JPH01248152A - カラー拡散転写写真要素 - Google Patents

カラー拡散転写写真要素

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JPH01248152A
JPH01248152A JP7686088A JP7686088A JPH01248152A JP H01248152 A JPH01248152 A JP H01248152A JP 7686088 A JP7686088 A JP 7686088A JP 7686088 A JP7686088 A JP 7686088A JP H01248152 A JPH01248152 A JP H01248152A
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JP
Japan
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layer
image
dye
polymer
light
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JP7686088A
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English (en)
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Wataru Oikawa
及川 亘
Yukio Shinagawa
幸雄 品川
Kentaro Shirato
健太郎 白土
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01248152A publication Critical patent/JPH01248152A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー拡散転写写真要素に関し、更に詳しくは
一体型のフィルムユニットを処TI 後zll iJし
、支持体を通さずに色素画像を観察する明室処理可能な
カラー拡散転写写真要素に関する。
(従来の技術) 従来のカラー拡散転写写真フィルムユニットは大別して
剥離型と剥離不用型に大別される。剥離型は感光層と色
素受像層とが別の支持体上に塗設されており画像露光後
、感光要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に
処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取るこ
とにより、色素受像層に転写された色素画像を得るもの
である。
この形態の特徴は支持体の上に彷設された受像層上に形
成された染料画像を直接観察できるため、後述の剥離不
用型にみられるような画質の低下がなく、非常に優れた
色再現を示すことである。他方感光要素と受像要素とを
カメラ中で重ね合わせるという操作上の不便さがある。
また剥離後アルカリ性の処理液がベタつき、周囲に付着
し易いという、処理済フィルムの取扱い上の不都合さが
ある。この問題を解決するために特開昭60−2143
57号には?、す離層としてエチレン性不飽和カルボン
酸又はその塩から誘導される繰り返し単位を含み、かつ
Tg<90℃のコポリマーを比較的少ない塗布■で用い
ることを開示している。
これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう一方の
支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤、が塗設さ
れているが、受像層とハロゲン化銀乳剤層が同一の透明
支持体に塗設される形態と、別の支持体に塗設される形
態とがある。
前者の場合には受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に白
色反射層が塗設され、後者の場合には、受像層とハロゲ
ン化銀乳剤層との間に展開される処理組成物に白色顔料
が含有することにより、受像層に転写した色素像を反射
光で観察できるようにしている。
この形態では、処理後、カバーシート、処理液ボッド、
などが残ってしまうため、フィルムユニットは厚くかさ
ばってしまい、アルバム適性が劣る。
特開昭47−8237 (米国特許3730718)、
特開昭59−220727 (米国特許4499174
)、特開昭59−229555  (米国特許4459
346)には211離不要、一体型のフィルムユニット
の欠点であった処理後のプリントの厚みを減じるために
、支持体上に受像層、剥離層、感光層を順次塗設し、処
理後に感光層処理液、カバーシート等の不要部分を剥が
し取る技術が開示されている。しかし、これらはいずれ
も透明支持体を通して色像を観察するために、表面反射
による色飽和度の低下、白色反射層の反射率不足による
白地部の白色度不足等の問題がある。
(発明が解決しようとする課題) 白色支持体上に、少なくともLl)中和機能を有する層
、(b)染料受像層、(c)剥離層、(d)色素像形成
物質と組み合わされた少なくとも1つのハロゲン化銀乳
剤層を順次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理
組成物、および透明カバーシートから成ることを特徴と
するカラー拡散転写写真要素における問題点のひとつは
