積層体は透明性は優れるものの、層間接着
力が乏しく、使用時に層間剥離を起こす虞れがあ
つた。またアイオノマーとの層間接着力が良好な
ものとして、エチレン・酢酸ビニル共重合体が知
られているが、耐水蒸気透過性が悪く、且つ臭気
を有するので実用価値の低いものであつた。
アイオノマーとポリオレフインとの層間接着力
を改良する方法としては、アイオノマーにポリオ
レフインを添加混合して、アイオノマーと積層す
る方法が提案されているがかかる方法では、層間
接着力が多少改良されるものの、透明性を損つた
り、フイルム成形時にぶつやゲルをともなつたり
して、必ずしも実用上価値ある積層体は得られて
いない。またアイオノマーとポリオレフインとの
間にエチレン・プロピレン共重合ゴムを介在させ
る方法も提案されているが、該共重合ゴムの機械
的強度が低いため、強い接着力を得ることは困難
であつた。
そこで本発明者らはかかるエチレンと不飽和モ
ノカルボン酸の共重合体もしくはその金属塩とポ
リオレフインとの層間接着力を改良するために検
討した結果、ポリオレフインに低結晶性もしくは
非晶性のエチレン・α―オレフインランダム共重
合体を添加した組成物が前記エチレン不飽和カル
ボン酸共重合体等との層間接着力が優れることが
分かり本発明に到達した。
すなわち本発明は(A)エチレンと不飽和モノカル
ボン酸との共重合体もしくはその金属塩層と(B)結
晶性ポリオレフイン90ないし50重量％と(C)エチレ
ン含有量95ないし10モル％の低結晶性もしくは非
晶性のエチレン・α―オレフインランダム共重合
体10ないし50重量％との組成物(D)層とからなるこ
とを特徴とする層間接着力が優れ且つ透明性、耐
透湿性を有する積層体を提供するものである。
本発明に用いる(A)エチレンと不飽和モノカルボ
ン酸との共重合体もしくはその金属塩とはエチレ
ンが通常99ないし70モル％共重合されているもの
である。エチレンと共重合される不飽和モノカル
ボン酸とは、α，β―エチレン性不飽和モノカル
ボン酸であり、具体的には例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸モノメチ
ルエステル等が挙げられる。またエチレン・不飽
和モノカルボン酸の金属塩とは、カルボン酸の一
部もしくは全部が１〜３価の原子価を有する金属
イオンにより交叉結合されたイオン性共重合体の
事である。１〜３価の原子価を有する金属イオン
とは、元素周期律表における，，，―Ａ
及び族の１〜３価の原子価を有する金属イオン
であり、具体的には、例えばNa+、K+、Li+、
Cs+、Ag+、Hg+、Cu+、Be、Mg、Ca、
Sr、Ba、Cu、Cd、Hg、Sn、Pb
、Fe、Co、Ni、Zn、Al、Sc、
Fe、Ｙ等である。
本発明に用いる(B)結晶性ポリオレフインとは、
エチレン、プロピレン、１―ブテン、１―ヘキセ
ン、１―ヘプテン、４―メチル―１―ペンテン、
１―オクテン等のα―オレフインの単独重合体ま
たは共重合であり、通常Ｘ線による結晶化度が45
％以上、好ましくは50％以上のものである。該結
晶性ポリオレフインとは一般に、低密度ポリエチ
レン（高圧法、中・低圧法）中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモ
ポリプロピレン、プロピレンランダムコポリマ
ー、ポリプロピレンブロツクコポリマー）、ポリ
１―ブテン、ポリ４―メチル―１―ペンテン等と
呼ばれているものであり、それらの混合物であつ
てもよい。中でも透明性が良く、フイルム形成能
に優れた低密度ポリエチレン（高圧法、中・低圧
法）、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホ
モポリプロピレン、プロピレンランダムコポリマ
ー）等が透明性に優れているので好ましい。
前記(A)結晶性ポリオレフインと混合する(B)エチ
レン・α―オレフインランダム共重合体とは、エ
チレン含有量が95ないし10モル％、好ましくは90
ないし30モル％のＸ線による結晶化度が40％未
満、好ましくは30％未満の低結晶性もしくは非晶
性のものである。前記α―オレフインとは好まし
くは炭素数３ないし10のα―オレフインであり、
具体的には、例えばプロピレン、１―ブテン、１
―ペンテン、１―ヘキセン、４―メチル―１―ペ
ンテン、１―オクテン等であり、単独にあるいは
混合物として用いてもよい。結晶化度が40％以上
のエチレン・α―オレフインランダム共重合体を
前記(B)結晶性ポリオレフインに添加しても前記(A)
エチレン・不飽和モノカルボン酸共重合体もしく
はその金属塩層との層間接着力が改良されない。
本発明に用いる組成物(D)は前記(B)結晶性ポリオ
レフインと前記(C)低結晶性もしくは非晶性のエチ
レン・α―オレフインランダム共重合体とを90／
10ないし50／50（重量比）、好ましくは80／20ない
し60／40の混合比で混合したものである。(B)エチ
レン・α―オレフインランダム共重合体の混合量
が10重量％未満では前記(A)エチレン・不飽和モノ
カルボン酸共重合体もしくはその金属塩層との層
間接着力が改良されず、混合量が50重量％を越え
ると、組成物(D)層の耐透湿性あるいは層間接着力
が低下するので好ましくない。
前記組成物(D)を得るには、(B)結晶性ポリオレフ
インと(C)低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α
―オレフインランダム共重合体とを前記範囲で公
知の種々の方法、例えばＶ―ブレンダー、リボン
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、タンブラーブ
レンダー等で混合する方法、混合後押出機等で造
