JPH01246289A - アクリル官能性ハロシランの調製方法及び安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアクリル官能性ハロシランの調製方法に係る。

さらに詳しく述べると、本発明は白金ハイドロシル化触
媒と安定化量のフェノチアジンの存在においてハロシラ
ンとアクリル官能性有機化金物を反応させ、かつ反応混
合物を酸素含有不活性気体と接触させる方法に係る。本
発明は、さらに、上記反応混合物を酸素含有気体と接触
させて安定化する方法も係る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕アクリ
ル基を含有する有機化合物は処理、貯蔵及び中間体とし
ての使用の際に熱から保護する必要があることが知られ
ている。このような保護は一般にその有機化合物に少量
の安定化化合物を添加して提供される。例えば、Ｓｈｉ
ｍｉｚｕらの米国特許筒４，０２１，３１０号明細書は
蒸留中のアクリル酸又はアクリル酸エステルの重合を禁
止する方法を開示している。この方法では、蒸留を（Ａ
）ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ク
レゾール、フェノール、ｔ−ブチルカテコール、ジフェ
ニルアミン、フェノチアジン及びメチレンブルーから選
ばれた少なくとも１種の化合物、（Ｂ）銅ジメチルジメ
オカルバメート、銅ジエチルジチオ力ルルバメート、銅
ジブチルジチオカルバメート及び銅すリシレートから選
択される少なくとも１種の化合物、及び（Ｃ）酸素分子
の存在において実施する。この特許明細書はこの方法が
アクリル官能性ハロシランはいうに及ばず、いがなるケ
イ素化合物の安定化に対しても適用可能であることを示
唆していない。

同様に、アクリル官能性ハロシランはその調製及びその
後の蒸留による純化の際に熱重合に特に敏感であること
も知られている。さらに、安全性の考慮から火事や爆発
の可能性の観点がらアクリル官能性ハロシランの調製及
び蒸留の際には酸素の量は低く保つことがよく指示され
る。この観点にもとづいて、アクリル官能性ハロシラン
の安定剤として作用するなめに酸素の存在を必要としな
いフェノチアジンのような化合物が従来用いられている
。これは米国特許筒４，５５８，１１１号明細書に例示
される。この特許明細書において、Ｔｅ１ｅｎｔｉｎ。

は有機アクリレートと少なくとも１個のケイ素結合水素
原子を有するハロシラン又はハロシロキサンとを反応さ
せてアクリル官能性ハロシラン又はハロシロキサンを製
造する方法を開示している。

この反応はハイドロシル化触媒と有機アクリレートの熱
遊離ラジカル重合を防止するのに有効な量の禁止剤の存
在において起きる。この開示は少なくとも７種類の禁止
剤を記載し、かつフェノチアジンを禁止剤として用い反
応フラスコを窒素でパージして異なるクロロシランの調
製を説明している。

白金ハイドロシル化触媒と安定化量のフェノチアジンの
存在において特定のアクリル官能性ハロシランを調製す
ると、Ｔｏｌｅｎｔｉｎｏの特許明細書に教示されてい
るような窒素パージの使用は熱重合と後のゲル化に対す
る保護に殆んど役立たないことを見い出した。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕予想に反し
て、少量の酸素をパージガス中に含めると、所望の安定
性が実現されることが見い出された。従って、本発明は
、白金ハイドロシル化触媒と安定化量のフェノチアジン
の存在において、式＾−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ，を有する不飽
和有機化合物を式Ｐ ＨＳｉ　−（Ｘ）３−Ｐ　にれらの式中、Ａはアクリロ
キシ基又はメタクリロキシ基であり、Ｒ′は炭素原子１
〜１１個の二価炭化水素基、アリール基、又はアリール
基含有アルキレン基であり、Ｒは炭素原子１〜６個のア
ルキル基、又はフェニル基であり、Ｘは塩素基又は臭素
基であり、ｐはｏ、１又は２である。〕を有するハロシ
ランと反応させ、かつ反応混合物を少なくとも０．１体
積％含む気体と接Ａ、Ｒ’　　、Ｒ，Ｘ、ｐは上記定義
の通りである）を有するアクリル官能性ハロシランを調
製する方法に係る。

本発明は、同様に、上記のアクリル官能性ハロシラン、
ハロシラン、白金ハイドロシル化触媒及びフェノチアジ
ンの混合物を酸素含有気体組成物と接触させて安定化す
る方法に係る。