、ff111離するのが困難で、剥離層に感光層が付着
したりII雛後の画像観察面の光沢が失なわれたりする
ことである。これは元々ある程度の密着力を持たせであ
る感光層と剥離層とを剥離しなければならないために生
じる問題であり従来の処理液展開した部分で剥離を行う
写真ユニットにはこのような問題は生しない。またこの
問題はかかる従来の写真ユニットにおける剥離層の素材
の選択基準とは全く異なる基準で解決手段を求めなけれ
ばならないものである。
本発明の目的は、剥離型のカラー拡散転写写真フィルム
により得られる高画質と、剥離不用型カラー拡散転写写
真フィルムの優れた取扱い性とをかね備えた明室処理可
能なフィルムを得るために、安定した剥離が可能な、か
つ、剥離後の受像層側の面が光沢を有する#1m層を提
供することにある。
(課題を解決するための手段) 前記の目的は、白色支持体上に、少なくとも(a)中和
機能を有する層、(b)染料受像層、(c)剥離層、(
d)色素像形成物質と組合わされた少なくとも1つのハ
ロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要素、遮光剤を含む
アルカリ処理組成物、及び透明カバーシートから成り、
該乳剤層の該処理組成物を展開する側と反対側に遮光機
能をもつ層を有し、該工11離層が、エチレン性不飽和
カルボン酸又はその塩から誘導される繰返し単位(モノ
マー単位)を含み、かつ、90℃未満のガラス転移点(
Tg)を有する重合体からなり、さらにこの重合体の塗
布量が0.55g10f〜2゜0g/mであることを特
徴とするカラー拡散転写写真要素によって達成された。
また別の観点から見ると、本発明の目的は白色支持体上
に、少なくとも(a)中和機能を有する層、(b)染料
受像層、(c)剥離層、(d)色素像形成物質と組合わ
された少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を1頑次有
する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び
透明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を
展開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有し、該21
1離層が、エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩から
誘導される繰返し単位(モノマー単位)を含み、かつ、
90℃未満のガラス転移点(Tg)を有する重合体から
なり、さらにこの重合体の塗布量が0.55g/d〜2
.0g/n(であることを特徴とするカラー拡散転写写
真フィルムユニットをカバーシート側から露光し、該処
理組成物を押圧部材により該感光要素の最上層と該カバ
ーシートの間に均一に展開し、現像を開始させる。現像
処理後剥離層の位置において、白色支持体、染料受像層
を含む部分をフィルムユニットの残りの部分から剥し取
るという画像形成方法により達成された。
上記手段により用済みの乳剤層、処理液ボッド、カバー
シート等が付着していないいわゆるコンベンショナルの
プリントと同様なものが得られた。
本発明の剥;71層には、前記の発明の効果を阻害しな
い限り、その他の物質、例えば色調剤、画像安定化剤、
帯電防止剤、螢光増白剤、マット剤、かぶり防止剤、界
面活性剤などを添加してもよい。
本発明のMll 5層の膜厚は、gj過ぎる場合に安定
した剥離が得られなくなり、また、厚過ぎると処理液の
アルカリ性を低下させるため、重合体の塗布量で表わし
て0.55g/r+(〜2.Og/n(が良い。特に0
.6 g/rl〜2. 0 g/rdが好ましい。
本発明の剥離層に使用される重合体の好ましい具体例は
、下記の一般式(+)であられされるコポリマーであら
れされるコポリマーである。
−数式(1) %式%() 式中Xは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は置換
あるいは無置換のアルキル基を表わす。
Yは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基、置換又は無
置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、−C
−0−R’基(ここでR1は炭素数2〜6の置換あるい
は無置換のアルキル基、又はaIQあるいは無置換のア
リール基である。)、−〇−C−R”基(ここでR2は
置換あるいは無置換のアルキル基、又は置換あるいは無
置換のアリール基である。) 、−〇−N−R’基、□ −N−C−R’基(ここでR3及びR4はいずれ1] も水素原子又は置換あるいは無置換のアルキル基、又は
置換あるいは無置換のアリール基である。R3とR4は
同じであっても異なっていてもよい)を表わす。Aはエ
チレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレン性不飽
和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩からR4される
繰返し単位(モノマー単位)を表わす。
X及びyはコポリマー中のモノマー成分のモル百分率で
あり、零以外の任意の値である。
Yのうち、特に好ましいものは、−C−0−R’l] 基、又は−〇−C−R2基であり、このときのR1、R
