JPH01254658A - 新規ピロリジノン及びその製造法 - Google Patents
新規ピロリジノン及びその製造法Info
- Publication number
- JPH01254658A JPH01254658A JP8363088A JP8363088A JPH01254658A JP H01254658 A JPH01254658 A JP H01254658A JP 8363088 A JP8363088 A JP 8363088A JP 8363088 A JP8363088 A JP 8363088A JP H01254658 A JPH01254658 A JP H01254658A
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- Japan
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- benzyl
- pyrrolidinone
- hydroxybutyrate
- hydroxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、■−ベンジルー４−ヒドロキシー２−ピロリ
ジノン及びその製造法に関する。
ジノン及びその製造法に関する。
本化合物は医薬、農薬合成中間体、各種薬品合成中間体
として多様な用途が期待される有用な化合物である。例
えば本化合物を還元して得られる１−ベンジル−３−ピ
ロリジノールは有用な医薬品中間体である。
として多様な用途が期待される有用な化合物である。例
えば本化合物を還元して得られる１−ベンジル−３−ピ
ロリジノールは有用な医薬品中間体である。
（従来の技術）
本発明の１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２−ピロリジ
ノンは現在までに合成された例のない新規化合物である
。従って、その製造法に関する従来の知見はない。
ノンは現在までに合成された例のない新規化合物である
。従って、その製造法に関する従来の知見はない。
（課題を解決するための手段）
本発明は、４−ハロ−３−ヒドロキシ酪酸エステルにベ
ンジルアミンあるいはその塩またはそれらの混合物を反
応させることを特徴とする新規化合物１−ベンジル−４
−ヒドロキシ−２−ピロリジノンの製造法に関する。本
発明の方法は容易に合成し得る安価な原料と安価な触媒
を使用して実施でき、３工程の反応を中間体を単離する
ことなく１工程で行える画期的な方法であり、操作も簡
単である。すなわち４−ハロ−３−ヒドロキシ酪酸エス
テルとベンジルアミンあるいはその塩あるいはそれらの
混合物とを溶媒に溶解し、塩基の存在下、加熱反応させ
るだけで目的とする１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２
−ピロリジノンを良好な収率で得ることができる。
ンジルアミンあるいはその塩またはそれらの混合物を反
応させることを特徴とする新規化合物１−ベンジル−４
−ヒドロキシ−２−ピロリジノンの製造法に関する。本
発明の方法は容易に合成し得る安価な原料と安価な触媒
を使用して実施でき、３工程の反応を中間体を単離する
ことなく１工程で行える画期的な方法であり、操作も簡
単である。すなわち４−ハロ−３−ヒドロキシ酪酸エス
テルとベンジルアミンあるいはその塩あるいはそれらの
混合物とを溶媒に溶解し、塩基の存在下、加熱反応させ
るだけで目的とする１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２
−ピロリジノンを良好な収率で得ることができる。
合成原料として４−ハロアセト酢酸エステルの還元によ
り容易に合成される４−ハロ−３−ヒドロキシ酪酸エス
テル、たとえば４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸メチル
、４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸エチル、４−ブロモ
−３−ヒドロキシ酪酸メチル、４−ブロモ−３−ヒドロ
キシ酪酸エチルと、遊離のベンジルアミンあるいはその
無機酸塩、たとえば塩酸塩、硫酸塩、あるいはその有機
酸塩、たとえば酢酸塩、酪酸塩、メタンスルホン酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、あるいはそれらの混合物を
用いることができる。
り容易に合成される４−ハロ−３−ヒドロキシ酪酸エス
テル、たとえば４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸メチル
、４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸エチル、４−ブロモ
−３−ヒドロキシ酪酸メチル、４−ブロモ−３−ヒドロ
キシ酪酸エチルと、遊離のベンジルアミンあるいはその
無機酸塩、たとえば塩酸塩、硫酸塩、あるいはその有機
酸塩、たとえば酢酸塩、酪酸塩、メタンスルホン酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、あるいはそれらの混合物を
用いることができる。
本発明の方法を実施するには、アルコール系、エーテル
系、有機ハロゲン系、芳香族系、エステル系の溶媒のい
ずれか、ならびにこれらの混合溶媒を用いるか、あるい