１つの側面において、本発明は分子中にアクリロキシ又
はメタクリロキシ基から選ばれる官能性部位を有するア
クリル官能性ハロシランの調製方法に係る。本発明の方
法では、安定化量のフェノチアジンをアクリル官能性ハ
ロシランの調製中に添加し、かつ酸素含有不活性気体を
反応混合物と接触させてその熱重合傾向を低減させる。

本発明は、同様に、再びフェノチアジンと酸素含有不活
性気体の組合せを用いてアクリル官能性ハロシランの安
定化に係る。

本発明の方法により有利に調製されかつ／又は安定化さ
れるアクリル官能性ハロシランは一般式Ａ　　Ｒ’ＣＨ
２ＣＨ２Ｓｉ　　（Ｘ）３−Ｐ　　Ｃ式中、Ａはアクリ
ロキシ基又はメタクリロキシ基より選ばれる基であり、
メタクリロキシ基が好ましい。〕で表わされる。上記式
中、Ｒ′は炭素原子１〜１１個の飽和二価炭化水素基で
ある。Ｒ′の特定例はメチレン、エチレン、プロピレン
、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、２−エチ
ルヘキシレン、ブチレン及びオクチレンのようなアルキ
レン基である。

選択的に、Ｒ′はフェニレン及びナフタレンのようなア
リール基、又は−（Ｃ，Ｈ，）−Ｃ１ｈ−のようなアリ
ール含有アルキレン基でもよい。Ｒ′はメチレン基であ
ることが好ましい。Ｒは１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基又はフェニル基から選ばれる。Ｒはメチル基（
以下Ｍｅとして略記する）であることが好ましい。Ｘは
塩素基又は臭素基から選ばれ、塩素基が好ましい。ｐの
値は０．１又は２であり、０が好ましい。Ａがメタクリ
ロキシ基であることが好ましい。

アクリロキシ基ではメタクリロキシ基を含有するアクリ
ル官能性ハロシランの特定例には、３−メタクリロキシ
プロピルトリクロロシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルジメチルクロロシラン、３はメタクリロキシプロピル
メチルジクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリ
クロロシラン及び（ＣＮ）３ＳｉＣＩＩ□Ｃ１１２（Ｃ
ｓＨ４）　　Ｃ１２ＱＣ（０）Ｃ１２ＱＣ（０）Ｃ（が
ある。

本発明の目的のために、アクリル官能性ハロシランは、
Ｔｏｌｅｎｔｉｎｏが記載しているように白金ハイドロ
シル化触媒及び安定化量のフェノチアジンの存在におい
て、式Ａ−Ｒ’Ｃｌ＝ＣＨ２を有する不飽和ｐ 有機化合物を弐〇Ｓｉ　　（Ｘ）３−Ｐを有するハロシ
ランと反応させて調製する。これらの式中、各記号は先
に定義した通りである０本発明の目的において、白金ハ
イドロシル化触媒はクロロ白金酸又はその錯体から選ぶ
ことができ、これらは公知である。

好ましい触媒はジビニルテトラメチルジシロキサンのク
ロロ白金酸錯体から本質的になり、これは阿ｉ１１ｉｎ
ｇへの米国特許第３，４１９，５９３号明細書に記載さ
れた方法で調製できる。しかしながら、Ｔｏｌｅｎｔｉ
ｎｏが指示した例と異なり、アクリル官能性ハロシラン
のゲル化なしての調製は酸素分子を含む不活性ガスに上
記反応混合物を接触させたときたけ実現されることを思
い出した。特定の理論や反応機構によって制約されるこ
とは意図しないが、フェノチアジンは酸素の不存在にお
いて純粋なアクリル官能性ハロシランの良好な安定化剤
であるが、上記反応で用いるその他の化合物の存在にお
いてはその有効性がいくらか失なわれるものと考えられ
る。これはハロシランが化学量論的に過剰に存在する場
合に特にそうである。このような過剰は、不飽和有機化
合物、フェノチアジン及びハイドロシル化触媒の混合物
にハロシランを滴下するＴｏｌｅｎｔｉｎｏの上記特許
明細書に記載された方法においても局所的にまた小規模
には存在する。