Zはアルキル残基の炭素数が2〜6の置換あるいは無置
換のアルキル基である。
A成分を与えるモノマーとしては下記の一般式%式% 一般式(n) C11、= CI(−COOR’ −C式(■)で表わされるモノマーは塩の形で使用され
てもよく、その塩を形成するカチオンとしては、アルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオンやアンモニウム
イオンを挙げる事ができる。
このモノマーの具体例を遊離酸の形で代表して以下に列
挙する。
CHt ”’ CHCtl 2 = CCHzcoz 
 Hcoz  H CI−i、 = C11 Cot CH2CHx 0CCIIZ ClI2 CO
z HI3 CLIz =CCHz Cot CHz CHz 0CCLlz C11z C
ot 11上記のモノマーのなかでもアクリル酸やメタ
クリル酸の使用が特に好ましい。
一般式(1)で表わされるコポリマーは、前記のモノマ
ーの他に共重合可能なモノマー成分、(例えばスチレン
類、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、4−
メチルスチレン等から誘導されるもの)を包含してもよ
い。
以下に一般式(2)で表わされるコポリマーの具体例を
列挙する(化合物の共重合比はモル百分率を表す)。
1゜ CH。
ncHz −C11)−ms +CHt −C++sC
OOHCOOC4H。
2゜ 一+CIよ−CH)−s。+CHz〜CI+s。
COOHCOOC2Hs 3゜  H3 一+CHt−CH)−4゜+CHz  C+b。
COOHCOOCHz CHz OH −+ CHz   CH)−s。+CHz   CH+
 s。
I C0OI        CON  (cHs)z5゜ CH3 6゜ CH。
−(cH,−CI+−ヒe* +CHz   C+ 1
?COOHC00(cIhCHzO)zscHx前記コ
ポリマーは公知のものであり、その合成法も知られてい
る(例えば特開昭60−214357号)。
本発明のヱリ離層は未処理の状態では受像層と乳剤層の
密着を保つとともに処理後の剥離が容易であり、剥離後
便れた光沢面を与える。
以下に、本発明のカラー拡散転写写真要素の各構成要素
について順次説明する。
八と一文住生 本発明にいう白色支持体とは、少なくとも染料受像層を
塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色度と
平滑性をもつものであればどのようなものでも用いるこ
とカ咄来る。例えば、粒径0.1〜5μの酸化チタン、
硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によ
るミクロボイド形成で白色化したポリマーフィルム、例
えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、ポリプロピレンから成るフィ
ルムや合成紙、また紙の両面にチタンホワイトを含むポ
リエチレン、ポリエチレンフタレート、ポリプロピレン
等をラミネートしたものなどが好ましく用いられる。支
持体の厚さは5o−350μm1好ましくは70−21
0μm1更に好ましくは80−150μmである。また
、必要によっては、支持体中に遮光層を設けることもで
きる。例えば白色支持体の背面にカーボンプラックなど
の遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートしてなる支
持体などが用いられる。
カーボンブラック原料としては、例えばDonnei 
Voet Carbon Black  ″ Marc
elDekker 、 Inc、(1976)に記載さ
れているようなチャンネル法、サーマル法及びファーネ
ス法など任意の製法のものが使用できる。
カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが9
0−1800人のもの力く好ましい。
遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料
の感度に応じて量を調節すればよいが光学?農度で5〜
10程度が望ましい。
[3)−ゑ粁受像豆 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭61−25255
1号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの4級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が5,000以上のもの特に好ましくは10.00
0以上のものである。
例えば、米国特許2,548,564号、同2゜484
.430号、同3,148,061号、同3.756,
814号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー;米国
特許4,124.386号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー;米国特許3,6
25,694号、同3,859,096号、同4.12
8゜538号、英国特許1,277.453号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤;米国特許3.958.995号、同2、 721.
