JPH01246228A - カツプリング方法 - Google Patents
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- JPH01246228A JPH01246228A JP63318710A JP31871088A JPH01246228A JP H01246228 A JPH01246228 A JP H01246228A JP 63318710 A JP63318710 A JP 63318710A JP 31871088 A JP31871088 A JP 31871088A JP H01246228 A JPH01246228 A JP H01246228A
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Classifications
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- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/72—Addition to a non-aromatic carbon atom of hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
-
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン性不飽和脂肪族炭化水素と飽和アルフ
ァー炭素上の活性水素を有する芳香族炭化水素とのカッ
プリング方法に関するものである。
ァー炭素上の活性水素を有する芳香族炭化水素とのカッ
プリング方法に関するものである。
例えば米国特許第４，１７９，５８０号［コブ（Ｃｏｂ
ｂ） ］ 、ヨーロッパ特許第１２８，００１号［クド
ー（Ｋｕｄｏｈ）ら］及びエバーハルト（Ｅｂｅｒｈａ
ｒｄｔ）ら、ジャーナル・オブ・オーカニツク・ケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ） 、第３０巻、８２〜８４頁（１９６
５）に開示されるように、担持されたアルカリ金属がエ
チレン性不飽和炭化水素を飽和アルファー炭素上に活性
水素を有する芳香族炭化水素とカップリングさせる際の
触媒として有用であることは公知である。担持されたア
ルカリ金属はかかる反応において対応する未担持アルカ
リ金属より有効であるが、まだ望まれているものよりは
有効ではない。
ｂ） ］ 、ヨーロッパ特許第１２８，００１号［クド
ー（Ｋｕｄｏｈ）ら］及びエバーハルト（Ｅｂｅｒｈａ
ｒｄｔ）ら、ジャーナル・オブ・オーカニツク・ケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ） 、第３０巻、８２〜８４頁（１９６
５）に開示されるように、担持されたアルカリ金属がエ
チレン性不飽和炭化水素を飽和アルファー炭素上に活性
水素を有する芳香族炭化水素とカップリングさせる際の
触媒として有用であることは公知である。担持されたア
ルカリ金属はかかる反応において対応する未担持アルカ
リ金属より有効であるが、まだ望まれているものよりは
有効ではない。
グラフ（Ｃ１ａｆｆ）らによるジャーナル・オブ・オー
ガニック・ケミストリー、第２０巻、４４０〜４４２頁
及び８８１〜９８６頁（１９５５）にカリウムによるト
ルエンの金属化における酸化ナトリウムの使用が開示さ
れている。
ガニック・ケミストリー、第２０巻、４４０〜４４２頁
及び８８１〜９８６頁（１９５５）にカリウムによるト
ルエンの金属化における酸化ナトリウムの使用が開示さ
れている。
本発明の目的はエチレン性不飽和脂肪族炭化水素と不飽
和アルファー炭素上に活性水素を有する芳香族炭化水素
との新規なカップリング方法を与えることである。
和アルファー炭素上に活性水素を有する芳香族炭化水素
との新規なカップリング方法を与えることである。
他の目的は触媒として担持アルカリ金属を使用するかか
る方法を与えることである。
る方法を与えることである。
更に目的は反応速度及び生成収率が増大されたかかる方
法を与えることである。
法を与えることである。