こうして、本発明の１つの側面は、反応混合物が少なく
とも０．１体積％の酸素を含みかつ残りは公知の普通に
用いられる不活性気体である気体組成物と接触させるよ
うにして上記反応を実施する方法にある。本明細書で用
いる用語「不活性」は気体が反応混合物のどの成分とも
反応しないことを意味する。適当な不活性気体の特定例
は窒素、ヘリウム、アルゴン及び二酸化炭素である。不
活性気体が窒素であることが好ましい。不活性気体及び
酸素混合した不活性気体は実質的に水分を含まないもの
でなければならないことは当業者には理解されよう。と
いうのは水はハロシラン又はアクリル官能性ハロシラン
と反応するであろうからである。安全性の観点から、上
記の反応はできるだけ低濃度の酸素で行なうことが一般
的に好ましい、というのはハロシランは極めて揮発性が
高く、引火性及び爆発の可能性があるからである。従っ
て、気体組成物は安全性さえ許すならば普通の（乾燥）
空気であることができる。しかしながら、用いる気体組
成物の酸素濃度の好ましい範囲は約２〜４体積％、最も
好ましくは２体積％の酸素である。本発明の目的におい
て、酸素含有気体組成物を反応混合物と接触させる仕方
は臨界的ではなく、反応容器を気体混合物でパージした
り、反応混合物を基体混合物で覆ったり、又は好ましく
は気体組成物を反応混合物を通してスパージしたりする
ことができる。当業者には明らかなように、この反応は
バッチ式、連結式のいずれでもよい。

もう１つの側面において、本発明は、不飽和有機化合物
、ハロシラン、白金ハイドロシル化触媒及び安定化量の
フェノチアジンの存在においてアクリル官能性ハロシラ
ンを安定化する方法を提供する。このような混合物（こ
こでは粗アクリル官能性ハロシランと指体する）は上記
のアクリル官能性ハロシランの調製の結果として得られ
、そこでは少なくとも痕跡量の上記各成分が反応終了後
に存在する。この安定化方法は単純に混合物を上記の気
体組成物と接触させることからなる。再び、気体組成物
が約２〜４体積％の酸素、最も好ましくは２％の酸素と
上記の不活性気体から選んだ残部からなることが好まし
い。前記の如く、気体組成物と粗アクリル官能性ハロシ
ランとの接触はパージ、被覆（プランケラティング）、
スパージによって行なうことができ、スパージが好まし
い。

本発明のこの側面は粗アクリル官能性ハロシランを熱重
合を起こさせる温度にさらす処理にさらに用いる場合に
有用である。例えば、この方法は貯蔵安定性の粗アクリ
ル官能性ハロシラン組成物を提供して後の処理に備える
場合に有用である。

好ましい用途は、粗アクリル官能性ハロシランからの低
沸点成分（例えばトリクロロシラン）の除去、及び１■
アクリル官能性ハロシランの蒸留による純粋なアクリル
官能性ハロシランの製造であり、これらはいずれも一般
に減圧下で行なわれる。これらの用途では、粗アクリル
官能性ハロシランを加熱する前に酸素含有気体組成物で
飽和させることが不可欠である。さらに、フェノチアジ
ンの効用なしで酸素が存在するとアクリル官能性ハロシ
ランのゲル化が起きるので、これらの処理を行なうため
に用いる装置の蒸気空間にはフェノチアジンが存在する
ことが重要である。アクリル官能性ハロシランの調製方
法の場合のように、当業者はこのような処理がバッチ式
、連１是式のいずれでも行なうことができることを認め
るであろう。

本発明のアクリル官能性ハロシランの調製方法及び安定
化方法において、用いるフェノチアジン及び酸素の安定
化量は所望の安定性の程度、特定のアクリル官能性ハロ
シラン、及び存在する過剰のハロシラン（又は過剰の不
飽和有機化合！ｔ！Ｉ）の量に依存する。当業者は本発
明の開示にもとづいてルーチン的な実験を行ない所与の
条件下で添加すべきフェノチアジンと酸素の適当な量を
容易に決定するであろう。

例えば、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリクロロシ
ランをトリクロロシランとアリルメタクリレートから調
製する場合には、２体積％の酸素と９８体積％の窒素か
らなる気体組成物で反応混合物をスパージしながらアリ
ルメタクリレ−１への重量を基準に約１００〜２０００
ｐｐｍのフェノチアジンを用いることが好ましい。これ
らのパラメータの組は上記混合物を窒素中２体積％酸素
で覆って熱重合から保護して貯蔵するのに十分でもある
。上記混合物の揮発物除去による残留トリクロロシラン
、アリルメタクリレート及び低沸点副生成物の約２０〜
２５ｎ＋ｍＨｇでの除去、及び生成物のガンマ−メタク
リロキシプロピルトリクロロシランの約１〜１０ｍｍＨ
ｇでのバッチ式蒸留も、同様に、上記気体組成物をポッ
ト中にスバージして有利に実施される。