852号、同2,798.063号、特開昭54−11
5,228号、同54−143゜529号、同54−1
26,027号、同54−155.835号、同56−
17,352号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剤;米国特許3,898,088号明細書等に開示さ
れている水不溶性媒染剤;米国特許4,168.976
号、同4,201.840号明細書等に開示の染料と共
有結合を行うことのできる反応性媒染剤;更に米国特許
3,709,690号、同3.788.855号、同第
3,642,482号、同第3.488.706号、同
第3,557.066号、同第3,271,147号、
同第3.271゜148号、特開昭53−30328号
、同52−155528号、同53−125号、同53
−1024号、同53−107,835号、英国特許2
.064,802号明細書等に開示しである媒染剤を挙
げることができる。
その他、米国特許2.67’5.316号、同2゜88
2.156号明細書に記載の媒染剤も挙げることができ
る。
これらの媒染剤の内媒!0層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架
橋反応するもの、水不溶性の媒染剤および水性ゾル(又
はラテックス分散物)型媒染剤が好ましい。特に好まし
くはラテックス分散物媒染剤であり粒径0.O1〜2μ
好ましくは0゜05〜0.2μのものがよい。
媒染剤の塗設量は媒染剤の種類、4級カチオン基の含量
、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種な
どによって異なるが0.5〜10g/n(好ましくは1
.0〜5.0g/rrr特に好ましくは2〜4g/rd
である。
受像層に使用する親水性コロイドとしてはゼラチン、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドンなどが使用されるが、ゼラチンが好ましい。
C)    、′を する− 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層(タ
イミング層)、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の
酸性基(もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基)を含む物質であり、さらに好ましくは
米 。
国特許2,983,606号に記載されているオレイン
酸のような高級脂肪酸、米国特許3,362.819号
に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸も
しくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸
無水物;仏閣特許2,290.699号に開示されてい
るようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体;
米国特許4゜139.383号やリサーチ・ディスクロ
ージャ(Research Disclosure)t
h I G 102 (1977)に開示されているよ
うなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる
その他、米国特許4.088,493号、特開昭52−
153.739号、同53−1.023号、同53−4
.540号、同53−4,541号、同53−4,54
2号等に開示の酸性物質も挙げることができる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのn −ブチルエステル、ブ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。
前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
、(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。
また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー
、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は0.9−2.0が好ましい、ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多層ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は1.0−1.3である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は0.1−10、好ましくは0゜3−3.0である
本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤
を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜行うた
めに当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するた
めにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加す
ることができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、螢
光増白剤、青味づけのための染料、現像抑制剤、および
その前駆体などを添加することもできる。
中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー;アクリル成上ツマ−なとの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー;ラ
テクトン環を有するポリマーなどが有用である。
なかでも、特開昭54−136328号、米国特許4,
267.262号、同4,009,030号、同4,0
29,849号等に開示されている酢酸セルロースを使
用したタイミング層;特開昭54−128335号、同
56−69,629号、同57−6.843号、米国特
許4,056゜394号、同4,061,496号、同
4,199.362号、同4,250,243号、同4
゜256.827号、同4,268,604号等に開示
されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量
共重合させてつくられたラテックスポリマー;米国特許
4,229,516号に開示されたラクトン環を有する
ポリマー;その他特開昭56−25735号、同56−
97346号、同57−6842号、ヨーロッパ特許(
EP)31゜957A1号、同37.724A1号、同
48゜412A1号などに開示されたポリマーが特に有
用である。
その他、以下の文献に記載のものも使用できる。
米国特許3,421.893号、同3,455゜686
号、同3,575,701号、同3.778.265号
、同3,785,815号、同3゜847.615号、
同4,088,493号、同4.123,275号、同
4,148,653号、同4,201,587号、同4
,288,523号、同4,297.431号、西独特
許出願(OLS)1,622,936号、同2. 16
2. 277号、Re5earch Disclosu
re 15. 162  ’&151  (1976年
) これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。
またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許4,009,029号、西独特許出願(OLS)2
,913,164号、同3,014.672号、特開昭
54−155837号、同55−138745号、など
に開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレカー
サーや、また、米国特許4,201,578号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用有
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。
旦り一症尺歴 本発明では、感光要素中の遮光層及び、処理時に感光要
素上に展開される遮光性の処理液によって現像処理の間
、感光層を外光から完全に遮断することにより、昼光下
での処理を可能にしている。
具体的には支持体の背面あるいは乳剤層と支持体の間に
、遮光剤を含む層を塗設するか、あるいは支持体中に遮
光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮光剤として
は、遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが、カ
