JPH01246237A - 含フッ素化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明：土、含フツ素化合物およびその用途に関し、さ
らに詳しくは油溶性表面改質剤として有用な含フツ素化
合物、および該含フツ素化合物から成る表面改質剤、フ
ッ素樹脂の油中分散改良剤並びに防霧剤に関する。

［従来の技術］ 油溶性含フツ素表面改質剤として、含フツ素炭化水素基
（Ｒｆ’基）を末端に持つポリエチレングリコール（特
公昭６１−４５９７３号公報）、Ｒ「基を末端に持つポ
リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロ
ック共重合体（特開昭６１−１５２７４５号公報）、ア
ミンを介して結合したＲｆ基を末端に持つポリアルキレ
ングリコール（特開昭６０−１０９５４８号公報）など
が知られている。これら含フツ素表面改質剤は、フッ素
系化合物と油との界面（たとえばポリテトラフルオロエ
チレンとエポキシまたはウレタン塗料との界面）を改質
するので、たとえばフッ素樹脂の油中への分散の向上を
目的として、塗料、インクなどの分野で使用されている
。しかし、主とじてオキシエチレンＪ、！、に起因して
油溶性が不十分であったり、その塩基性によって使用、
範囲か制限されろ、などの欠点がある。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記従来技術の油溶性含フッ素表面改
質剤が有する欠点を持たない表面改質剤として有用な新
規含フツ素化合物を提供することにある。

［発明の構成］ この目的は、式： ％式％ ［式中、Ｒ「は０４〜Ｃ７゜含フツ素脂肪族基、Ｒは水
素、Ｃ，−Ｃ，！アルキル基、フェニル基または０１〜
ＣＩＧアルキル置換フエニル基、σは１〜３０、好まし
くは３〜２５の数、およびｎは１−１０、好ましくは１
〜５の数を表す、、］で示される含フツ素化合物により
達成される。

本発明の含フツ素化合物（１）は、分子中にプロピレン
オキシド基、含フツ素脂肪族基および水酸基を何してい
るので、その油溶性がプロピレンオギノドにより改良さ
７ｔ、他のフッ素化合物とのｔ：Ｉｌ相性かきフッ素脂
肪族基により向上し、さらに水酸基により配向性が改善
される。即ち、これら官能基がバランス良く、相乗的に
機能を発揮するので、含フツ素化合物（１）は、油によ
く溶解し、少量であってもフッ素化合物／油の界面で、
改質効果を発揮する。

また、農業用のビニールハウスに使用される合成樹脂フ
ィルムの防霧剤として使用（練込みまたは塗布）する場
合、通常の含フツ素界面活性剤に比べ水溶性が大幅に小
さい為（従来使用されている含フツ素界面活性剤と異な
る）、含フツ素化合物の水による流失に起因する機能低
下を抑制することができ、防霧効果の持続性が大幅に向
上するものと考えられる。

従って、本発明の含フツ素化合物（１）は、フッ素樹脂
の油中分散改良剤として、また農業フィルムの防霧剤と
して特に育効である。

本明細書において、「油」とは、塗料、インクＭｉ我物
、潤滑油などを指し、これろにフッ累積（詣を分散させ
ろことにより潤滑性などを付与することができろ。これ
をｆｌｌ用して、摺動、防汚塗料、耐摩耗性インク、燃
費向上を計るエンジンオイルなどを作ることができるこ
とが知られている。

フッ素樹脂を油に分散させる場合、表面改質剤を使用し
なければ、均一な分散が達成されず、凝集物が生成し、
油への機能付与が十分に行なわれない。また、表面改質
剤の使用により分散性が向上すると、フッ素樹脂の使用
量を低減することができる。

含フツ素化合物（ｆ）の代表的な例を以下に示す。

（なお、式（Ｉ）中、Ｑは通常分布を持つため、本明細
書では平均値を示す。） ９ＨＣＨ・ 唱 Ｃａ　Ｆ　１３　ＣＨｔ　ＣＴ（ＣＨｔ　Ｏ（ＣＨ２Ｃ
ＨＯ）　４Ｃｔ　Ｈ５ｃｓＦ１７ｃＨ，ＣＨＣＨｔＯ（
ＣＨ２ＣＨＯ）７ＣＨ３０１！　　　　　　　　　　Ｃ
Ｉ＋３ Ｃ，Ｆ、、Ｃｌ−１２ＣＩＣＩ−１２０（ＣＨ２Ｃ１−
１０）、、ＩＩ９８　　　　　　　　　　　　ＣＨ・ １　　　　　　　　　　　　　　Ｉ Ｃ３Ｉ”、、ＣＨ，ＣＨＣＨ２０（ＣＨ，ＣＨＯ）、、
ＨＯＨＣＨ。