これらの及び他の目的はエチレン性不飽和脂肪族炭化水
素を触媒として担持アルカリ金属及び共触媒としてアル
カリ金属触媒の量をベースとして１０〜１００モル％の
酸化ナトリウムまたは酸化カリウムの存在下で飽和アル
ファー炭素上に活性水素を有する芳香族炭化水素とカッ
プリングさせることにより達成される。
素を触媒として担持アルカリ金属及び共触媒としてアル
カリ金属触媒の量をベースとして１０〜１００モル％の
酸化ナトリウムまたは酸化カリウムの存在下で飽和アル
ファー炭素上に活性水素を有する芳香族炭化水素とカッ
プリングさせることにより達成される。
本発明の実施において芳香族炭化水素とカップリングさ
れるエチレン性不飽和脂肪族炭化水素はかかる反応に有
用であることが公知であるエチレン性不飽和脂肪族炭化
水素例えばエテン、プロペン、ｌ−ブテン、２−ブテン
、イソブチン、１−ペンテン、２−ペンテン、３−メチ
ル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセ
ン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、４−メチル−１−ヘ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−２−
ペンテン、ｌ−ヘプテン、２−ヘゲテン、２−オクテン
、４−ノネン、■−デセン、２−デセン、ｌ−ドデセン
、３−テトラデセン、５−へキサデセン、６−メチル−
４−へブタデセン、ｌ−エイコセン、ブタジェン、イソ
プレン及び２゜５−ジメチル−１，５−へキサジエンの
いずれかであり得る。しかしながら、このものは一般に
式ＱＱ’Ｃ＝ＯＣＴ’に対応する炭化水素であり、ここ
にＱ％Ｑ’、Ｔ及びＴ′は独立して水素並びに炭素２０
個までのアルキル及びアルケニル基から選ばれ；そして
炭素２０個までのアルケンであることが好ましい。殊に
好適なエチレン性不飽和炭化水素はエデン及びプロペン
である。
れるエチレン性不飽和脂肪族炭化水素はかかる反応に有
用であることが公知であるエチレン性不飽和脂肪族炭化
水素例えばエテン、プロペン、ｌ−ブテン、２−ブテン
、イソブチン、１−ペンテン、２−ペンテン、３−メチ
ル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセ
ン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、４−メチル−１−ヘ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−２−
ペンテン、ｌ−ヘプテン、２−ヘゲテン、２−オクテン
、４−ノネン、■−デセン、２−デセン、ｌ−ドデセン
、３−テトラデセン、５−へキサデセン、６−メチル−
４−へブタデセン、ｌ−エイコセン、ブタジェン、イソ
プレン及び２゜５−ジメチル−１，５−へキサジエンの
いずれかであり得る。しかしながら、このものは一般に
式ＱＱ’Ｃ＝ＯＣＴ’に対応する炭化水素であり、ここ
にＱ％Ｑ’、Ｔ及びＴ′は独立して水素並びに炭素２０
個までのアルキル及びアルケニル基から選ばれ；そして
炭素２０個までのアルケンであることが好ましい。殊に
好適なエチレン性不飽和炭化水素はエデン及びプロペン
である。
不飽和アルファー炭素上に活性水素を有する芳香族炭化
水素はかかる反応に有用であることが公知であるいずれ
かの化合物例えばトルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロ
ピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベン
ゼン、５ｅｃ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、
ｎ−エイコシルベンゼン、０−ｌｍ−及びｐ−キシレン
、０−ｌｍ−及びｐ−エチルトルエン、１．３．５−ト
リメチルベンゼン、ｌ、２，４．５−及び１，２゜３．
５−テトラメチルベンゼン、ｐ−イソプロピルベンゼン
、ｌ−及び２−メチルナフタレン、ジメチルナフタレン
、１−エチル−４−ｎ−オクタデシルナフタレン、１．