ーボンブラックが好ましく用いられる。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるちのならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
本発明における感光層の遮光は感光層の片側(の面)を
遮光機能を存する処理組成物を展開することにより遮光
し、感光層の反対側(の面)を■ 感光層と白色支持体
との間に、■ 白色支持体に、及び/又は ■ 白色支
持体の背面(感光層と反対側の面)に遮光剤を含む層を
設けて遮光することによって行なわれる。この際 ■、
■。
■ の全体で遮光できればよく、各々は遮光機能不充分
でもよい。
1M 前述の通り。
凡し−N人履 本発明においては、前記2+1離層の上方に色素像形成
物質と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層
を設ける。以下でその構成要素について述べる。
(1)色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論“The T
heory of the Photographic
Process”第4版に記載されている。これらの化
合物は、いずれも下記−数式(r)で表すことが出来る
DYE−Y         (I) ここで、DYEは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す、このYの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。
ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。
Yの具体例は米国特許3,928,312号、同3,9
93.638号、同4,076.529号、同4,15
2,153号、同4. 055. 428号、同4,0
53,312号、同4,198゜235号、同4,17
9,291号、同4.149.892号、同3,844
,785号、同3゜443.943号、同3,751,
406号、同3,443.939号、同3,443,9
40号、同3,628,952号、同3.980,47
9号、同4,183,753号、同4. 142. 8
91号、同4,278,750号、同4,139゜37
9号、同4,218,368号、同3,421.964
号、同4,199,355号、同4゜199.354号
、同4,135. 929号、同4.336,322号
、同4,139,389号、特開昭53−50736号
、同51−104343号、同54−130122号、
同53−110827号、同56−12642号、同5
6−16131号、同57−4043号、同57−65
0号、同57−20735号、同53−69033号、
同54−130927号、同57−164342号、同
5’l−119345号等に記載されている。
ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基としてはN−置換スルファモイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる。このYの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。
H H ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッシュ(^ng
ev、Chen+、In5t、Ed、Engel、)+
  22. 191  (19B2)に記載されている
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なYとし
ては米国特許2983606号にあげられたものが代表
的である。
また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3,980゜479、特開昭53−69033、
同54−130927、米国特許3,421,964、
’同4゜199.355などに記載されている。
また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。
この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許4,183,753、同4,142,891、同
4.278.750、同4,139,379、同4,2
18,368、特開昭53−110827、米国特許4
゜278.750、同4,356,249、同4゜35
8.525、特開昭53−110827、同54−13
0927、同56−164342、公開技報87−61
99、欧州特許公開220746A2等に記載されてい
る。
以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。
CH。
I Iす  Hy このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物(ED化合物として周知)またはそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。E
D化合物の例としては例えば米国特許4,263,39
3号、同4,278゜750号、特開昭56’−138
736号等に記載されている。
また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。
C+ b H31 (式中、DYEは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす。) この詳細は米国特許3,719.489号や同4.09
8,783号に記載されている。
一方、前記の一般式のDYEで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。
イエロー色素の例: 米国特許3,597,200号、同3,309゜199
号、同4,013,633号、同4,245.028号
、同4,156,609号、同4゜139.383号、
同4,195.992号、同4.148.641号、同
4,148.643号、同4,336.322号:特開
昭51−114930号、同56−71072号; R
e5earchDisclosure l 7630 
(1978)号、同16475  (1977)号に記
載されているもの。
マゼンタ色素の例: 米国特許3,453,107号、同3,544゜545
号、同3,932,380号、同3,931.144号
、同3,932.308号、同3゜954.476号、
同4,233,237号、同4.255.509号、同
4,250,246号、同4,142,891号、同4
,207,104号、同4,287,292号:特開昭
52−106.727号、同52−106727号、同
53−23,628号、同55−36,804号、同5
6−73,057号、同56−71060号、同55−
134号に記載されているもの。
シアン色素の例: 米国特許3,482,972号、同3,929゜760
号、同4,013.635号、同4.268.625号
、同4,171,220号、同4゜242.435号、
同4,142,891号、同4.195,994号、同
4,147,544号、同4,148.642号;英国
特許l、551゜138号;特開昭54−99431号
、同52−8827号、同53−47823号、同53
−143323号、同54−99431号、同56−7
1061号;ヨーロッパ特許(EPC)53゜037号
、同53 +  040 ; Re5earch Di
sclosure17.630 (1978)号、及び
同16.475(1977)号に記載されているもの。
(2)ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻(シェル)で被覆してなる「コア/シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許2,592.
250、同3,206,313、英国特許1゜027.
146、米国特許3,761,276、同3,935,
014号、同3,447,927、同2,497.87
5号、同2,563,785、同3,551,662、
同4,395,478、西独特許2,728,108、
米国特許4431730などに記載されている。
また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。
そのための造核剤としては、米国特許2,563.78
5、同2,588,982に記載されたヒドラジン類、
米国特許3.227,552に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許1.283,835、特開昭
52−69613、米国特許3,615,615、同3
. 719. 494、同3,734,738、同4.
