JPH0124788B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0124788B2 JPH0124788B2 JP15949581A JP15949581A JPH0124788B2 JP H0124788 B2 JPH0124788 B2 JP H0124788B2 JP 15949581 A JP15949581 A JP 15949581A JP 15949581 A JP15949581 A JP 15949581A JP H0124788 B2 JPH0124788 B2 JP H0124788B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid
- carbon atoms
- chloride
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
この発明は、新規化合物であるＮ−スルホニル
アミジンカルボン酸アミド類およびその製造に関
する。さらに詳しくは、この発明は、 式 〔式中、R1は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜５のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基または炭素数７〜10のアラルキル基を
示し、R2は炭素数１〜４のアルキル基または
アミジンカルボン酸アミド類およびその製造に関
する。さらに詳しくは、この発明は、 式 〔式中、R1は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜５のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基または炭素数７〜10のアラルキル基を
示し、R2は炭素数１〜４のアルキル基または
【式】（R3は炭素数１〜４のアルキル基
またはハロゲン原子を示し、ｎは０、１、２また
は３である。）で表わされる基を示す。〕で表わさ
れるＮ−スルホニルアミジンカルボン酸アミド
類、および 式 （式中、R1は前記と同一の意味を有する。）で表
わされるアミジンカルボン酸アミド類と、 式 R2−SO2−Cl 〔〕 （式中、R2は前記と同じ意味を有する。）で表わ
されるスルホニルクロリドとを、第３アミンの存
在下で反応させることを特徴とする 式 （式中、R1およびR2はそれぞれ前記と同じ意味
を有する。）で表わされるＮ−スルホニルアミジ
ンカルボン酸アミド類の製法である。 この発明で得られるＮ−スルホニルアミジンカ
ルボン酸アミド類は、新規化合物であり、農薬、
医薬、さらにはこれらの中間体として有用であ
る。 式〔〕で表わされるアミジンカルボン酸アミ
ド類の具体例としては、Ｎ−メチルアミジンカル
ボン酸メチルアミド、Ｎ−エチルアミジンカルボ
ン酸エチルアミド、Ｎ−プロピルアミジンカルボ
ン酸プロピルアミド、Ｎ−ブチルアミジンカルボ
ン酸ブチルアミド、Ｎ−ヘキシルアミジンカルボ
ン酸ヘキシルアミド、Ｎ−デシルアミジンカルボ
ン酸デシルアミド、Ｎ−アリルアミジンカルボン
酸アリルアミド、Ｎ−シクロペンチルアミジンカ
ルボン酸シクロペンチルアミド、Ｎ−シクロヘキ
シルアミジンカルボン酸シクロヘキシルアミド、
Ｎ−ベンジルアミジンカルボン酸ベンジルアミド
などが挙げられる。 式〔〕で表わされるスルホニルクロリドの具
体例としては、メタンスルホニルクロリド、エタ
ンスルホニルクロリド、プロパンスルホニルクロ
リド、ブタンスルホニルクロリド、ベンゼンスル
ホニルクロリド、トルエンスルホニルクロリド、
クロロベンゼルスルホニルクロリド、ジクロロベ
ンゼンスルホニルクロリドなどが挙げられる。 第３アミンの具体例としては、、トリメチルア
ミン、トルエチルアミン、トリブチルアミン、ト
リエチレンジアミン、ピコリン、ルチジン、１，
５−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノネン−５（DBN）、
１，５−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセン−
５（DBU）などが挙げられる。 アミジンカルボン酸アミド類とスルホニルクロ
リドとの反応は、溶媒を用いて行なうことが好ま
しい。溶媒としては、この発明の反応に不活性な
ものであれば、どのような溶媒も使用することが
できる。たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、塩化
メチレン、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素、エチルエーテル、プロピルエー
テル、ブチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、ベンゾニトリルなどのニトリル類が使用され
る。なお、溶媒は反応に先立ち、十分に脱水して
おくのが望ましい。 スルホニルクロリドの使用量は、アミジンカル
ボン酸アミド類１モル当り約１モルである。第３
