JPH01242563A - 有機板状晶の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、下記−軟式（１）〜（３）で表される疎水性
のα−アミノ酸誘導体を用いた有機板状晶の工業的製造
法に関し、その目的とするところは化粧用粉体あるいは
固体潤滑剤等として好適な滑沢性に優れた有機板状晶を
得ることにある。

ＲＩＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍｃＨｃＯＯＨ（１）Ｈ２ Ｒ２ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｎｃＨｃＯＯＨ（２＞Ｈ２ Ｒ３ＣＨＣＯＯＨ（３） Ｈ２ （ただし、Ｒ１およびＲ２は炭素数７〜２１の長鎖アル
キル基を、Ｒ３は炭素数８〜２０の長鎖アルキル基を表
す、また、ｍおよびｎは１〜４の整数を表す、） 従来の技術と問題点 Ｎ−長鎖モノアシル塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸−ω
−長鎖アミド、α−アミノ長鎖脂肪酸などのアミノ酸誘
導体は水や通常の有機溶剤に極めて溶けにくく、かつ、
はっ水性、抗酸化性、滑沢性などの特長をもつため、有
機系の新しい粉体素材として化粧品、潤滑剤などの分野
への展開が検討されている（特開昭６１−１０５０３　
）、　　かかる分野で用いられる粉体素材では、粒子の
形状もその物性に大きく影響するため、用途に適した結
晶形や粒度のものを工業的規模で製造することが必要と
なる。しかしながら、上述したようにこれらのアミノ酸
誘導体はいずれも水や通常の有１ｆ！！溶剤に極めて溶
けにくく、そのため再結晶による精製や粒形調整には数
々の問題が生じる０例えば、少量のＮ−アシル塩基性ア
ミノ酸を多量のアルカリ性あるいは酸性水溶液に溶解し
た後、中和することによって結晶を得る方法は公知（特
公昭５１−２８６１０、油化学、２６．２．２６　（１
９７７））であるが、溶解性が低いため中和時に急激な
晶析が起こり、結晶形の制御が難しく、均一な粒度の結
晶を得ることはできない、また、水溶液からの晶析だけ
では着色性の有機物、例えばアミノカプロラクタムやア
ルキルアミンなどの除去が充分できず、結晶が茶褐色と
なるなどの問題が生じる。さらに、溶解時に著しい発泡
が起こるため、晶析槽の容量に対する液量が少なくなり
コスト面でも工業的生産には不適当である。

一方、熱酢酸に溶解後冷却し再結晶する方法もあるが、
これらのアミノ酸誘導体は９０’Ｃの熱酢酸にも高々数
％しか溶解せず、しかも酢酸は回収に高温を要するなど
、やはり工業的再結晶法としては不適当である。また、
Ｎ−長鎖モノアシル塩基性アミノ酸を過酸化水素水等を
用いて洗浄し精製する方法も考案されているが（特公昭
５７−４７９８４）、かかる方法は単に不純物を淘汰し
、脱色精製に効果を発揮するだけであり、その結晶形や
粒度を調整することはできない。

発明が解決しようとする課題 上述したように、Ｎ−長鎖モノアシル塩基性アミノ酸、
酸性アミノ酸−ω−長鎖アミド、α−アミノ長鎖脂＃酸
などのアミノ酸誘導体は、再結晶による精製自体が困難
な化合物であり、したがって、化粧品や固体潤滑剤等と
して用いるのに適した均一な粒度の純度の高い板状晶を
得る工業的に実施可能な方法は、これまで全く見いださ
れていないのが実状である。

課題を解決するための手段 本発明者らは、Ｎ−長鎖モノアシル塩基性アミノ酸、酸
性アミノ酸−ω−長鎖アミド、α−アミノ長鎖脂肪酸な
どのアミノ酸誘導体の晶析方法について種々検討した結
果、親水性の有機溶媒を含有するｐ　Ｈ２以下またはｐ
）Ｉｉ　１以上の水性溶媒にこれらアミノ酸誘導体を溶
解させた後中和することにより、工業的にも有利に均一
な粒度の板状晶が得られることを見いだし本発明を完成
した。

本発明で用いられる親水性有ｖ１溶媒としてはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール等の低級ア
ルコール類、エチレングリコール、グリセリン、１．３
ブチレングリコール等の多価アルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン等の低級ケトン類等が挙げられ、特
にメタノールやインプロパツール等の低級アルコールが
有効である。

これら親水性の有機溶媒は、はり水性が高く水に濡れに
くいアミノ酸誘導体の水性溶媒への分散性を高め、かつ
溶解時の発泡を抑制する作用がある。水性溶媒における
これら親水性有機溶媒の含有量は、５〜９５ｖｏ１．％
、好ましくは３０〜７０ｖｏ１．％である。親水性有機
溶媒の含有量が低いと、アミノ酸誘導体の分散性や溶解
性が低下するため、中和時に急激な晶析が起こり均一な
粒径のものが得にくくなるという不利益が生じる。また
、脂肪酸、アルキルアミン等の原料やアミノカプロラク
タム等の副生不純物などの溶解度も低下するため、再結
晶による着色物質の精製効率も低下する。さらには発泡
抑制効果が低下するなどの不利益が生じる。一方、親水
性有機溶媒の含有量が高くなると、中和時に副生ずる無
機塩が析出し、アミノ酸誘導体の結晶に混入したり、あ
るいは原料アミノ酸の溶解度が低下するため、精製効率
はやはり低下する。