094.683、同4,115.122等に記載された
複素環4級塩化合物、米国特許3,718,470に記
載された、造核作用のある置換基を色素分子中に存する
増感色素、米国特許4,030.925、同4,031
.127、同4,245,037、同4,255,51
1、同4,266.013、同4,276.364、英
国特許2,012,443等に記載されたチオ尿素結合
型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許4,080
.270、同4,278,748、英国特許2,011
,391B等に記載されたチオアミド環やトリアゾール
、テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合した
アシルヒドラジン系化合物などが用いられる。
本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と絹合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭59−180550号、
同60−140335号、リサーチ・ディスクロージャ
(RD)17029、米国特許l。
846.300、同2,078,233、同2゜089
.129、同2,165,338、同2゜231.65
8、同2,917,516、同3゜352.857、同
3,411,916、同2゜295.276、同2,4
81.698、同2゜688.545、同2,921,
067、同3゜282.933、同3,397,060
、同3゜660.103、同3.335,010、同3
゜352.680、同3,384,486、同3゜62
3.881、同3,718,470、同4゜025.3
49等に記載されている。
(3)感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤層は複数の、怒度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭60−17354
1に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭60−
15267に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭60−91354に記載された反射層
を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。
各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。
中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭50−21249、同50−23813、特
開昭49−106329、同49−129535、米国
特許2,336,327、同2,360,490、同2
,403,721、同2,544,640、同2,73
2,300、同2,782,659、同2,937,0
86、同3,637,393、同3,700,453、
英国特許557,750、特開昭57−24941、同
58−21249等に記載されている。またそれらの分
11に法については特開昭60−238831、特公昭
60−18978に記載されている。
特公昭55−7576に記載されたような銀イオンによ
り拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオ
ンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。
本発明は必要に応して、イラジェーション防止層、剥離
層、保護層などが塗設される。
−qY−」l■助え惣 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置された遮光層と対になって
、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである。このた
めに、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像
薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑
制剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有す
る。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。
アルカリはン夜のpIIを12〜14とするに足りるも
のであり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ
金属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン
類、四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テトラメチル
アンモニウムなど)が挙げられるが、なかでも水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、怒光層
/カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる0代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。
好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生しないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。
このような現像薬は単独で°もまた二種類以上を併用し
てもよく、またプレカーサーの型で使用してもよい、こ
れらの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、また
アルカリ性処理液中に含ませてもよい、具体的化合物と
してはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげら
れるが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が
少ないため特に好ましい。
たとえば1−フェニル−3−ピラゾリジノン、t−p−