４−ジーｎ−ペンチルナフタレン、１．２．３．４−テ
トラヒドロナフタレン、インダン、シクロヘキシルベン
ゼン、メチルシクロヘキシルベンゼン及びジフェニルメ
タンであり得る。しかしながら、このものは一般に式Ｒ
Ｒ’Ｒ”ＣＨに対応するものであり、ここにＲは炭素２
０個までのアリール基であり、そしてＲ′及びＲ“は独
立して水素並びに炭素２０個までのアルキル及びアリー
ル基であり：そしてアラールキル基１個またはそれ以上
を有するアルキルベンゼンであることが好ましい。殊に
好適な芳香族炭化水素はトルエンでアル。
水素はかかる反応に有用であることが公知であるいずれ
かの化合物例えばトルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロ
ピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベン
ゼン、５ｅｃ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、
ｎ−エイコシルベンゼン、０−ｌｍ−及びｐ−キシレン
、０−ｌｍ−及びｐ−エチルトルエン、１．３．５−ト
リメチルベンゼン、ｌ、２，４．５−及び１，２゜３．
５−テトラメチルベンゼン、ｐ−イソプロピルベンゼン
、ｌ−及び２−メチルナフタレン、ジメチルナフタレン
、１−エチル−４−ｎ−オクタデシルナフタレン、１．
４−ジーｎ−ペンチルナフタレン、１．２．３．４−テ
トラヒドロナフタレン、インダン、シクロヘキシルベン
ゼン、メチルシクロヘキシルベンゼン及びジフェニルメ
タンであり得る。しかしながら、このものは一般に式Ｒ
Ｒ’Ｒ”ＣＨに対応するものであり、ここにＲは炭素２
０個までのアリール基であり、そしてＲ′及びＲ“は独
立して水素並びに炭素２０個までのアルキル及びアリー
ル基であり：そしてアラールキル基１個またはそれ以上
を有するアルキルベンゼンであることが好ましい。殊に
好適な芳香族炭化水素はトルエンでアル。
芳香族炭化水素に対するエチレン性不飽和炭化水素のモ
ル比は用いる特殊な反応体及び所望の生成物で変わり、
殊にその理由は芳香族炭化水素が１個またはそれ以上の
活性水素を有することができ、そしてエチレン性不飽和
水素を芳香族炭化水素の１個のみまたはそれ以上の活性
水素と反応させることを所望とし得るからである。しば
しば所望の生成物の製造に適する化学量論量の反応体を
用いることが好ましい。しかしながら、いずれかの反応
体を過剰に使用し得る。
ル比は用いる特殊な反応体及び所望の生成物で変わり、
殊にその理由は芳香族炭化水素が１個またはそれ以上の
活性水素を有することができ、そしてエチレン性不飽和
水素を芳香族炭化水素の１個のみまたはそれ以上の活性
水素と反応させることを所望とし得るからである。しば
しば所望の生成物の製造に適する化学量論量の反応体を
用いることが好ましい。しかしながら、いずれかの反応
体を過剰に使用し得る。
コブにおけるように、触媒として用いるアルカリ金属は
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセ
シウムであることができ；そしてこのものは微細に分割
されるかまたは液体であることにより、並びにいずれか
の適当な担体物質例えばケイソウ土、活性炭、粒状コー
クス、ケイ素、軽石、磁器、石英、鉄くず、銅ショット
（ｓｈｏｔ）、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム上に担
持させることによりその増大された表面積を有すること
が適当である。しかしながら、このものは好ましくはカ
リウムまたはカリウム合金例えばナトリウム／カリウム
合金である。用いるアルカリ金属の量は触媒量、一般に
等モル量で使用される場合の反応体の量または等モル量
で使用されない場合の多量反応体成分の量のいずれかを
ベースとして２〜ｌＯモル％である。
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセ
シウムであることができ；そしてこのものは微細に分割
されるかまたは液体であることにより、並びにいずれか
の適当な担体物質例えばケイソウ土、活性炭、粒状コー