粒する方法あるいは押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、で混練混合する方法等を採りうる。
前記組成物(D)及び(A)エチレン・不飽和モノカル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩のいずれかも
しくは全部に耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロツキング剤、スリツプ
剤、滑剤、顔料、染料等の通常ポリオレフイン等
に添加して使用される各種配合剤を本発明の目的
を損わない範囲で配合しておいてもよい。
本発明の積層体は、積層体がフイルム状もしく
はシート状のものであれば、先に(A)エチレン・不
飽和モノカルボン酸共重合体もしくはその金属塩
あるいは結晶性ポリオレフイン組成物(D)のフイル
ムもしくはシートを成形した後、結晶性ポリオレ
フイン組成物(D)あるいは(A)エチレン不飽和モノカ
ルボン酸共重合体等を押出ラミネートする方法、
前記(A)と組成物(D)とを多層ダイより共押出しする
方法、前記(A)と組成物(D)とを溶融加圧する方法に
より得られる。また積層体が瓶、タル、パイプ、
チユーブ状のものであれば共押出しする方法によ
り得られる。中でも共押出し成形法は層間接着力
に優れる積層体が容易に得られるので好ましい。
本発明の積層体は、層間接着力が強く(A)エチレ
ン・不飽和モノカルボン酸共重合体もしくはその
金属塩層の低温ヒートシール性、ホツトタツク
性、耐油性と結晶性ポリオレフイン組成物(D)層の
耐水性、耐透湿性、更には(B)結晶性ポリオレフイ
ンとして、中・低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン等を用いれば透明性をも兼ね備えており、そ
のままでも水物、水分が多いものの包装には組成
物(D)層を内層に、油性のものあるいは水分を含ま
ないものの包装には(B)エチレン・不飽和モノカル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩層を内層とし
た包装資材として用いることができる。また本発
明の積層体に更に無延伸、一軸あるいは二軸に延
伸されたポリプロピレン、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニル
アルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン層からなる耐透湿性、耐気体透過性に
優れた各種素材を積層してもよいし、アルミ箔、
紙、セロハン等を積層してもよい。その際各種素
材と積層体との層間接着力を改良するために、不
飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフインを介
在させてもよいし、本発明の目的を損わない範囲
で前記結晶性ポリオレフイン組成物(D)に不飽和カ
ルボン酸グラフト変性ポリオレフインを少量添加
してもよい。
本発明の積層体の各層の厚みはとくに限定はさ
れないが、(A)エチレン不飽和モノカルボン酸共重
合体もしくはその金属塩層の厚みは通常５ないし
500μ、好ましくは10ないし100μの範囲であり、
(B)結晶性ポリオレフインと(C)エチレン・α―オレ
フインランダム共重合体層からなる組成物(D)層の
厚みは通常５ないし500μ、好ましくは10ないし
100μの範囲である。
本発明の積層体は耐透湿性、透明性、ヒートシ
ール性、ホツトタツク性、耐油性等に優れている
ので、一般包装に限らず工業用機械部品、医薬品
の包装材としても充分使用できるものである。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。
実施例 １
第１押出機（30mmφ）より、エチレン含有量85
モル％、中和度20％及びメルトインデツクス１
ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メ
タクリル酸共重合体Zn塩（以下EM―Znと略す）
を230℃で、第２押出機（40mmφ）より、結晶性
ポリオレフインとしてエチレン含有量98モル％、
Ｘ線による結晶化度57％及びメルトインデツクス
2.0ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレ
ン・１―ブテン共重合体（以下MDPEと略す）
と低結晶性エチレン・α―オレフインランダム共
重合体として、エチレン含有量89モル％、Ｘ線に
よる結晶化度12％及びメルトインデツクス４ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・１―ブ
テンランダム共重合体（以下EBRと略す）とを
第１表に示す重量比で混合した組成物を230℃で
各々溶融後、二層サーキユラーダイ（樹脂温度
230℃）に供給して、水冷インフレーシヨン法に
より二層フイルム（内層：EM―Zn／外層：組成
物＝30μ／30μ）を得た。次いで該フイルムの物
性評価を以下の方法で行つた。
層間接着力：フイルムより幅15mm×長さ100mm
の試験片を採取し、インストロン社製引張
試験機を用いてＴ字ピール法により剥離速
度300mm／minで層間を剥離し、要した強
度の平均値より求めた。
ヒートシール強度：東洋精機社製ヒートシーラ
ーを用い、内層（エチレンと不飽和カルボ
ン酸との共重合体もしくはその金属塩の
層）同志を２Kg／cm2×1sec、温度120℃の
条件でヒートシールし、次いで剥離速度
300mm／minでヒートシール部を剥離し、
要した強度の平均値をヒートシール強度と
した。