トリル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリジ
ノン、1−(3’−メチル−フェニル)−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、1−フェ
ニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾ
リジノン、1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリジノン、などが挙げられる。
H)  カバーシートその也 本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開す
るために透明なカバーシートを用いる。
本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真・感光
材料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれで
も用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ
、下塗り層を設けてもI           よい。
下塗り層には通常写真感光材料に用いられる下塗り液が
用いられる。
カバーシートは中和機能を有する層やカバーシート側に
拡散してくる色素を捕獲する層を有していてもよい。
本発明のフィルムユニットは特公昭4B−33697号
、特開昭48−43317号、同50−153628号
、同52−11027号、同56−48629号に記載
されていると同様に、マスク材、レール材、余剰液トラ
ップ材、等を用いてモノシート状に加工される。
特に処理後の剥離を容易ならしめるために、リサーチ・
ディスクロージャ(Research Disclos
ure)階23026 (1983)記載のごときスリ
ットを入れることが有効である。スリットの形状、深さ
等については用いられる白色支持体の物性に応じて選択
される。
本発明のフィルムユニットを用いて写真撮影するために
は被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要で
ある。このためには、ミラーを用いることが必要である
このようなタイプのカメラに関しては米国特許3447
437号で知られている。
以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。
実施例 1 衾像凰太之二上 チタンホワイト白色顔料を含むPET支持体の片面に下
記(A)、(B)Flを、その反対側に下記+11〜叫
層をそれぞれ順番に塗設して受像感光シートを作製した
(A)  カーボンブラック3.0g/rdおよびゼラ
チン4.5g/r+(を含む遮光層。
(B)  チタンホワイト3.og/=およびゼラチン
1.0g/mを含む白色層。
fi+  ポリアクリル酸4.0g/m、ポリビニルア
ルコール4. 0g/rrr、および1,4−ビス(2
,3−エポキシプロポキシ)−ブタン0゜04g/n(
を含有する中和層。
(2)酢化度55%のセルロースアセテート及び、メチ
ルビニルエーテルと無水マレイン酸(モル比1 : 1
)共重合体のメチルハーフエステルを重量比で95:5
の割合で6 g/m含乙゛タイミング層。
(3)  ヒドロキシエチルメタクリレートを0.4g
/d含む密着強化層。
(4)  スチレン−ブチルアクリレート−アク1ノル
酸−Nメチロールアクリル酸アミドを重量比49゜7/
42.3/4/4の比で乳化重合したボ1ツマ−ラテッ
クスと、メチルメタクリレート−アクリルM−Nメチロ
ールアクリJレアミドを重量比93/3/4の比で乳化
重合したボIJマーラテックスを、固形分比が6対4番
こなるようGこフ゛レンドし、総固形分を2.5g/m
含むi。
(5)下記重合体ラテックス媒染剤を3 g/rd及び
ゼラチン3 g/cd含む媒染層。
(6)下記化合@IJ0.1g/n(からなる剥離層。
CH2 4CHz CH辷T賢CH2CH)7 C○0CHz   COOCa Hq i/y=85/15 (7)ゼラチンを2.5g/m含む層 (8)下記のシアン色素放出レドックス化合物0゜44
g/n(、l−リシクロへキシルホスフェート0.09
g/イ、2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.008g/i、カーボンブラック0.05g/mお
よびゼラチン0. 8g/rIを含有する層。
(9)ゼラチン0.5g/r+(含有する層αω粒子サ
イズ1.0μmの八面体の内部潜像型直接ポジ臭化銀乳
剤(銀の量で0.6g/n?)、赤感性増感色素、ゼラ
チンIg/m、下記の造核剤(NA) 、0.015曙
/dおよび、2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイド
ロキノン・ナトリ塩0.06g/rrrを含有する赤感
性乳剤層。
NA Ql12,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン1
.2g/m、ポリメチルメタアクリレート1.2g/m
およびゼラチン0.7g/mを含む混色防止層。
亜下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物0゜5g/
rrr、)リシクロへキシルホスフェートO9Ig/イ
、2.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン0.0
09g/n(およびゼラチン0.9g/ffl含有する
層。
+1粒子サイズ1.0μmの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤(銀の量で0. 45 g/rrr)緑感
性増感色素、ゼラチン0.75g/n(、層O1と同じ
造核剤(NA)0.013暉/dおよび2−スルホ−5
−n−ペンタデシルノ1イドロキノンナトリウム塩0.
07g/n(を含有する緑怒性乳剤層。
(1412,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.8g/n?、ポリメチルメタアクリレート0.8g
/イおよびゼラチン0.45g/mを含む混色防止剤 αつ下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(0
,53g/n() 、トリシクロヘキシルホスフェート