クス、ケイ素、軽石、磁器、石英、鉄くず、銅ショット
（ｓｈｏｔ）、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム上に担
持させることによりその増大された表面積を有すること
が適当である。しかしながら、このものは好ましくはカ
リウムまたはカリウム合金例えばナトリウム／カリウム
合金である。用いるアルカリ金属の量は触媒量、一般に
等モル量で使用される場合の反応体の量または等モル量
で使用されない場合の多量反応体成分の量のいずれかを
ベースとして２〜ｌＯモル％である。
本発明の共触媒はナトリウムまたはカリウムの酸化物で
ある。このものは好ましくは酸化ナトリウムであり、そ
の理由は酸化カリウムは製造することが危険であり、従
って入手し難いからである。
ある。このものは好ましくは酸化ナトリウムであり、そ
の理由は酸化カリウムは製造することが危険であり、従
って入手し難いからである。
アルカリ金属と同様に、このものは微細に分解された状
態で使用され；そしてこのものは酸化物として反応混合
物中に配合され得るか、または一般に例えば担持された
ナトリウムまたはカリウムを酸化することによりその場
で発生し得る。用いる共触媒の量はアルカリ金属触媒の
量をベースとして１０〜１００モル％である。
態で使用され；そしてこのものは酸化物として反応混合
物中に配合され得るか、または一般に例えば担持された
ナトリウムまたはカリウムを酸化することによりその場
で発生し得る。用いる共触媒の量はアルカリ金属触媒の
量をベースとして１０〜１００モル％である。
反応はエチレン性不飽和脂肪族炭化水素、活性水素含有
芳香族炭化水素、担持触媒及び共触媒の混合物を実質的
に無水条件下にて適当な温度、−般に１００〜３００°
Ｃ１好ましくは１７５〜２００°Ｃで加熱し、反応体を
カップリングすることにより行う。反応は一般に希釈剤
を存在させないか、または単独希釈剤として過剰の活性
水素含有芳香芳香族炭化水素の存在下で行う。しかしな
がら、必要に応じて不活性希釈剤を使用し得る。かかる
希釈剤の例には液体アルカン、シクロアルカン及び芳香
族炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、イソオクタン、
シクロヘキサン、ナフタレン、デカヒドロナフタレン及
び白色油がある。
芳香族炭化水素、担持触媒及び共触媒の混合物を実質的
に無水条件下にて適当な温度、−般に１００〜３００°
Ｃ１好ましくは１７５〜２００°Ｃで加熱し、反応体を
カップリングすることにより行う。反応は一般に希釈剤
を存在させないか、または単独希釈剤として過剰の活性
水素含有芳香芳香族炭化水素の存在下で行う。しかしな
がら、必要に応じて不活性希釈剤を使用し得る。かかる
希釈剤の例には液体アルカン、シクロアルカン及び芳香
族炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、イソオクタン、
シクロヘキサン、ナフタレン、デカヒドロナフタレン及
び白色油がある。
本発明の方法は共触媒を存在させずに行う対応する方法
より高速で進行し、少量の副生物で高い生成物収率を与
え、そしてこのものは種々の用途例えば溶媒、内部標準
、重合体の中間体、薬剤または殺虫剤に有用な化合物を
生成させるためのアルキル芳香族化合物、特にアルキル
ベンゼンのアルキル化の方法として殊に有利である。
より高速で進行し、少量の副生物で高い生成物収率を与
え、そしてこのものは種々の用途例えば溶媒、内部標準
、重合体の中間体、薬剤または殺虫剤に有用な化合物を
生成させるためのアルキル芳香族化合物、特にアルキル
ベンゼンのアルキル化の方法として殊に有利である。
次の実施例は本発明を説明するために示し、本発明を限
定するためのものではない。
定するためのものではない。
比較例Ａ
適当な反応容器にケイソウ±４．９ｇ、トルエン９２９
（１，０モル）、ＧＣ標準としてのＣ１ｌパラフィ
ン及びＮａＫ（７８重量％のに含有量を有する合金）１
．Ｏｇを充填した。混合物を撹拌し、そして１８５℃に
１５分間加熱し、その後２７５８ｋＰａの圧力に達する
までプロペンを充填し；次にプロペン圧力を反応を通し