霞度：ASTM D1003
透湿度：カツプ法により温度40℃、湿度90％
RHの条件のもとに、JIS Z0208に基づい
て行つた。
結果を第１表に示す。第１表より、EBRの量
が10重量％未満では充分な層間接着力を有する積
層フイルムが得られず、また50重量％を越えると
耐透湿性の改善効果が少なく、層間接着力もやや
低下することが分かつた。
実施例 ２
実施例１で用いたEM―Znの代わりにエチレン
含有量90モル％及びメルトインデツクス10ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メタク
リル酸共重合体（以下EMCと略す）を、MDPE
の代わりにポリプロピレンとしてプロピレン含有
量98モル％、Ｘ線による結晶化度60％及びメルト
インデツクス10ｇ／10min（ASTM D1238：Ｌ）
のプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下
PPと略す）を、EBRの代わりに低結晶性エチレ
ン・α―オレフインランダム共重合体として、エ
チレン含有量80モル％、Ｘ線による結晶化度２％
及びメルトインデツクス５ｇ／10min（ASTM
D1238：Ｌ）からなるエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体（以下EPRを略す）を各々用いる
以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１表に
示す。同じ第１表より、実施例１と同様のことが
いえる。
比較例 １〜３
実施例１で用いたMDPEとEBRとからなる組
成物の代わりに、エチレン含有量95モル％、Ｘ線
による結晶化度43％及びメルトインデツクス５
ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・酢
酸ビニル共重合体（以下EVAと略す）、実施例１
で用いたEM―Zn及びEMCを外層として各々単
独に用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果
を第１表に示す。
実施例 ３
実施例１で用いたMDPEの代わりに、Ｘ線に
よる結晶化度51％及びメルトインデツクス６ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）の高圧法低密度ポリ
エチレン（以下HPPEと略す）を用い、HPPE／
EBRの組成比を100／０及び70／30（重量比）と
する以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１
表に示す。
実施例 ４
実施例２で用いたEMCの代わりに実施例１で
用いたEM―Znを用いる以外は実施例２と同様に
行つた。但し外層であるPPとEPRとの組成物は
PP／EPR＝70／30についてのみ行つた。結果を
第１表に示す。
実施例 ５
実施例２で用いたEPRの代わりに低結晶性エ
チレン・α―オレフイン共重合体として、エチレ
ン含有量40モル％、Ｘ線による結晶化度１％及び
メルトインデツクス２ｇ／10min（ASTM
D1238：Ｌ）のエチレン・プロピレンランダム共
重合体（以下PERと略す）を用い、実施例２で
用いたPPとの組成比をPP／PER＝70／30とする
以外は実施例２と同様に行つた。結果を第１表に
示す。
The present invention relates to a laminate with improved interlayer adhesion between a copolymer of ethylene and an unsaturated monocarboxylic acid or a metal salt thereof and a polyolefin. More specifically, the present invention relates to a laminate obtained by adding a low-crystalline or amorphous ethylene/α-olefin random copolymer having a crystallinity of 40% or less to a polyolefin. Copolymers of ethylene and unsaturated monocarboxylic acids or their metal salts, especially ionomers, have excellent low-temperature heat-sealing properties, hot-tack properties, transparency, adhesion to nylon and metals, oil resistance, abrasion resistance, etc. Therefore, various laminated films with an ionomer heat-sealing layer are used as packaging materials. However, even though ionomers have excellent properties as mentioned above, they are also hygroscopic and easily permeable to water vapor, so they are not suitable for packaging items that contain moisture or items that may deteriorate due to moisture absorption.