連続蒸留の場合には、気体組成物を供給ライン中にスパ
ージすれば混合物を十分に安定化する。しかしながら、
上記の如く、揮発物除去及び蒸留処理では用いる装置の
蒸気空間中にフェノチアジンが存在するようにしなけれ
ばならない。

〔実施例〕 以下の例は本発明の方法をさらに説明するが、本発明の
範囲を限定するものではない。例ではすべての部及びパ
ーセントは特にことわらない限り重量基準である。粘度
はことわらない限り２５°Ｃでの値である。

例１〜５ 蒸留したガンマ−メタクリロキシプロピルトリクロロシ
ラン３００ｇに約１５０ｐｐｍのフェノチアジンを添加
して液体混合物を調製した。この混合物にＷｉｌｌｉＢ
の米国特許筒３，４１９，５９３号明細書の方法で調製
した４、２６％の白金を含むジビニルテトラメチルジシ
ロキサンのクロロ白金酸錯体０．１１ｍＮを添加した。

こうして、得られる組成物の白金濃度はケイ素原子のモ
ル当り２Ｘ１０−５モルの白金であると計算された。

２５　Ｘ　２００ｍｍのＰＹＲＥＸ試験管にゴム製スト
ッパを取付け、これを通してガス入口を試験管の底まで
延長した。第２の試験管をゴム製ストッパを貫通してガ
ス出口をガスバブラに接続した。上記液体混合物の４０
ｍ１の部分を試験管に導入し、そして表１に示した純粋
窒素又は酸素含有窒素のいずれかの乾燥気体組成物を入
口管に供給した。気体組成物は上記混合物を通してスバ
ージし、出口管を通して排出し、気体バブラは約１０Ｏ
ｎ＋ｍＨｇの背圧を与えて周囲空気の侵入を防いでいる
。こうして液体混合物を数分間スパージし、試験管に１
５９ｐｐｍのフェノチアジンを含んだアリルメタクリレ
ートニトリクロロシランの１＝２モル比ブレンド５１を
添加した。こうして全混合物は過剰のトリクロロシラン
を含有し、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリクロロ
シランの調製時の中間組成物を似ねた。数分後、試験管
を油浴に部分的に沈め、かつ気体組成物を液体混合物を
通してスパージを続けた。この手順を表１に示した異な
るスパージ気体組成物及び浴温を用いて繰り返した。全
混合物の２２時間後及び４３時間後の粘度並びにゲル化
時間を表１に示す。

表１より、本発明の方法はフェノチアジン、白金触媒、
アリールメタクリレート及び過剰のトリクロロシランの
存在におけるガンマ−メタクリロキシプロピルトリクロ
ロシランの安定性の著しい改良を提供することが見られ
る。

例６〜１０ 例１〜５の手順を繰り返したが、但し、ガンマ−メタク
リロキシプロピルトリクロロシラン、フェノチアジン及
び白金触媒を気体組成物でスパージした後、２１０ｐｐ
ｍのフェノチアジンを含むアリルメタクリレ−１〜ニト
リクロロシランの２＝１モル比ブレンド５ｍｌを試験管
に添加した。全混合物は従って過剰のアリルメタクリレ
ートを含有した。

窒素又は酸素含有窒素によるスバージを表１に示した温
度で再び行ない、このような全混合物の粘度とゲル時間
を表１に示した。

表２から、過剰のアリルメタクリレートが存在する場合
には窒素単独中での安定性はいくらか良好であるが、本
発明の方法はフェノチアジン、白金触媒、アリールメタ
クリレート及びトリクロロシランの存在におけるガンマ
ーメタクリロキシグロビルトリクロロシランの安定性の
著しい改良をやはり提供することが見られる。

匠比ヱは 例１〜５の手順を繰り返したが、フェノチアジンの量を
１１０７５ｐｐに増やした。再び、１１９０ｐｐｍのフ
ェノチアジンを含んだアリルメタクリレートニトリクロ
ロシランの１：２モル比ブレンド５社を液体混合物４０
ｍ１に添加して過剰のトリクロロシランを含む全混合物
を提供した。窒素又は２ｖｏ１％の酸素を含む窒素のい
ずれかのスバージガスを用いた安定度試験の結果を表３
に示す。