アミンの使用量は、第３アミン１モルが塩を形成
することのできる塩化水素のモル数をａとする
と、アミジンカルボン酸アミド類１モル当り約1/
ａモルである。 アミジンカルボン酸アミド類とスルホニルクロ
リドとの反応は、実質的に無水の条件下で、アミ
ジンカルボン酸アミド類、スルホニルクロリドお
よび第３アミンとを所定温度で所定時間接触させ
ることができれば、いかなる方法でもよい。これ
らの原料の添加順序は、いかなる順序であつても
よい。 反応温度については、特に制限はないが、過度
に高いと目的生成物の収率が低下するので、一般
には−20〜100℃の範囲の温度が採用される。 反応時間は、使用する原料の種類、反応溶媒の
種類、反応温度などによつて種々異なるが、一般
には１〜50時間である。 目的生成物であるＮ−スルホニルアミジンカル
ボン酸アミド類は、たとえば、つぎの方法によつ
て単離することができる。 前記反応に溶媒として、ベンゼンのような水と
混和しない溶媒を用いた場合、反応生成物を含む
反応液に水を加えて、副生する第３アミンと塩化
水素との塩を水溶液として除去した後、有機溶媒
を留去し、目的生成物を含む混合物を取得し、こ
の後、再結晶法などの慣用の精製法によつて、目
的生成物の精製品を単離することができる。前記
反応において溶媒として、アセトニトリルのよう
な水と混和する溶媒を用いた場合、反応生成物を
含む反応液から蒸留などにより溶媒を除去した残
渣を水で処理して、副生する第３アミンと塩化水
素との塩を水溶液として除去し、目的生成物を含
む混合物を取得し、この後、再結晶法などの慣用
の精製法によつて目的生成物の精製品を単離する
ことができる。 この発明で得られる式〔〕で表わされるＮ−
スルホニルアミジンカルボン酸アミド類の具体例
として、Ｎ−エタンスルホニル−N′−メチルア
ミジンカルボン酸メチルアミド、Ｎ−ジクロロベ
ンゼンスルホニル−N′−エチルアミジンカルボ
ン酸エチルアミド、Ｎ−クロロベンゼンスルホニ
ル−N′−プロピルアミジンカルボン酸プロピル
アミド、Ｎ−ブチル−N′−トルエンスルホニル
アミジンカルボン酸ブチルアミド、Ｎ−ベンゼン
スルホニル−N′−ヘキシルアミジンカルボン酸
ヘキシルアミド、Ｎ−ブタンスルホニル−N′−
デシルアミジンカルボン酸デシルアミド、Ｎ−ア
リル−N′−トルエンスルホニルアミジンカルボ
ン酸アリルアミド、Ｎ−シクロペンチル−N′−
プロパンスルホニルアミジンカルボン酸シクロペ
ンチルアミド、Ｎ−ジクロロベンゼンスルホニル
−N′−シクロヘキシルアミジンカルボン酸シク
ロヘキシルアミド、Ｎ−ベンジル−N′−メタン
スルホニルアミジンカルボン酸ベンジルアミドな
どが挙げられる。 つぎに実施例を示す。実施例において、Ｎ−ス
ルホニルアミジンカルボン酸アミド類の収率は、
使用したアミジンカルボン酸アミド類基準の収率
である。 実施例 １ Ｎ−イソプロピルアミジンカルボン酸イソプロ
ピルアミド1.5ｇとトリエチルアミン0.89ｇとを
含む塩化エチレン30mlに、室温でＰ−クロロベン
ゼンスルホニルクロリド1.85ｇを含む塩化エチレ
ン10mlを滴下した後、混合物を加熱して、還流下
に１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮して、Ｎ−（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）−
N′−イソプロピルアミジンカルボン酸イソプロ
ピルアミドの結晶2.72ｇ（収率：90％）を得た。
これをイソプロピルアルコールで再結晶して、融
点153.5〜154℃の無色プリズム状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ Cl 分析値 48.59 5.78 12.25 9.23 10.43 計算値 48.62 5.83 12.15 9.27 10.25 （C14H20ClN3O3Sとして） 実施例 ２ Ｎ−（ｎ−ヘキシル）アミジンカルボン酸（ｎ
−ヘキシル）アミド1.28ｇとトリエチルアミン
0.51ｇとを含む塩化エチレン30mlに、室温でベン
ゼンスルホニルクロリド0.89ｇを含む塩化エチレ
ン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌しなが
ら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮した。残渣2.12ｇにイソプロピルエーテル20ml
を加えて過し、Ｎ−（ｎ−ヘキシル）アミジン
カルボン酸（ｎ−ヘキシル）アミドの塩酸塩の結
晶0.23ｇを除いた。液を減圧下に濃縮し、残渣
の結晶1.6ｇを、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
200.80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し
た。ベンゼン200ml、ついでベンゼンと酢酸エチ
ルとの容量比９：１の混合溶媒200mlで溶出した
後、ベンゼンと酢酸エチルとの容量比９：１の混
合溶媒300mlで溶出して得た溶液を、減圧下に濃