ｌ Ｃｌ３Ｆ　、７ｃＨ２ｃＨｃＨｔｏ（ＣＨｔＣＨＯ：Ｌ
＊ＨＯＨＣＨ。

Ｉ Ｃ１ａ　Ｆ　３３　ＣＨｔ　ＣＨＣＨｔ　Ｏ（ＣＨｔ　
ＣＨＯ）　、ｔ　ＨＯＨＣＨ３ ＣｓＰ　ｌ３ＣＨｔＣＨＣＨｔＯＣＨｔＣＨＯＨ含フッ
素化合物（１）は、一般に、式：％式％ ［式中、Ｒｆおよびｎは前記と同意義。］て示５７−ろ
含フッ崇エボキノｌ−と、式・＋−ｔｏ（ｃＩ１２ｃ＋
−ｔｏ）ρＲ 〔式中、ＲおよびＱは前記と同ひ義。二で示８２する化
合物とを反応さＵ゛ることにより製造することができる
。

含フツ素エポキシド（ｎ）および化合物（１）は、はぼ
等モルで用いる。

この反応は、通常以下の様な反応条件下で行なわれろ： 反応温度：５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００°
Ｃ 反応時間：１−Ｉｏ待時 間媒は一般に使用しなくてもよいが、使用する場合は活
性水素を持たない溶媒、たとえばエステル、エーテル、
ハロゲン化炭化水素などが好ましい。

触媒としては酸またはアルカリ触媒が用いられ、三フッ
化はう素エーテル錯体が好ましい。

次に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例１ 温変計、冷却器、窒素吹込管および撹拌装置を備えｆ二
２ＱＯｙ、Ｃ４’ソロフラスコ（こ、Ｃ８Ｆ、、ＣＨ，
ＣＨ−ＣＨ，４７，６９（０，１０モル）、＼　１ Ｃ１（３ １−ｔｏ（ＣＨｔＣＨＯ）、ｃＨ３４４，７９（０、１
０２モル）および触媒として三フッ化ホウ素エーテル措
体０．２．＄９を仕込み、窒素気流下、７０°Ｃの温浴
上で８時間撹拌した。

ガスクロマトグラフィー（カラム；シリコン＄Ｅ−３０
．Ｌｘ：カラム温度：　　１００〜２ｉ５０℃：昇温：
　１０°Ｃ／分）により、原料エポキシドの消失を確認
した。

生成物からメタノール不溶物を除去した後、エチレング
リコールを加え、再沈し、沈澱物を乾燥して透明粘稠物 ８１．２９を得た。収率８９％。融点２〜６℃。

実施例２ フッ素樹脂の油中分散改良効果の評価 塗料用エポキシ樹脂ＰＺ−９８５Ｅ（チバガイギー社製
）４８ｇにフッ素樹脂粉末（ダイキン工業株式会社製ル
ブロンＬ−５）１０９、ブチルジグリコール５ｇおよび
第１表に示す化合物を２００ｃｃビーカーに入れ、３６
００±５Ｏｒｐｍで５分間撹拌して分散液を調製した。

この分散液をスライドガラスにはさみ、分散度を目視に
て判定した。評価基準は以下の通りである： 分散度評価基準 Ａ：均一な微粒子状 Ｂ、殆ど均一な微粒子状 Ｃ：凝集した粒子が存在 Ｄ：凝集した粒子が多く存在 実Ｉ徊例３ ０Ｈ （ＣＦ　　３）、ＣＦ（ＣＰ、ＣＰ、）ｎＣＨｔＣＨＣ
Ｈ２Ｏ−ＣＩ。

□ （ＣＨ２ＣＨＯ）＋２Ｈの合成 （ＣＦ、）、ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ、）ｎＣＨ，ＣＨ−ＣＨ
ｔ＼　１ （ｎ＝２：２重量％、ｎ＝３：５６重量％、ｎ工４：２
７重量％、ｎ＝５：１２重量％、ｎ＝６：３重量％。平
均分子量５８４）５８．４９（０，１０モル）および ＣＨ３ ＨＯ（ＣＨｔ　ＣＨＯ）　１ｔ　Ｈ（平均分子量７１０
）７８．５ｇ（０，１１モル）および触媒として三フヅ
化はう素０．３５ｇを用いる以外は実施例１と同様の手
順を繰り返して標記化合物１１３．５ｇを得た。収率８
８％。融点１〜４°Ｃ０ １ｔ、＋　−Ｎ＼Ｉｒ１分析 ケミカルソフト　帰　　属 （δｐｐｍ） ｔ　、２　　　　　　　　　　ＣＨ３ Ｉ− −ＣＨ２ＣＨＯ− ２，３２ＣＦｔＣＨｔ− ３、ｉ〜４．０　　　０８　　　　　　　　ＣＨｊ−Ｃ
旦Ｃ旦ｔｏ（ｃ旦、Ｃ旦０）− ４・１　　　　　　　０旦　　　ＣＨ３Ｉ　　　　　］ −ＣＨ−１−ＣＨ−ＯＨ １実施例４ ＣＨ３の合成 Ｃ＋Ｆ　、、ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ２５２，６９（０、１０
０＼　１ 均分子量５１９）５４．５ｇ（０，１０５モル）および
触媒として三フッ化はう素０．３９を用いる以外は実施
例１と同様の手順を繰り返して標記化合物９５２９を：
＃ｌ二つ収１′８９％、融点１〜７°Ｃつ’ＩＩ＼＼＋
ｎ＞４折 ケ　ミ　プノ　ルノフ　ト　　１．５）１萬（δｐｐｍ
） １．２ＣＩ（３ 一０ＣＨＣＨ２− ２，３２−ＣＦＩＣＨ，− ３，１〜４．００ＨＣＨ３ ４，１−ＯＨ 実顆例５〜１０および比較例１〜７ 下記基本配合に対して、第２表に示すようｆ工種類およ
び量（塩化ヒニル樹脂１００重量部に対する重量部）の
化合物を添加配合し、カレンダー成形し、厚さＯ、ｌ　
ｍｍのフィルムを製造した。