表３より、フェノチアジン含分の増加は窒素だけをスパ
ージガスとして用いた場合には混合物がゲル化しなかっ
たので安定性を改良したことが見られる。しかしながら
、２ｖｏ１％の酸素を含む気体でスバージするよりそれ
よりかなり低い粘度になっている。従って、本発明の方
法に従ってスパージガスが酸素を含む場合、このような
混合物を安定化するためにより少量のフェッチアジを用
いることができる。

泗１４ 温度計、撹拌機、スパージ管、追加ロート及び凝縮器を
装備した１１三首フラスコを窒素でよくパージした。凝
縮器は１インチＨ，の背圧を与えるトラップに接続して
系に空気が入ることを防いだ。

次いでフラスコに、前の例で用いた４、２６％白金を含
む触媒０．２８８ｇとフェノチアジン０．１１３ｇ（２
９８ｐｐｍ）を含んだアリルメタクリレート３７８．６
ｇ（３，０モル）を添加した。次いで追加ロートにトリ
クロロシラン４２６．９ｇ（３，１５モル）を投入し、
２ｖｏ１％の酸素と９８ｖｏ１％の窒素からなるスパー
ジガスを入れた。

このスパージを４２０ｃｃ／ｍｉｎの速度で１時間続け
た。

次いで、このスパージ速度を８５ｃｃ／ｆｆ１ｉｎに下
げ、フラスコの中味を１１２℃に加熱した。反応混合物
の温度を１１２〜１２２℃に保ちながら１時間にわたっ
てトリクロロシランを添加した。先行例のように、白金
濃度はケイ素原子のモル当り２Ｘ１０−’モルの白金で
あると計算された。

添加を終えた後、反応混合物は２．５８ｃＳの粘度を有
した。反応混合物を酸素含有スパージを用いて２時間１
１４〜１２７℃に加熱後、粘度は僅かに２．９４ｃＳに
増加した。この時点で、反応混合物の一部をさらにゲル
形成について評価した。この試験は２ｇのベグタン中に
６滴の反応混合物を落とすことからなる、アクリレート
ポリマーはペプタンに不溶解性であるので、沈澱がない
ことは反応及びその後の加熱によってポリマーが殆んど
又は全く生成しなかったことを示す。

追加ロートと凝縮器を８インチＶｉｇｒｅｎｘカラムに
取かえ、反応混合物をパージガスなしで４〜５ｍｍＨｇ
の圧力で蒸留した。この蒸留により９８％の純度のガン
マ−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン６８０．
５ｇを得、フラスコ中には僅かに１９．１６ｇの粘性残
留物が残った。これは８６．７％の回収率であった。

鮭１１仕Ｊｕ１ 例１４の手順を繰り返したが、但し窒素ガスだけを用い
てフラスコをパージし、反応混合物をスパージした。ト
リクロロシランの追加は約１時間かかり、その後反応混
合物の粘度測定によると１５．１９ｃＳであり、へ１タ
ン相溶性試験（例１４参照）はポリマーの生成を指示し
た。さらに１２０℃で１時間加熱したところ、反応混合
物は８３．５ｃＳの粘度を有した。この時点で、反応混
合物中にポリマーの固形粒子を視ることができ、この粒
子は追加加熱により粒径が増大するのが認められた。

表　　１ 例１１２０　　　窒素　　　　　　　　　　　３例２　
　１２０　　　４％０□　　　　４．０５　　　−　　
　ゲルなし０２２例３　　　ｔｚｏ　　　　ｚ％Ｑ２３
．６８　　　４．０７　　　ゲルなし０４３例４　　１
００　　　４％０□　　　　３．８０　　　４．０５　
　　ゲルなし０４３例５　　１００　　　２％０□　　
　　３．７６　　　４．０２　　　ゲルなし０４３表　
　２ 例６１２０　　　窒素　　　　　　　　　　　廊２例７
　　１２０　　　４％０□　　　　３．９７　　　−　
　　ゲルなし０２２例８　　１２０　　　２％０□　　
　　３．５６　　　４．２３　　　ゲルなし０４３例９
　　１００　　　４％０□　　　　３．４６　　　３．
９１　　　ゲルなし０４３例１０　　１００　　　２％
０□　　　　　３．４７　　　３．７９　　　　ゲルな
し０４３表　　３ 例１１　１２０　　　窒素　　　８．２２　　９．３２
例１２　　１２０　　　２％０□　　　　３．８４　　
　４．４５例１３　　１００　　　２％０２３．６２　
　　４．２４手続補正書（方式） 平成１年２月ｌｌｆ日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 アクリル官能性ハロシランの調製方法及び安定化方法３
、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 名称　ダウ　コーニング　コーポレーション４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番ｌＯ号６、
補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 浄書明細書　　　　　　１通 手続補正書（自発） 平成１年り月／４日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６４年←キ牛汁仲忰舌尋特許願’！−３’ｌ＋２、
発明の名称 アクリル官能性ハロシランの調製方法及び安定化方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称タウ　コーニング　コーポレーション４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号静光
虎ノ門ビル　電話５０４−０７２１　　　−５、補正の
対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）明細書の
「発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通りに補正する。