(0,13g/n?) 、2. 5−ジ−t−ベンタデ
シルハイドロキノン(0,014g/rrr)およびゼ
ラチン(0,7g/n()を含有する層。
α四粒子サイズ1.1μmの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤(銀の量で0.6g/n()青感性増感色
素、ゼラチンl g/rr+、層0ψと同じ造核剤(N
A)0.019■/イおよび2−スルホ−5−n−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.06g/n
+を含有する青感性乳剤層。
0η下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4 X 10−’
モル/r+(、およびゼラチン0.5g/nfを含む紫
外線吸収層。
+1mマット剤およびゼラチン1.0g/n(を含む保
護層。
上記作成した受像感光シートを1−1とする。
受像感光シート 1−1において、(6)剥離層の化合
物の塗布量を0.3g/rdにした以外は同様にして作
製した受像感光シートを、1−2とする。
受像感光シートl−1において(612+1離層の化合
物の塗布量を0.6g/mにした以外は同様にして作製
した受像感光シートを1−3とする。
受像感光シート1−1において(6)剥離層の化合物の
塗布量を1.5g/rr+とした以外は同様にして作製
した受像感光シートを1−4とする。
カバーシート ライトパイピング防止用染料を含ゼラチン下塗りしたポ
リエチレンテレフタレート透明支持体をカバーシートと
する。
処理液 以下の通りに調整したものを処理液とした。
l−m−トリル−4−ヒドロキシメチル−4−メチル−
3−ピラゾリドン   10g1−フェニル−4−ヒド
ロキシメチル−4−メチル−3−ピラゾリドン    
4g5−メチルベンゾトリアゾール     5.4g
ベンゾトリアゾール          6g亜硫酸カ
リウム            8gヒドロキシエチル
セルロース      45g水酸化カリウム    
        64gベンジルアルコール     
     3.4gカーボンブラック        
   150g水を加えて全量           
 1 kg前記各受像感光シートを露光後、前記カバー
シートと重ね合わせて、両シートの間に前記処理液を均
一に展開し、現像を開始させた。
処理は、25℃で行ない、処Il後10分後に剥離した
。このとき、14 I’d Nできれいに剥力(れて目
的の画像が得られた面積比率でウェット1す離性を評価
した。完璧な剥離が行われた時は100%で示される。
結果を第1表に示す。
第1表 第1表から明らかなように、良好な剥離性を再現性良く
得るためには本発明に規定した重合体の塗布量を0.5
5g/r+?以上に設定しなければならないことがわか
る。
(実施例−2) 受像感光シート1−1において、(6)剥離層が下記化
合物0.9g/rdから成る受像感光シートを2−1と
する。
CH2 l 受像感光シート2−1においてで61剥離層の化合物1
7)&[l酸比がx/y=50150 (0,9g/m
)から成る受像感光シートを2−2とする。
受像感光シート2−1において(6ケリ離層の化合物の
組成比がx/y=30/70 (0,9g/利から成る
受像感光シートを2−3とする。
比較サンプルとして、受像感光シート2−1において(
6)剥離層がヒドロキシエチルセルロース0゜9 g/
rdから成る受像感光シートを用意し、これを2−4と
した。
また、比較サンプルとして受像感光シート2−1におい
て(6)媒染剤層がポリビニルアルコール(タラレボバ
ール205)  0. 9 g/r+(から成る受像感
光シートも用意し、これを2−5とした。
前記受像感光シートは、実施例−1と同様に露光、処理
液展開、工11離をした。このとき、ウェット剥離性の
評価も実施例−1と同様に行なった。
また、同時にMll離面の光沢を評価した。それらの結
果を第2表に示す。
第2表から明らかな様に良&Tなff1ll離性を得る
ためには本発明による重合体を使用しなければならない
ことがわかる。さらに、受像層側の剥離面の光沢を得る
ためにも、本発明による重合体を使用しなければならな
いことがわかる。
(実施例−3) 受像感光シート1−1において、(6)剥MJi!iが
下記化合物o、9g/n?から成る受像感光シートを3
−1とする。
(cH2CH)−X(cHz CH)−7COOHCO
OCH! CHx x/y=50150 受像感光シート1−1において、(61?、II 離層
が下記化合物0.9g1rdから成る受像感光シートを
3−2とする。
CH3 イCHt CHP−−(cHz Cト。
l        ) COOHCOO(cIlICI+20) zcIIix
/y=45/45 前記受像感光シートは実施例−1と同様に露光、処理液
展開、剥離をした。このとき、ウェット剥離性の評価も
実施例−1と同様に行なった。また同時に剥離面の光沢
を評価した。それらの結果を第3表に示す。
第3表 第3表かられかる様に、剥離層に本発明による重合体を
用いることにより良好な剥離性かつ受像層側の?+lI
離面の光沢が得られることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 白色支持体上に、少なくとも(a)中和機能を有する層
    、(b)染料受像層、(c)剥離層、(d)色素像形成
    物質と組合わされた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤
    層を順次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組
    成物、及び透明カバーシートから成り、該乳剤層の該処
    理組成物を展開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有
    し、該剥離層が、エチレン性不飽和カルボン酸又はその
    塩から誘導される繰返し単位(モノマー単位)を含み、
    かつ、90℃未満のガラス転移点(Tg)を有する重合
    体からなり、さらにこの重合体の塗布量が0.55g/
    m^2〜2.0g/m^2であることを特徴とするカラ
    ー拡散転写写真要素。
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