縮して、Ｎ−ベンゼンスルホニル−N′−（ｎ−ヘ
キシル）アミジンカルボン酸（ｎ−ヘキシル）ア
ミドの結晶1.25ｇ（収率：63％）を得た。これを
ｎ−ヘキサンで再結晶して、融点65.5〜66.5℃の
無色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 分析値 60.97 8.35 10.72 7.79 計算値 60.73 8.41 10.62 8.10 （C20H33N3O3Sとして） 実施例 ３ Ｎ−アリルアミジンカルボン酸アリルアミド
1.67ｇとトリエチルアミン1.01ｇとを含む塩化エ
チレン30mlに、室温でｐ−トルエンスルホニルク
ロリド1.9ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下した
後、混合物を加熱して、還流下に５時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮した。残渣2.81ｇを、シリカゲル（ワコーゲル
Ｃ−200、80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に
通し、ベンゼンと酢酸エチルとの容量比４：１の
混合溶媒で溶離した。溶媒30mlで容出した後、溶
媒500mlで溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、
Ｎ−アリル−N′−（ｐ−トルエンスルホニル）ア
ミジンカルボン酸アリルアミドの結晶1.47ｇ（収
率：46％）を得た。これをイソプロピルエーテル
とベンゼンとの容量比10：１の混合溶媒で再結晶
して、融点101〜102℃の無色針状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 分析値 56.31 6.06 13.00 9.30 計算値 56.06 5.96 13.07 9.98 （C15H19N3O3Sとして） 実施例 ４ Ｎ−シクロヘキシルアミジンカルボン酸シクロ
ヘキシルアミド1.33ｇとトリエチルアミン0.54ｇ
とを含むベンゼン50mlに、室温で２，５−ジクロ
ロベンゼンスルホニルクロリド1.29ｇを添加した
後、混合物を加熱して、還流下に２時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣の結晶にベンゼン10
mlを加えて過し、Ｎ−（２，５−ジクロロベン
ゼンスルホニル）−N′−シクロヘキシルアミジン
カルボン酸シクロヘキシルアミドの結晶0.48ｇ
（収率：20％）を得た。これをイソプロピルアル
コールで再結晶して、融点167〜168℃の無色針状
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ Cl 分析値 52.75 6.06 8.75 7.04 15.14 計算値 52.17 5.91 9.13 6.96 15.40 （C20H27Cl2N3O3Sとして） 実施例 ５ Ｎ−ベンジルアミジンカルボン酸ベンジルアミ
ド1.87ｇとトリエチルアミン0.71ｇとを含む塩化
エチレン30mlに、室温でメタンスルホニルクロリ
ド0.8ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下した後、
混和物を加熱して、還流下に１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮した。残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
200、80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し、
ベンゼンと酢酸エチルとの容量比４：１の混合溶
媒で溶離した。溶媒250mlで溶出した後、溶媒400
mlで溶出して得た溶液を、減圧下に濃縮して、Ｎ
−ベンジル−N′−メタンスルホニルアミジンカ
ルボン酸ベンジルアミドの結晶1.43ｇ（収率：59
％）を得た。これをイソプロピルアルコールで再
結晶して、イソプロピルアルコールとのモル比
１：１の付加物として、融点91〜92℃の無色針状
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 分析値 59.63 6.52 10.83 7.84 計算値 59.24 6.71 10.36 7.91 （C17H19N3O3Sとして）
は３である。）で表わされる基を示す。〕で表わさ
れるＮ−スルホニルアミジンカルボン酸アミド
類、および 式 （式中、R1は前記と同一の意味を有する。）で表
わされるアミジンカルボン酸アミド類と、 式 R2−SO2−Cl 〔〕 （式中、R2は前記と同じ意味を有する。）で表わ
されるスルホニルクロリドとを、第３アミンの存
在下で反応させることを特徴とする 式 （式中、R1およびR2はそれぞれ前記と同じ意味
を有する。）で表わされるＮ−スルホニルアミジ
ンカルボン酸アミド類の製法である。 この発明で得られるＮ−スルホニルアミジンカ
ルボン酸アミド類は、新規化合物であり、農薬、