て２６８９〜２７５８ｋＰａで保持した。固体を沈殿さ
せるために撹拌を定期的に停止し；試料を抜き取り、室
温に冷却し、そしてＧＣ分析にかけて未反応のトルエン
、所望のイソブチルベンゼン（ＩＢＢ）生成物並びにｎ
−ブチルベンゼン（ＮＢＢ）、メチルインダン（ＭＩ）
及びメチルペンテン（ＭＰ）副生物の量を測定した５最
後に反応器を７５°Ｃに冷却し、殆んどのプロペンを排
気し、そして触媒を冷却するために窒素圧力下でメタノ
ールｌｏｍ（２を注入することにより反応を停止した。
（１，０モル）、ＧＣ標準としてのＣ１ｌパラフィ
ン及びＮａＫ（７８重量％のに含有量を有する合金）１
．Ｏｇを充填した。混合物を撹拌し、そして１８５℃に
１５分間加熱し、その後２７５８ｋＰａの圧力に達する
までプロペンを充填し；次にプロペン圧力を反応を通し
て２６８９〜２７５８ｋＰａで保持した。固体を沈殿さ
せるために撹拌を定期的に停止し；試料を抜き取り、室
温に冷却し、そしてＧＣ分析にかけて未反応のトルエン
、所望のイソブチルベンゼン（ＩＢＢ）生成物並びにｎ
−ブチルベンゼン（ＮＢＢ）、メチルインダン（ＭＩ）
及びメチルペンテン（ＭＰ）副生物の量を測定した５最
後に反応器を７５°Ｃに冷却し、殆んどのプロペンを排
気し、そして触媒を冷却するために窒素圧力下でメタノ
ールｌｏｍ（２を注入することにより反応を停止した。
分析の結果を下に示す。
８０ ９３．０ ３．５ ０．２ ０．４６
０．４１２０ ７８．３ １１．３ ０．５
３ ２．５６ １．２１６０ ６６．０
１７．４ ０．８１ ４．１２ １゜７
２００ ６２．１ ２１．２ ０．９８
４．９０ ２．０２４０ ６０．３
２２．８ １．０５ ５．１８ ２．
２比較例Ｂ ケイソウ土担体を一３２５メツシュの粒径を有する酸化
ナトリウム６．６ｇに代える以外は比較例Ａの方法をく
り返して行った。分析結果を下に示す。
０．４１２０ ７８．３ １１．３ ０．５
３ ２．５６ １．２１６０ ６６．０
１７．４ ０．８１ ４．１２ １゜７
２００ ６２．１ ２１．２ ０．９８
４．９０ ２．０２４０ ６０．３
２２．８ １．０５ ５．１８ ２．
２比較例Ｂ ケイソウ土担体を一３２５メツシュの粒径を有する酸化
ナトリウム６．６ｇに代える以外は比較例Ａの方法をく
り返して行った。分析結果を下に示す。
４０ ９１．９ ８．８ １．１１ ０．０
６ ０．６８０ ８３．０ １３．１ １．６
０ ０．０９ ０．９１６０ ７２．２ ２２
．１ ２，４５ ０．１７ １．６実施例１ 一３２５メツシュの粒径を有する酸化ナトリウム２．２
モルをケイソウ土と混合し、そして反応容器に充填する
前に一緒に粉砕する以外は比較例Ａの方法をくり返して
行った。分析結果を下に示す。
６ ０．６８０ ８３．０ １３．１ １．６
０ ０．０９ ０．９１６０ ７２．２ ２２
．１ ２，４５ ０．１７ １．６実施例１ 一３２５メツシュの粒径を有する酸化ナトリウム２．２
モルをケイソウ土と混合し、そして反応容器に充填する
前に一緒に粉砕する以外は比較例Ａの方法をくり返して
行った。分析結果を下に示す。
８０ ８４．０ ５．２ ０．５７ ０．１
２ ０．５１２０ ７２．０ ２０．８ ２．
２５ ０．３９ ２．４１６０ ５０．４ ３
７．５ ４．１７ ０．６２ ４．４２００
３９．８ ４９．７ ５．１４ ０．７３ ６
．０２４０ ２９．５ ５７．２ ５．５７
０．８２ ７．１実施例２ 酸化ナトリウムの量を４．３ミリモルに増大させる以外
は実施例１の方法をくり返して行った。
２ ０．５１２０ ７２．０ ２０．８ ２．
２５ ０．３９ ２．４１６０ ５０．４ ３
７．５ ４．１７ ０．６２ ４．４２００
３９．８ ４９．７ ５．１４ ０．７３ ６
．０２４０ ２９．５ ５７．２ ５．５７
０．８２ ７．１実施例２ 酸化ナトリウムの量を４．３ミリモルに増大させる以外
は実施例１の方法をくり返して行った。
分析結果を下に示す。
８０ ９０．２ ７．８ ０．９５ ０．１
３ ０．８１２０ ７１．７ ２３．９ ２
．９５ ０．３５ ２．７１６０ ５０．８
４１．０ ４．８３ ０．４８ ４．９２００
３５．８ ５３．３ ５．８９ ０．５６
７．０２４０ ２７．４ ６０．５ ６．