It was necessary to use it by laminating it with a material that has excellent moisture absorption resistance. Materials with excellent moisture absorption resistance include metal materials such as aluminum foil and polyolefin, but although the laminate of ionomer and aluminum foil has improved moisture absorption resistance, it does not have transparency, which is one of the characteristics of ionomer. It cannot be used at all and is unsuitable as a packaging material for showing the contents. On the other hand, although a laminate with polyolefin has excellent transparency, it has poor interlayer adhesion and may cause delamination during use. Ethylene/vinyl acetate copolymers are known to have good interlayer adhesion with ionomers, but they have poor water vapor permeability and odor, so they have low practical value. As a method for improving the interlayer adhesion between an ionomer and a polyolefin, a method has been proposed in which polyolefin is added to the ionomer and then laminated with the ionomer. A laminate of practical value is not necessarily obtained because of loss of properties or formation of bumps or gel during film molding. A method has also been proposed in which an ethylene-propylene copolymer rubber is interposed between the ionomer and the polyolefin, but it has been difficult to obtain strong adhesive strength because the copolymer rubber has low mechanical strength. Therefore, the present inventors conducted studies to improve the interlayer adhesion between polyolefin and the copolymer of ethylene and unsaturated monocarboxylic acid or its metal salt, and found that low-crystalline or amorphous ethylene, It has been found that a composition containing an α-olefin random copolymer has excellent interlayer adhesion with the ethylenically unsaturated carboxylic acid copolymer, etc., leading to the present invention. That is, the present invention provides (A) a copolymer of ethylene and an unsaturated monocarboxylic acid or a metal salt layer thereof, (B) a crystalline polyolefin of 90 to 50% by weight, and (C) a low ethylene content of 95 to 10 mol%. It is characterized by having excellent interlayer adhesion, transparency, and moisture permeation resistance, consisting of a composition (D) layer containing 10 to 50% by weight of a crystalline or amorphous ethylene/α-olefin random copolymer. The object of the present invention is to provide a laminate having the following properties. The copolymer of ethylene and unsaturated monocarboxylic acid or its metal salt used in the present invention (A) is one in which ethylene is usually copolymerized in an amount of 99 to 70 mol%. The unsaturated monocarboxylic acid copolymerized with ethylene is α,β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid, and specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid monomethyl ester, etc. . Further, the metal salt of an ethylenic unsaturated monocarboxylic acid is an ionic copolymer in which part or all of the carboxylic acid is cross-linked with a metal ion having a valence of 1 to 3. Metal ions having a valence of 1 to 3 are ,,,-A in the periodic table of elements.
and metal ions having a valence of 1 to 3, specifically, for example, Na + , K + , Li + ,
Cs + , Ag + , Hg + , Cu + , Be, Mg, Ca,
Sr, Ba, Cu, Cd, Hg, Sn, Pb
, Fe, Co, Ni, Zn, Al, Sc,
Fe, Y, etc. The (B) crystalline polyolefin used in the present invention is
Ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene,
It is a homopolymer or copolymer of α-olefin such as 1-octene, and usually has a crystallinity of 45 by X-rays.
% or more, preferably 50% or more. The crystalline polyolefins generally include low density polyethylene (high pressure method, medium/low pressure method), medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene (homopolypropylene, propylene random copolymer, polypropylene block copolymer), poly 1-butene, poly 4- It is called methyl-1-pentene, etc., and may be a mixture thereof. Among them, low density polyethylene (high pressure method, medium/low pressure method), medium density polyethylene, polypropylene (homopolypropylene, propylene random copolymer), etc., which have good transparency and excellent film forming ability, are preferable because of their excellent transparency. The ethylene/α-olefin random copolymer (B) to be mixed with the crystalline polyolefin (A) has an ethylene content of 95 to 10 mol%, preferably 90%.