ここでアミノ酸誘導体を溶解する水性溶媒は、ｐＨ２以
下またはｐＨ１１以上、好ましくはｐ　Ｈ１以下または
ｐＨ１２以上の強酸性あるいは強アルカリ性にｐＨ調整
されたものが用いられる。これはアミノ酸誘導体の溶解
性を高める上で必須の操作であり、概ねｐＨ３〜ＰＨＩ
ＯまでのｐＨ領域、具体的にはアミノ酸誘導体のｐＫａ
〜ｐＫｂのｐＨ領域では、かかるアミノ酸誘導体は分子
内塩を形成しているため水性溶媒への溶解度は著しく低
く工業的に有利に精製再結晶することはできない。

゛ｐＨ調整に用いる酸としては塩酸、硫酸、りん酸、硝
酸、バラトルエンスルフォン酸などのほか上記ｐＨ領域
に水性溶媒を調整できるものであれば如何なるものであ
ってもよく、また、アルカリについても・水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのほか、上記ｐＨ領域に水性
溶媒を調整できるものであれば任意のアルカリを用いる
ことができる。

本発明の方法により有機板状晶を得るにあたって、その
晶析時の温度および中和時の酸あるいはアルカリの滴下
速度などは、アミノ酸誘導体の種類やその炭化水素鎖の
長さ、親水性有機溶媒の含有量、または目的とする結晶
の粒度などにより異なる０例えば１０〜２０μｍ程度の
粒度のα−アミノバルミチン酸の板状晶を、ｐＨ１２以
上の５０ｖｏ１％含水メタノール溶液から得る場合、　
晶析時の温度は４０〜６０℃が好ましく、かつ酸性溶液
の滴下は１時間〜２時間かけてゆっくり行うことが必要
となる。より低温で晶析したりあるいは滴下速度を早め
ると、結晶熟成が不十分となり粒度は小さくなる。また
、逆により高温でゆっくり中和しながら晶析させると結
晶の成長は進み大きな結晶が得られる。このように、粒
度はこれらの条件によって変るが、いずれの場合もその
形状は板状であり、かかる条件は本発明でいうところの
アミノ酸誘導体の板状晶を得るための必須の条件ではな
い、すなわち、晶析温度や滴下時間などの条件は、対象
とするアミノ酸誘導体の種類、目的とする粒度などに合
わせ、適宜設定すればよい。

尚、本発明でいうところのアミノ酸誘導体を例示するな
らば、以下のものが挙られる。すなわち、特許請求の範
囲第一項記載の一般式（１）で示されるＮ−長鎖アシル
塩基性アミノ酸を構成する塩基性アミノ酸としては、α
、β−ジアミノプロピオン酸、α、γ−ジアミノ酪酸、
オルニチン、リジンなどが挙げられ、また、もう一方の
構成成分である脂肪酸としては、オクタン酸、デカン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、イコサン酸、　トコサン酸、イソステアリン酸な
どが挙げられる。

、また、前記−最大（２）で示される酸性アミノ酸−ω
−長鎖アミドを構成する酸性アミノ酸としては、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−
アミノピメリン酸などが挙げられ、また、脂肪族アミン
としては、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルア
ミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリ
ルアミン、イコシルアミン、トコジルアミンなどが挙げ
られる。

また、前記−最大（３）で示されるα−アミン長鎖脂肪
酸としては、α−アミンオクタン酸、α−アミノデカン
酸、α−アミノラウリン酸、α−アミノミリスチン酸、
α−アミノパルミチン酸、α−アミンステアリン酸、α
−アミノイコサン酸、α−アミノトコサン酸、α−アミ
ノイソステアリン酸などが挙げられる。

本発明に於ける有機板状晶の製造法では、これらのアミ
ノ酸誘導体は、それぞれ光学活性体でもラセミ体でもよ
い。

実施例 以下に本発明の実施例を示すが、本発明がこれに限定さ
れるものでないことは勿論である。

実施例Ｉ Ｎ−ラウロイルリジンの粗結晶１０ｇをメタノールと１
０％水酸化すｌ−リウム水溶液の２：１混合溶液６０ｃ
ｃ　（ｐＨ１２以上）に加え、４０°Ｃに加温しなから
攪はん溶解する。温度を一定に保ちながら、１０％塩酸
水溶液をゆっくり滴下し、ｐＨ６，５まで中和する。析
出した結晶をろ過、乾燥し白色板状結晶９．６ｇを得た
。