３０ ０．６１ ８．９実施例３ 酸化ナトリウムの量を８．６ミリモルに増大させる以外
は実施例１の方法をくり返して行った。
３ ０．８１２０ ７１．７ ２３．９ ２
．９５ ０．３５ ２．７１６０ ５０．８
４１．０ ４．８３ ０．４８ ４．９２００
３５．８ ５３．３ ５．８９ ０．５６
７．０２４０ ２７．４ ６０．５ ６．
３０ ０．６１ ８．９実施例３ 酸化ナトリウムの量を８．６ミリモルに増大させる以外
は実施例１の方法をくり返して行った。
分析結果を下に示す。
８０ ８４．９ ９．３ １．１３ ０．１
３ １．１１２０ ６８．２ ２５．５ ３．
２２ ０．３０ ２．８１６０ ４８．１ ４
２．５ ５．０９ ０．３５ ５．５２００
３３．３ ５４．１ ６．１０ ０．３８ ７
．６２４０ ２５．０ ６１．１ ６．４５
０；４３ ９．６実施例４ 用いるＮａＫの量が１．３ｇである以外は実施例３の方
法をくり返して行った。分析結果を下に示す。
３ １．１１２０ ６８．２ ２５．５ ３．
２２ ０．３０ ２．８１６０ ４８．１ ４
２．５ ５．０９ ０．３５ ５．５２００
３３．３ ５４．１ ６．１０ ０．３８ ７
．６２４０ ２５．０ ６１．１ ６．４５
０；４３ ９．６実施例４ 用いるＮａＫの量が１．３ｇである以外は実施例３の方
法をくり返して行った。分析結果を下に示す。
８０ ８７．９ １１．５ １．４４
０．１４ ０．９１２０ ６５．２
２９．４ ３．７８ ０．３１ ３
．０１６０ ４６．５ ４７．５ ５．
８５ ０．３５ ５．７２００ ２７．
９ ６０．７ ６．９６ ０．３５
８．４２４０ １８．６ ６９．０
７．３５ ０．３５ １１．５実施例５ 用いる酸化ナトリウムが＋８０〜−３２５メツシユの粒
径を有する以外は実施例３の方法をくり返して行った。
０．１４ ０．９１２０ ６５．２
２９．４ ３．７８ ０．３１ ３
．０１６０ ４６．５ ４７．５ ５．
８５ ０．３５ ５．７２００ ２７．
９ ６０．７ ６．９６ ０．３５
８．４２４０ １８．６ ６９．０
７．３５ ０．３５ １１．５実施例５ 用いる酸化ナトリウムが＋８０〜−３２５メツシユの粒
径を有する以外は実施例３の方法をくり返して行った。
分析結果を下に示す。
０１００ ０ ０ ０、 ０８０
８４．０ ９．１ ０，９４ ０．２８ ０
．８１２０ ６６．６ ２４．７ ２．７１
０．５６ ２．２１６０ ５３．４ ３７．０
３．８１ ０．６７ ３．５２００ ４２．３
４５．７ ４．４６ ０．８０ ４．３２４
０ ３６．０ ５１．４ ４．７６ ０．９１
５．２実施例６ ＮａＫをカリウム１．０ｇに代える以外は実施例３の方
法をくり返して行った。分析結果を下に示す。
８４．０ ９．１ ０，９４ ０．２８ ０
．８１２０ ６６．６ ２４．７ ２．７１
０．５６ ２．２１６０ ５３．４ ３７．０
３．８１ ０．６７ ３．５２００ ４２．３
４５．７ ４．４６ ０．８０ ４．３２４
０ ３６．０ ５１．４ ４．７６ ０．９１
５．２実施例６ ＮａＫをカリウム１．０ｇに代える以外は実施例３の方
法をくり返して行った。分析結果を下に示す。
４０ ９９．６ １．７ ０．１８ ０
０．１８０ ８５．６ １１．５ １４８
０．１５ １．２１２０ ６３．１ ２９．０
３．７６ ０．３２ ３．１１６０ ４３．４
４６．１ ５．６８ ０．３６ ５．３２０
０ ３０．１ ５７．８ ６．６１ ０．３８
７．５２４０ ２１．５ ６３．４ ６．９
４ ０．４２ ９．２実施例７ プロペン圧力が約２０６９ｋＰａである以外は実施例３
の方法をくり返して行った。分析結果を下に示す。
０．１８０ ８５．６ １１．５ １４８
０．１５ １．２１２０ ６３．１ ２９．０
３．７６ ０．３２ ３．１１６０ ４３．４
４６．１ ５．６８ ０．３６ ５．３２０
０ ３０．１ ５７．８ ６．６１ ０．３８
７．５２４０ ２１．５ ６３．４ ６．９
４ ０．４２ ９．２実施例７ プロペン圧力が約２０６９ｋＰａである以外は実施例３
の方法をくり返して行った。分析結果を下に示す。
１２０ ８０．５ １８．０ ２．２９
０．２０ １．０’１６０ ６４．９
３３．４ ４．１３ ０．２６ １．