The crystallinity by X-rays of 30 to 30 mol % is less than 40%, preferably less than 30%, and is low crystallinity or amorphous. The α-olefin is preferably an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms,
Specifically, for example, propylene, 1-butene, 1
-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, etc., and may be used alone or as a mixture. Even if an ethylene/α-olefin random copolymer with a degree of crystallinity of 40% or more is added to the crystalline polyolefin (B) above, the above (A)
The interlayer adhesion with the ethylene/unsaturated monocarboxylic acid copolymer or its metal salt layer is not improved. The composition (D) used in the present invention comprises the (B) crystalline polyolefin and the (C) low-crystalline or amorphous ethylene/α-olefin random copolymer.
They are mixed at a mixing ratio of 10 to 50/50 (weight ratio), preferably 80/20 to 60/40. If the amount of (B) ethylene/α-olefin random copolymer mixed is less than 10% by weight, the interlayer adhesion with the above (A) ethylene/unsaturated monocarboxylic acid copolymer or its metal salt layer will not be improved; If the mixing amount exceeds 50% by weight, the moisture permeability or interlayer adhesion of the composition (D) layer decreases, which is not preferable. To obtain the composition (D), (B) a crystalline polyolefin and (C) a low crystalline or amorphous ethylene α
- Olefin random copolymer and various known methods within the above range, such as a method of mixing with a V-blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, a tumbler blender, etc., a method of granulating with an extruder etc. after mixing, or an extruder. , a kneader, a Banbury mixer, etc. may be used. Any or all of the compositions (D) and (A) ethylene/unsaturated monocarboxylic acid copolymer or metal salt thereof may contain a weathering stabilizer, a heat resistant stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent. Various additives, such as slip agents, slip agents, lubricants, pigments, and dyes, which are usually added to polyolefins, etc., may be added to the extent that the purpose of the present invention is not impaired. When the laminate of the present invention is in the form of a film or sheet, the laminate of the present invention is prepared by first preparing (A) an ethylene/unsaturated monocarboxylic acid copolymer or its metal salt or a crystalline polyolefin composition (D). A method of extrusion laminating a crystalline polyolefin composition (D) or (A) ethylenically unsaturated monocarboxylic acid copolymer, etc. after forming a film or sheet;
It can be obtained by coextruding the above (A) and the composition (D) through a multilayer die, or by melting and pressing the above (A) and the composition (D). In addition, the laminate can be used for bottles, barrels, pipes, etc.
If it is tube-shaped, it can be obtained by coextrusion. Among these, the coextrusion molding method is preferred because a laminate with excellent interlayer adhesion can be easily obtained. The laminate of the present invention has strong interlayer adhesion (A) low-temperature heat-sealing properties, hot-tack properties, and oil resistance of the ethylene/unsaturated monocarboxylic acid copolymer or its metal salt layer, and the crystalline polyolefin composition (D) The layer has water resistance, moisture permeability, and (B) crystalline polyolefin, which also has transparency when medium/low density polyethylene, polypropylene, etc. are used. Composition (D) can be used as an inner layer for packaging oil-based or water-free products, and (B) an ethylene/unsaturated monocarboxylic acid copolymer or its metal salt layer can be used as a packaging material. can. In addition, the laminate of the present invention is further provided with a moisture-permeable layer comprising unstretched, uniaxially or biaxially stretched polypropylene, polyester, polyamide, polyvinyl alcohol, ethylene/vinyl alcohol copolymer, polyvinyl chloride, or polyvinylidene chloride layer. Various materials with excellent gas permeation resistance may be laminated, aluminum foil,
Paper, cellophane, etc. may be laminated. At that time, in order to improve the interlayer adhesion between various materials and the laminate, an unsaturated carboxylic acid graft-modified polyolefin may be interposed, or the crystalline polyolefin composition ( A small amount of unsaturated carboxylic acid graft modified polyolefin may be added to D). Although the thickness of each layer of the laminate of the present invention is not particularly limited, the thickness of (A) the ethylenically unsaturated monocarboxylic acid copolymer or its metal salt layer is usually 5 to 50%.
500μ, preferably in the range of 10 to 100μ,
The thickness of the composition (D) layer consisting of (B) crystalline polyolefin and (C) ethylene/α-olefin random copolymer layer is usually 5 to 500μ, preferably 10 to 500μ.