実施例２ Ｎ−ラウロイルリジンの粗結晶１０ｇをメタノールと１
０％塩酸水溶液の２＝１混合溶液６０ｃｃ　（ｐＨ２以
下）に加え、４０℃に加温しながら攪はん溶解する。温
度を一定に保ちながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液
をゆっくり滴下し、ｐＨ６，５まで中和する。析出した
結晶をろ過、乾燥し白色板状結晶９．５ｇを得た。

実施例３ １０ｇのグルタミン酸−ω−ラウリルアミドの粗結晶を
イソプロパツールと１５％水酸化ナトリウム水溶液の３
：１混合溶液６０ｃｃ　（ｐＨ１２以上）に加え、４０
°Ｃに加温しながら攪はん溶解する。温度を一定に保ち
ながら、１０％塩酸水溶液をゆっくり滴下し、ｐＨ６，
５まで中和する。

析出した結晶をろ過、乾燥し白色板状結晶９，４ｇを得
た。

実施例４ １０ｇのα−アミノパルミチン酸の粗結晶をメタノール
と１０％水酸化ナトリウム水溶液の３：１混合溶液６０
ｃｃ　（ｐＨ１２以上）に加え、６０°Ｃに加温しなか
ら攪はん溶解する。温度を一定に保ちながら、１０％塩
酸水溶液をゆっくり滴下し、ｐＨ６，５まで中和する。

析出した結晶をろ過、乾燥し白色板状結晶９．７ｇを得
た。

実施例５ １０ｇのＮ−バルミトイルリジンの粗結晶をメタノール
と１０％水酸化カリウム水溶液の３＝１混合溶液６０ｃ
ｃ　（ＰＨ１２以上）に加え、６０℃に加温しなから攪
はん溶解する。温度を一定に保ちながら、１０％塩酸水
溶液をゆっくり滴下し、ｐＨ６，５まで中和する。析出
した結晶をろ過、乾燥し白色板状結晶９．５ｇを得た。

比較例Ｉ Ｎ−ラウロイルリジンの粗結晶１０ｇをメタノールと水
酸化ナトリウムにてｐＨ１０，５に調整した水溶液の２
＝１混合溶液６０ｃｃ　（ｐＨ約１０）に加え、加温し
なから攪はん溶解させようと試みた。しかしながら、９
０℃まで加熱しても結晶はほとんど溶解せず、白色板状
結晶を得ることはできなかった。

比較例２ Ｎ−ラウロイルリジンの粗結晶１０ｇをメタノールと水
の２＝１混合溶液６０ｃｃ　（ｐＨ約６゜５）に加え、
加温しなから攪はん溶解させようと試みた。しかしなが
ら、９０℃まで加熱しても結晶はほとんど溶解せず、白
色板状結晶を得ることはできなかった。

比較例３ Ｎ−ラウロイルリジンの粗結晶１０ｇをメタノールと塩
酸水溶液の２＝１混合溶液６０ｃｃ　（ｐＨ約３．０）
に加え、加温しなから攪はん溶解させようと試みた。し
かしながら、９０゛Ｃまで加熱しても結晶はほとんど溶
解せず、白色板状結晶を得ることはできなかった。

比較例４ Ｎ−ラウロイルリジンの■結晶１０ｇを４０°Ｃの酢酸
１００ｃｃに加え、攪はん溶解させようと試みた。しか
しながら、４０℃では結晶はほとんど溶解せず、また、
９０℃に加温しても一部溶解しない結晶が残留していた
。不溶物を一過し、冷却晶析して得た結晶は白色針状晶
であった。

発明の効果 本発明の有機板状晶の製造法は、従来難溶性であるため
精製および晶析が困難であったアミノ酸誘導体の工業的
規模での製造に効果を発揮する。

具体的にその効果を述べるならば、本発明の条件にて晶
析を行うことにより、従来の方法では得難かった、化粧
品や潤滑剤などの分野で用いるのに好適な、滑沢性に優
れたへき開性を有する板状晶を得ることが可能となる。

また、結晶析出時の制御がしやすくなり、均一な粒度の
結晶が得られる、脱色精製効率が高まる、さらには発泡
が抑制される結果、単位晶析槽容量当りの結晶収り上げ
旦が増大するなどの工業的利点が挙げられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１）〜（３）で表されるＮ−長鎖モノ
   アシル塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸−ω−長鎖アミド
   、α−アミノ長鎖脂肪酸などのアミノ酸誘導体をｐＨ２
   以下またはｐＨ１１以上の水性溶媒に溶解させた後中和
   し、晶析することを特徴とする有機板状晶の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ただし、Ｒ１およびＲ２は炭素数７〜２１の長鎖アル
   キル基を、Ｒ３は炭素数８〜２０の長鎖アルキル基を表
   す、また、ｍおよびｎは１〜４の整数を表す。） ２、水性溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール
   、イソプロパノール、イソブタノール、ブタノール等の
   低級アルコール類、エチレングリコール、グリセリン、
   １，３ブチレングリコール等の多価アルコール類、アセ
   トン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類等の親水性
   有機溶媒のうち少なくとも一種を９５〜５ｖｏｌ．％の
   範囲で含有する水溶液からなる請求項（１）記載の有機
   板状晶の製造方法。