医薬、さらにはこれらの中間体として有用であ
る。 式〔〕で表わされるアミジンカルボン酸アミ
ド類の具体例としては、Ｎ−メチルアミジンカル
ボン酸メチルアミド、Ｎ−エチルアミジンカルボ
ン酸エチルアミド、Ｎ−プロピルアミジンカルボ
ン酸プロピルアミド、Ｎ−ブチルアミジンカルボ
ン酸ブチルアミド、Ｎ−ヘキシルアミジンカルボ
ン酸ヘキシルアミド、Ｎ−デシルアミジンカルボ
ン酸デシルアミド、Ｎ−アリルアミジンカルボン
酸アリルアミド、Ｎ−シクロペンチルアミジンカ
ルボン酸シクロペンチルアミド、Ｎ−シクロヘキ
シルアミジンカルボン酸シクロヘキシルアミド、
Ｎ−ベンジルアミジンカルボン酸ベンジルアミド
などが挙げられる。 式〔〕で表わされるスルホニルクロリドの具
体例としては、メタンスルホニルクロリド、エタ
ンスルホニルクロリド、プロパンスルホニルクロ
リド、ブタンスルホニルクロリド、ベンゼンスル
ホニルクロリド、トルエンスルホニルクロリド、
クロロベンゼルスルホニルクロリド、ジクロロベ
ンゼンスルホニルクロリドなどが挙げられる。 第３アミンの具体例としては、、トリメチルア
ミン、トルエチルアミン、トリブチルアミン、ト
リエチレンジアミン、ピコリン、ルチジン、１，
５−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノネン−５（DBN）、
１，５−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセン−
５（DBU）などが挙げられる。 アミジンカルボン酸アミド類とスルホニルクロ
リドとの反応は、溶媒を用いて行なうことが好ま
しい。溶媒としては、この発明の反応に不活性な
ものであれば、どのような溶媒も使用することが
できる。たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、塩化
メチレン、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素、エチルエーテル、プロピルエー
テル、ブチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、ベンゾニトリルなどのニトリル類が使用され
る。なお、溶媒は反応に先立ち、十分に脱水して
おくのが望ましい。 スルホニルクロリドの使用量は、アミジンカル
ボン酸アミド類１モル当り約１モルである。第３
アミンの使用量は、第３アミン１モルが塩を形成
することのできる塩化水素のモル数をａとする
と、アミジンカルボン酸アミド類１モル当り約1/
ａモルである。 アミジンカルボン酸アミド類とスルホニルクロ
リドとの反応は、実質的に無水の条件下で、アミ
ジンカルボン酸アミド類、スルホニルクロリドお
よび第３アミンとを所定温度で所定時間接触させ
ることができれば、いかなる方法でもよい。これ
らの原料の添加順序は、いかなる順序であつても
よい。 反応温度については、特に制限はないが、過度
に高いと目的生成物の収率が低下するので、一般
には−20〜100℃の範囲の温度が採用される。 反応時間は、使用する原料の種類、反応溶媒の
種類、反応温度などによつて種々異なるが、一般
には１〜50時間である。 目的生成物であるＮ−スルホニルアミジンカル
ボン酸アミド類は、たとえば、つぎの方法によつ
て単離することができる。 前記反応に溶媒として、ベンゼンのような水と
混和しない溶媒を用いた場合、反応生成物を含む
反応液に水を加えて、副生する第３アミンと塩化
水素との塩を水溶液として除去した後、有機溶媒
を留去し、目的生成物を含む混合物を取得し、こ
の後、再結晶法などの慣用の精製法によつて、目
的生成物の精製品を単離することができる。前記
反応において溶媒として、アセトニトリルのよう
な水と混和する溶媒を用いた場合、反応生成物を
含む反応液から蒸留などにより溶媒を除去した残
渣を水で処理して、副生する第３アミンと塩化水
素との塩を水溶液として除去し、目的生成物を含
む混合物を取得し、この後、再結晶法などの慣用
の精製法によつて目的生成物の精製品を単離する
ことができる。 この発明で得られる式〔〕で表わされるＮ−
スルホニルアミジンカルボン酸アミド類の具体例
として、Ｎ−エタンスルホニル−N′−メチルア
ミジンカルボン酸メチルアミド、Ｎ−ジクロロベ
ンゼンスルホニル−N′−エチルアミジンカルボ
ン酸エチルアミド、Ｎ−クロロベンゼンスルホニ
ル−N′−プロピルアミジンカルボン酸プロピル
アミド、Ｎ−ブチル−N′−トルエンスルホニル
アミジンカルボン酸ブチルアミド、Ｎ−ベンゼン
スルホニル−N′−ヘキシルアミジンカルボン酸
ヘキシルアミド、Ｎ−ブタンスルホニル−N′−
デシルアミジンカルボン酸デシルアミド、Ｎ−ア
リル−N′−トルエンスルホニルアミジンカルボ
ン酸アリルアミド、Ｎ−シクロペンチル−N′−
プロパンスルホニルアミジンカルボン酸シクロペ
ンチルアミド、Ｎ−ジクロロベンゼンスルホニル
−N′−シクロヘキシルアミジンカルボン酸シク
ロヘキシルアミド、Ｎ−ベンジル−N′−メタン
スルホニルアミジンカルボン酸ベンジルアミドな