It is in the range of 100μ. The laminate of the present invention has excellent moisture permeability, transparency, heat sealability, hot tackiness, oil resistance, etc., so it can be used not only as general packaging but also as packaging material for industrial machine parts and pharmaceutical products. be. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 Ethylene content 85 from the first extruder (30mmφ)
Mol%, neutralization degree 20% and melt index 1
g/10min (ASTM D1238:E) ethylene/methacrylic acid copolymer Zn salt (hereinafter abbreviated as EM-Zn)
At 230℃, from the second extruder (40mmφ), crystalline polyolefin with an ethylene content of 98 mol%,
X-ray crystallinity 57% and melt index
2.0g/10min (ASTM D1238:E) ethylene/1-butene copolymer (hereinafter abbreviated as MDPE)
As a low-crystalline ethylene/α-olefin random copolymer, it has an ethylene content of 89 mol%, an X-ray crystallinity of 12%, and a melt index of 4 g/
After melting each composition prepared by mixing ethylene/1-butene random copolymer (hereinafter referred to as EBR) for 10 min (ASTM D1238:E) at the weight ratio shown in Table 1 at 230°C, a two-layer circular die (resin temperature
230°C) to obtain a two-layer film (inner layer: EM-Zn/outer layer: composition = 30μ/30μ) by a water-cooled inflation method. Next, the physical properties of the film were evaluated by the following method. Interlayer adhesion strength: Width 15mm x length 100mm from the film
A test piece was taken, and the layers were peeled using a T-peel method using an Instron tensile tester at a peeling speed of 300 mm/min, and the required strength was determined from the average value. Heat sealing strength: Using a heat sealer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., heat seal the inner layer (a layer of a copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid or its metal salt) at 2 kg/cm 2 × 1 sec at a temperature of 120°C. and then the peeling speed
Peel off the heat-sealed part at 300mm/min,
The average value of the required strengths was defined as the heat seal strength. Haze: ASTM D1003 Moisture permeability: Temperature 40℃, humidity 90% by cup method
It was conducted under RH conditions based on JIS Z0208. The results are shown in Table 1. From Table 1, if the amount of EBR is less than 10% by weight, a laminated film with sufficient interlayer adhesion cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the effect of improving moisture permeability is small and the interlayer adhesion is slightly reduced. I found out what to do. Example 2 Instead of EM-Zn used in Example 1, the ethylene content was 90 mol% and the melt index was 10 g/
MDPE
Instead of polypropylene, the propylene content is 98 mol%, the X-ray crystallinity is 60%, and the melt index is 10 g/10 min (ASTM D1238: L).
propylene/ethylene random copolymer (hereinafter referred to as
PP) was used as a low-crystalline ethylene/α-olefin random copolymer instead of EBR, with an ethylene content of 80 mol% and an X-ray crystallinity of 2%.
and melt index 5g/10min (ASTM
The same procedure as in Example 1 was carried out except that ethylene-propylene random copolymer (hereinafter abbreviated as EPR) consisting of D1238:L) was used. The results are shown in Table 1. From the same Table 1, the same thing as Example 1 can be said. Comparative Examples 1 to 3 Instead of the composition consisting of MDPE and EBR used in Example 1, ethylene content was 95 mol%, X-ray crystallinity was 43%, and melt index was 5.
g/10min (ASTM D1238:E) ethylene/vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVA), Example 1
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that EM-Zn and EMC used in Example 1 were each used alone as an outer layer. The results are shown in Table 1. Example 3 In place of the MDPE used in Example 1, X-ray crystallinity of 51% and melt index of 6 g/
HPPE/
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the composition ratio of EBR was changed to 100/0 and 70/30 (weight ratio). Results first
Shown in the table. Example 4 The same procedure as Example 2 was carried out except that EM-Zn used in Example 1 was used instead of EMC used in Example 2. However, the composition of the outer layer PP and EPR is
This was done only for PP/EPR=70/30. The results are shown in Table 1. Example 5 In place of the EPR used in Example 2, a low-crystalline ethylene/α-olefin copolymer was used with an ethylene content of 40 mol%, an X-ray crystallinity of 1%, and a melt index of 2 g/10 min (ASTM
D1238: L) ethylene-propylene random copolymer (hereinafter abbreviated as PER) was used, and the composition ratio with PP used in Example 2 was PP/PER = 70/30. I went. The results are shown in Table 1.
【表】【table】
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