８２００ ４７．６ ４５．８ ５．４０
０．３１ ２．８２４０ ３９．３
５２．９ ５．８９ ０．３７ ３．４
実施例８ 反応温度が１６５°Ｃである以外は実施例３の方法をく
り返して行った。分析結果を下に示す。
０．２０ １．０’１６０ ６４．９
３３．４ ４．１３ ０．２６ １．
８２００ ４７．６ ４５．８ ５．４０
０．３１ ２．８２４０ ３９．３
５２．９ ５．８９ ０．３７ ３．４
実施例８ 反応温度が１６５°Ｃである以外は実施例３の方法をく
り返して行った。分析結果を下に示す。
１２０ ９７．７ ３．４ ０．３８０
０．４１６０ ９３．９ ７．４ ０．９０
０．０６ ０．９２００ ８６．２ １３．４
１．７０ ０．１４ １．９２４０ ７７．
１ ２０．５ ２．６３ ０．２１ ２．９本
発明の主な特徴及び態様は以下のとおりである。
０．４１６０ ９３．９ ７．４ ０．９０
０．０６ ０．９２００ ８６．２ １３．４
１．７０ ０．１４ １．９２４０ ７７．
１ ２０．５ ２．６３ ０．２１ ２．９本
発明の主な特徴及び態様は以下のとおりである。
１、エチレン性不飽和脂肪族炭化水素を触媒として担持
アルカリ金属の存在下で飽和アルファー炭素上に活性水
素を有する芳香族炭化水素とカップリングさせる際に、
該反応をアルカリ金属触媒の量をベースとして１０〜１
００モル％の共触媒としての酸化す）・リウムまたは酸
化カリウムの存在下で行うことを特徴とする、エチレン
性不飽和脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素のカップリン
グ方法。
アルカリ金属の存在下で飽和アルファー炭素上に活性水
素を有する芳香族炭化水素とカップリングさせる際に、
該反応をアルカリ金属触媒の量をベースとして１０〜１
００モル％の共触媒としての酸化す）・リウムまたは酸
化カリウムの存在下で行うことを特徴とする、エチレン
性不飽和脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素のカップリン
グ方法。
２、エチレン性不飽和脂肪族炭化水素が式ＱＱ’Ｃ＝Ｃ
ＴＴ’が対応する炭化水素であり、ここにＱ、Ｑ’、Ｔ
及びＴ′は独立して水素並びに炭、Ｉｔ−２０個までの
アルキル及びアルケニル基から選ばれる、上記１に記載
の方法。
ＴＴ’が対応する炭化水素であり、ここにＱ、Ｑ’、Ｔ
及びＴ′は独立して水素並びに炭、Ｉｔ−２０個までの
アルキル及びアルケニル基から選ばれる、上記１に記載
の方法。
３、エチレン性不飽和脂肪族炭化水素が炭素２〜２０個
のアルケンである、上記２に記載の方法。
のアルケンである、上記２に記載の方法。
４、芳香族炭化水素が式ＲＲ’Ｒ＃ＣＨに対応する炭化
水素であり、ここにＲが炭素２０個までのアリール基で
あり、そしてＲ′及びＲ＃が独立して水素並びに炭素２
０個までのアルキル及びアリール基から選ばれる、上記
ｌに記載の方法。
水素であり、ここにＲが炭素２０個までのアリール基で
あり、そしてＲ′及びＲ＃が独立して水素並びに炭素２
０個までのアルキル及びアリール基から選ばれる、上記
ｌに記載の方法。
５、芳香族炭化水素がアルキルベンゼンテアル、上記４
に記載の方法。
に記載の方法。
６、アルカリ金属がカリウムまたはカリウム合金である
、上記ｌに記載の方法。
、上記ｌに記載の方法。
７、共触媒が酸化ナトリウムである、上記１に記載の方
法。
法。
８．１００〜３００°Ｃの温度で行う、上記ｌに記載の
方法。
方法。
９、プロペンを担持カリウムまたはナトリウム／カリウ
ム触媒及び共触媒としてのナトリウムまたはカリウムの
酸化物の存在下にて１７５〜２００°Ｃでトルエンとカ
ップリングさせる、上記ｌに記載の方法。
ム触媒及び共触媒としてのナトリウムまたはカリウムの
酸化物の存在下にて１７５〜２００°Ｃでトルエンとカ
ップリングさせる、上記ｌに記載の方法。
１０、共触媒が酸化ナトリウムである、上記９に記載の
方法。
方法。
Claims (1)
- １、エチレン性不飽和脂肪族炭化水素を触媒として担持
アルカリ金属の存在下で飽和アルファー炭素上に活性水
素を有する芳香族炭化水素とカップリングさせる際に、