どが挙げられる。 つぎに実施例を示す。実施例において、Ｎ−ス
ルホニルアミジンカルボン酸アミド類の収率は、
使用したアミジンカルボン酸アミド類基準の収率
である。 実施例 １ Ｎ−イソプロピルアミジンカルボン酸イソプロ
ピルアミド1.5ｇとトリエチルアミン0.89ｇとを
含む塩化エチレン30mlに、室温でＰ−クロロベン
ゼンスルホニルクロリド1.85ｇを含む塩化エチレ
ン10mlを滴下した後、混合物を加熱して、還流下
に１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮して、Ｎ−（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）−
N′−イソプロピルアミジンカルボン酸イソプロ
ピルアミドの結晶2.72ｇ（収率：90％）を得た。
これをイソプロピルアルコールで再結晶して、融
点153.5〜154℃の無色プリズム状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ Cl 分析値 48.59 5.78 12.25 9.23 10.43 計算値 48.62 5.83 12.15 9.27 10.25 （C14H20ClN3O3Sとして） 実施例 ２ Ｎ−（ｎ−ヘキシル）アミジンカルボン酸（ｎ
−ヘキシル）アミド1.28ｇとトリエチルアミン
0.51ｇとを含む塩化エチレン30mlに、室温でベン
ゼンスルホニルクロリド0.89ｇを含む塩化エチレ
ン10mlを滴下した後、混合物を室温で撹拌しなが
ら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮した。残渣2.12ｇにイソプロピルエーテル20ml
を加えて過し、Ｎ−（ｎ−ヘキシル）アミジン
カルボン酸（ｎ−ヘキシル）アミドの塩酸塩の結
晶0.23ｇを除いた。液を減圧下に濃縮し、残渣
の結晶1.6ｇを、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
200.80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し
た。ベンゼン200ml、ついでベンゼンと酢酸エチ
ルとの容量比９：１の混合溶媒200mlで溶出した
後、ベンゼンと酢酸エチルとの容量比９：１の混
合溶媒300mlで溶出して得た溶液を、減圧下に濃
縮して、Ｎ−ベンゼンスルホニル−N′−（ｎ−ヘ
キシル）アミジンカルボン酸（ｎ−ヘキシル）ア
ミドの結晶1.25ｇ（収率：63％）を得た。これを
ｎ−ヘキサンで再結晶して、融点65.5〜66.5℃の
無色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 分析値 60.97 8.35 10.72 7.79 計算値 60.73 8.41 10.62 8.10 （C20H33N3O3Sとして） 実施例 ３ Ｎ−アリルアミジンカルボン酸アリルアミド
1.67ｇとトリエチルアミン1.01ｇとを含む塩化エ
チレン30mlに、室温でｐ−トルエンスルホニルク
ロリド1.9ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下した
後、混合物を加熱して、還流下に５時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮した。残渣2.81ｇを、シリカゲル（ワコーゲル
Ｃ−200、80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に
通し、ベンゼンと酢酸エチルとの容量比４：１の
混合溶媒で溶離した。溶媒30mlで容出した後、溶
媒500mlで溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、
Ｎ−アリル−N′−（ｐ−トルエンスルホニル）ア
ミジンカルボン酸アリルアミドの結晶1.47ｇ（収
率：46％）を得た。これをイソプロピルエーテル
とベンゼンとの容量比10：１の混合溶媒で再結晶
して、融点101〜102℃の無色針状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 分析値 56.31 6.06 13.00 9.30 計算値 56.06 5.96 13.07 9.98 （C15H19N3O3Sとして） 実施例 ４ Ｎ−シクロヘキシルアミジンカルボン酸シクロ
ヘキシルアミド1.33ｇとトリエチルアミン0.54ｇ
とを含むベンゼン50mlに、室温で２，５−ジクロ
ロベンゼンスルホニルクロリド1.29ｇを添加した
後、混合物を加熱して、還流下に２時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣の結晶にベンゼン10
mlを加えて過し、Ｎ−（２，５−ジクロロベン
ゼンスルホニル）−N′−シクロヘキシルアミジン
カルボン酸シクロヘキシルアミドの結晶0.48ｇ
（収率：20％）を得た。これをイソプロピルアル
コールで再結晶して、融点167〜168℃の無色針状