（２）明細書第６頁第９行の「％」と「含む」の間に「
の酸素を１を加入する。

７、添付書類の目録 特許請求の範囲　　　　　　　　　　１通２、特許請求
の範囲 １．　白金ハイドロシル化触媒と安定化量のフェノチア
ジンの存在において、弐Ａ−Ｒ’　ＣＨ＝ＣＨ，を１？
ｐ 有する不飽和有機化合物を式Ｈ５ｉ　　（Ｘ）３−Ｐ　
にれらの式中、Ａはアクリロキシ基又はメタクリロキシ
基であり、Ｒ′は炭素原子１〜１１個の二価炭化水素基
、アリール基、又はアリール含有アルキレン基であり、
Ｒは炭素原子１〜６個のアルキル基、又はフェニル基で
あり、Ｘは塩素基又は臭素基であり、ｐは０．１又は２
である。〕を有するハロシランと反応させ、かつ反応混
合物を少なくとも０．１体積％皇醒案至含む気体と接触
させる、−数式 Ａ　　Ｒ’　Ｃ）ＩｚＣＨｚ　　Ｓｉ　　（Ｘ）３−ｐ
（式中、Ａ、Ｒ’、Ｒ。

Ｘ、ｐは上記定義の通りである）を有するアクリル官能
性ハロシランを調製する方法。

２、前記気体が約２〜４体積％の酸素を含む請求の範囲
第１項記載の方法。

３、　式Ａ　　Ｒ’　ＣＨｚＣＨｚ−ゑｉ　　（Ｘ）：
ｌ−９を有するアクリル官能性ハロシラン、式Ａ−ｔ？
’　ＣＨ＝ＣＨ２を有すｐ る不飽和有機化合物、式）１ｓｉ　　（Ｘ）３−　　を
有するハロシラン、白金ハイドロシル化触媒、及び安定
化量のフェノチアジンからなる混合物を少なくとも０．
１体積％の酸素を含む気体と接触させることからなる、
上記混合物の安定化方法。

４、前記気体が約２〜４体積％の酸素を含む請求項３記
載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、白金ハイドロシル化触媒と安定化量のフェノチアジ
   ンの存在において、式Ａ−Ｒ′ＣＨ＝ＣＨ＿２を有する
   不飽和有機化合物を式▲数式、化学式、表等があります
   ▼〔これらの式中、Ａはアクリロキシ基又はメタクリロ
   キシ基であり、Ｒ′は炭素原子１〜１１個の二価炭化水
   素基、アリール基、又はアリール含有アルキレン基であ
   り、Ｒは炭素原子１〜６個のアルキル基、又はフェニル
   基であり、Ｘは塩素基又は臭素基であり、ｐは０、１又
   は２である。〕を有するハロシランと反応させ、かつ反
   応混合物を少なくとも０．１体積％含む気体と接触させ
   る、一般式▲数式、化学式、表等があります▼（式中、
   Ａ，Ｒ′，Ｒ， Ｘ，ｐは上記定義の通りである）を有するアクリル官能
   性ハロシランを調製する方法。 ２、前記気体が約２〜４体積％の酸素を含む請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３、式▲数式、化学式、表等があります▼を有するアク リル官能性ハロシラン、式Ａ−Ｒ′ＣＨ＝ＣＨ＿２を有
   する不飽和有機化合物、式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を有するハロ シラン、白金ハイドロシル化触媒、及び安定化量のフェ
   ノチアジンからなる混合物を少なくとも０．１体積％の
   酸素を含む気体と接触させることからなる、上記混合物
   の安定化方法。 ４、前記気体が約２〜４体積％の酸素を含む請求項３記
   載の方法。