実施例および比較例で添加配合した化合物は以下のとお
りであった。

大真剋 Ｏｌｌ　　　　　　　　　Ｃｔ１３ Ｃ９Ｆ　、ｂＣ１１２Ｃ１１Ｃ１１２０（ＣＩ−＋２ａ
ｌＩＯ）＋２゜ＯＨＣ１４：１ Ｃ３゜Ｆ　ｔ　、　ＣＩ−（□ＣＨＣＨ２０（ＣＨ，Ｃ
ＨＯ）７Ｃ，Ｈ，。

ＣＦ３　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ＼　　　
　　　　　　　　　　　　１ ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ、）ｎＣＨ，ＣＨＣＨ，Ｏ−／ ＣＰ　３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（ａ）ＯＨ ■ ＣＦ　３ＣＰ　ｔ（ＣＰ　ｔＣＦ　ｔ）ｎＣＨｔｃ　Ｈ
ＣＨ２Ｏ−［（ＣＨ２）、ｔＯ］ｓｃＨ＊　　　　　　
　　　　　　　　　　（ｂ）Ｃ３Ｈ？ 嘩 ＣｓＦ＋７ＳＯｔＮＣＨｚＣＨｚＯ（ＣｔＨ４０）＋ｏ
Ｈ（Ｃ）Ｃａ　Ｆ　、７　Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　ＨＣ３Ｈａ　
Ｎ　（ＣＨＪ　ｓ　Ｉ　　　　　　（ｄ）ＣｓＨｅ０（
ＣＨ＝ＣＨｔＯ）＋ｏＨ 得られたフィルムについてモヤ防止性試験および防滴性
試験を実施し、下記の基準で評価しｆ為結果を第３表に
示す。

モヤ防止性評価法 間ローｍ、高さ０　、９　ｍ、奥行Ｉｏｍのトンネル状
温室に、各実施例および各比較例で得られるフィルムを
別個に展張し、朝方および夕方のモヤ発生状況を観察し
、次の基準で評価する： ○：全くモヤがない ロ：微かにモヤがある △：モヤがやや多い ×：モヤが非常に多い 防滴性評価法 上記トンネル状温室にて、防滴状態の良否を肉眼で観察
し、次の基準で評価する： ○：防滴性非常に良好 ロ：防滴性良好 △：防滴性劣る ×４防適性非常に劣る 第３表の結果かられかるように、本発明の化合物はモヤ
防止性および防滴性ならびにそれらの持続性にすぐれ、
極めて有用な防霧剤として合成樹脂フィルム、特に農業
用フィルムに使用されろ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲｆはＣ＿４〜Ｃ＿２＿０含フッ素脂肪族基、
   Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル基、フェニル基
   またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル置換フェニル基、ｌ
   は１〜３０の数、およびｎは１〜１０の数を表す。］で
   示される含フッ素化合物。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲｆはＣ＿４〜Ｃ＿２＿０含フッ素脂肪族基、
   Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル基、フェニル基
   またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル置換フェニル基、ｌ
   は１〜３０の数、およびｎは１〜１０の数を表す。］で
   示される含フッ素化合物から成る油溶性含フッ素表面改
   質剤。 ３、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲｆはＣ＿４〜Ｃ＿２＿０含フッ素脂肪族基、
   Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル基、フェニル基
   またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル置換フェニル基、ｌ
   は１〜３０の数、およびｎは１〜１０の数を表す。］で
   示される含フッ素化合物から成る、フッ素樹脂の油中分
   散性改良剤。 ４、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲｆはＣ＿４〜Ｃ＿２＿０含フッ素脂肪族基、
   Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル基、フェニル基
   またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル置換フェニル基、ｌ
   は１〜３０の数、およびｎは１〜１０の数を表す。］で
   示される含フッ素化合物から成る、防霧剤。