該反応をアルカリ金属触媒の量をベースとして１０〜１
００モル％の共触媒としての酸化ナトリウムまたは酸化
カリウムの存在下で行うことを特徴とする、エチレン性
不飽和脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素のカップリング
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13531887A | 1987-12-21 | 1987-12-21 | |
| US135318 | 2002-04-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01246228A true JPH01246228A (ja) | 1989-10-02 |
Family
ID=22467550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63318710A Pending JPH01246228A (ja) | 1987-12-21 | 1988-12-19 | カツプリング方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0322147B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01246228A (ja) |
| AT (1) | ATE75714T1 (ja) |
| CA (1) | CA1304416C (ja) |
| DE (1) | DE3870836D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4982044A (en) * | 1989-06-30 | 1991-01-01 | Ethyl Corporation | Alkene coupling |
| US4950831A (en) * | 1989-09-28 | 1990-08-21 | Ethyl Corporation | Coupling process |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59222427A (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-14 | Nippon Oil Co Ltd | 芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 |
-
1988
- 1988-11-29 CA CA000584458A patent/CA1304416C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-13 EP EP88311795A patent/EP0322147B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-13 DE DE8888311795T patent/DE3870836D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-13 AT AT88311795T patent/ATE75714T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-19 JP JP63318710A patent/JPH01246228A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1304416C (en) | 1992-06-30 |
| ATE75714T1 (de) | 1992-05-15 |
| EP0322147B1 (en) | 1992-05-06 |
| DE3870836D1 (de) | 1992-06-11 |
| EP0322147A2 (en) | 1989-06-28 |
| EP0322147A3 (en) | 1989-08-23 |
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