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ Cl 分析値 52.75 6.06 8.75 7.04 15.14 計算値 52.17 5.91 9.13 6.96 15.40 （C20H27Cl2N3O3Sとして） 実施例 ５ Ｎ−ベンジルアミジンカルボン酸ベンジルアミ
ド1.87ｇとトリエチルアミン0.71ｇとを含む塩化
エチレン30mlに、室温でメタンスルホニルクロリ
ド0.8ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下した後、
混和物を加熱して、還流下に１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水
30mlを加え、水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃
縮した。残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
200、80ｇ）を詰めたカラム（直径25mm）に通し、
ベンゼンと酢酸エチルとの容量比４：１の混合溶
媒で溶離した。溶媒250mlで溶出した後、溶媒400
mlで溶出して得た溶液を、減圧下に濃縮して、Ｎ
−ベンジル−N′−メタンスルホニルアミジンカ
ルボン酸ベンジルアミドの結晶1.43ｇ（収率：59
％）を得た。これをイソプロピルアルコールで再
結晶して、イソプロピルアルコールとのモル比
１：１の付加物として、融点91〜92℃の無色針状
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 分析値 59.63 6.52 10.83 7.84 計算値 59.24 6.71 10.36 7.91 （C17H19N3O3Sとして）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、R1は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜５のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基または炭素数７〜10のアラルキル基を
示し、R2は炭素数１〜４のアルキル基または
【式】（R3は炭素数１〜４のアルキル基 またはハロゲン原子を示し、ｎは０、１、２また
は３である。）で表わされる基を示す。〕で表わさ
れるＮ−スルホニルアミジンカルボン酸アミド
類。 ２ 式 （式中、R1は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜５のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基または炭素数７〜10のアラルキル基を
示す。）で表わされるアミジンカルボン酸アミド
類と、 式 R2−SO2−Cl 〔〕 〔式中、R2は炭素数１〜４のアルキル基または
【式】（R3は炭素数１〜４のアルキル基 またはハロゲン原子を示し、ｎは０、１、２また
は３である。）で表わされる基を示す。〕で表わさ
れるスルホニルクロリドとを、第３アミンの存在
下で反応されることを特徴とする 式 （式中、R1およびR2はそれぞれ前記と同じ意味
を有する。）で表わされるＮ−スルホニルアミジ
ンカルボン酸アミド類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15949581A JPS5862154A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | Ｎ−スルホニルアミジンカルボン酸アミド類およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15949581A JPS5862154A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | Ｎ−スルホニルアミジンカルボン酸アミド類およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5862154A JPS5862154A (ja) | 1983-04-13 |
| JPH0124788B2 true JPH0124788B2 (ja) | 1989-05-15 |
Family
ID=15695011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15949581A Granted JPS5862154A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | Ｎ−スルホニルアミジンカルボン酸アミド類およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5862154A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100718166B1 (ko) | 2005-06-16 | 2007-05-15 | 한국과학기술원 | 구리 촉매하의 삼성분 짝지움 반응에 의한ｎ-술포닐아미딘의 제조방법 |
| KR100746343B1 (ko) | 2006-04-18 | 2007-08-03 | 한국과학기술원 | 구리 촉매를 이용한 ｎ－술포닐이미데이트 제조방법 |
| CN108395391A (zh) * | 2018-05-02 | 2018-08-14 | 宁夏智弘生物科技有限公司 | 三氮脒磺酰胺类化合物及其制备方法 |
-
1981
- 1981-10-08 JP JP15949581A patent/JPS5862154A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5862154A (ja) | 1983-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69615025T2 (de) | Benzamid-derivate und deren verwendung als vasopressin-antagonisten | |
| DE69507293T2 (de) | Benzamid-derivate als vasopressin-antagonisten | |
| EP0749418B1 (en) | L-n6 -(1-iminoethyl)lysine derivatives useful as nitric oxide synthase inhibitors | |
| CA2368148A1 (en) | Novel compounds and compositions as protease inhibitors | |
| CZ178092A3 (en) | Amidine compounds and process for preparing thereof | |
| CN112272665B (zh) | 制备立他司特的方法 | |
| JPH0124788B2 (ja) | ||
| CA1239646A (en) | Tartaric acid monoesters of optically active alkanols and alkanolamines, method for their preparation and their use | |
| DE69610836T2 (de) | Matrix-metallprotease inhibitoren | |
| NO170012B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive benzamider | |
| US12103913B2 (en) | Spirobiindane derivatives and a process for preparation thereof | |
| JP2671401B2 (ja) | α‐アミノチオアセトアミド誘導体およびその製造法 | |
| WO2005000835A1 (en) | Process for preparing intermediates useful to prepare certain antibacterial n-formyl hydroxylamines | |
| DE69323087T2 (de) | Verfahren zur herstellung von anilin-derivaten | |
| EP0006864B1 (en) | A novel intermediate to prepare therapeutically active pyridine compounds and process for its preparation | |
| JP3821863B2 (ja) | ヒドロキシルアミン化合物 | |
| JPH023784B2 (ja) | ||
| JPH09124569A (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| CA2184691C (en) | L-n6-(1-iminoethyl)lysine derivatives useful as nitric oxide synthase inhibitors | |
| JPS6124379B2 (ja) | ||
| KR820000786B1 (ko) | 우라실 유도체의 제조법 | |
| JP4749579B2 (ja) | （メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類及びその製造方法 | |
| CA2089151A1 (en) | Benzamide derivatives | |
| JPS6335553A (ja) | （ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチルクロリド | |
| US4071547A (en) | 3-Bromo-2,2-bis(bromomethyl)propyl bromomethanesulfonate |