は無溶媒系で反応すればよいが、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、イソプロパツールなどのアルコール
系溶媒を用いるのが望ましい。本反応の速度、収率を向
上させるためには、０．５〜２当量の塩基を添加すると
よく、使用できる無機塩基として、たとえば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、アンモニアなどが
用いられ、有機塩基として、たとえばトリメチルアミン
、トリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、ピペラジ
ンなどを用いることができるが、望ましくは炭酸ナトリ
ウムを用いる。反応温度は２０〜１８０°Ｃの範囲で実
施できるが、６０〜１２０’Ｃで行なうとよい。反応時
間は通常１時間〜３日であり、反応条件により異なる。
系、有機ハロゲン系、芳香族系、エステル系の溶媒のい
ずれか、ならびにこれらの混合溶媒を用いるか、あるい
は無溶媒系で反応すればよいが、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、イソプロパツールなどのアルコール
系溶媒を用いるのが望ましい。本反応の速度、収率を向
上させるためには、０．５〜２当量の塩基を添加すると
よく、使用できる無機塩基として、たとえば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、アンモニアなどが
用いられ、有機塩基として、たとえばトリメチルアミン
、トリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、ピペラジ
ンなどを用いることができるが、望ましくは炭酸ナトリ
ウムを用いる。反応温度は２０〜１８０°Ｃの範囲で実
施できるが、６０〜１２０’Ｃで行なうとよい。反応時
間は通常１時間〜３日であり、反応条件により異なる。
反応終了後、反応液を濾過し、得られたＦ液を濃縮する
ことにより容易に目的生成物の粗オイルを取得すること
ができる。精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィー
、溶剤からの結晶化、蒸留などで行なえばよい。
ことにより容易に目的生成物の粗オイルを取得すること
ができる。精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィー
、溶剤からの結晶化、蒸留などで行なえばよい。
（実施例）
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない
。
、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない
。
実施例１
４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸エチル（１，６７，９
，ＩＯミリモル）および、ベンジルアミン（１，０７ｙ
１ ｔｏ＜リモル）をエタノールＬＯａ＋ｌに溶解し、
炭酸ナトリウム（０，５３ｇ、５ミリモル）を加え、５
０時間還流した。反応後、濾過して塩を除き、Ｆ液を濃
縮し、粗生成物のオイル１．８０ｇを得た。
，ＩＯミリモル）および、ベンジルアミン（１，０７ｙ
１ ｔｏ＜リモル）をエタノールＬＯａ＋ｌに溶解し、
炭酸ナトリウム（０，５３ｇ、５ミリモル）を加え、５
０時間還流した。反応後、濾過して塩を除き、Ｆ液を濃
縮し、粗生成物のオイル１．８０ｇを得た。
このオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：酢酸エチル）により精製し、ｌ−ベンジル−４
−ヒドロキシ−２−ピロリジノンの結晶１．２１ｇを得
た。収率６３％。ｍｐ７７〜７９℃Ｏ 死票分析（Ｃ１ｌ ＨＩ３０２ Ｎとして）計算値（％
）Ｃ６９，０９、Ｈ６，８５、Ｎ ７．３２測定値（
％）Ｃ６９，１２、Ｈ６，８５、Ｎ ７．３０ＩＨ−
ＮＭＴｔ（９０ＭＨｚＳ ＣＤＣｌ ａ ） δｐｐｍ
：２．２２−２．７５ （２Ｈ）、３．０５−８．５
０ （２Ｈ）、３．９０（ＩＨ）、４．１８−４．５８
（ＩＨ）、４．３５（２Ｈ） 、７．１８（５Ｈ） ＫＢｒ −１ ｖ ｃｍ ３８００、１６７０、１２
９０．７４０ａＸ 実施例２ ４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸メチル（１，５３塩（
１，４４ｇ、１０ミリモル）をメタノール１０ｍ１に溶
解し、炭酸ナトリウム（１，０６１１１０Ｅリモル）を
加え６０時間還流した。実施例１と同様に後処理を行な
った後、酢酸エチル：ヘキサンより結晶化を行ない、■
−ベンジルー４−ヒドロキシー２−ピロリジノン０．９
８ｇを得た。収率５１％。
開溶媒：酢酸エチル）により精製し、ｌ−ベンジル−４
−ヒドロキシ−２−ピロリジノンの結晶１．２１ｇを得
た。収率６３％。ｍｐ７７〜７９℃Ｏ 死票分析（Ｃ１ｌ ＨＩ３０２ Ｎとして）計算値（％
）Ｃ６９，０９、Ｈ６，８５、Ｎ ７．３２測定値（
％）Ｃ６９，１２、Ｈ６，８５、Ｎ ７．３０ＩＨ−
ＮＭＴｔ（９０ＭＨｚＳ ＣＤＣｌ ａ ） δｐｐｍ
：２．２２−２．７５ （２Ｈ）、３．０５−８．５
０ （２Ｈ）、３．９０（ＩＨ）、４．１８−４．５８
（ＩＨ）、４．３５（２Ｈ） 、７．１８（５Ｈ） ＫＢｒ −１ ｖ ｃｍ ３８００、１６７０、１２
９０．７４０ａＸ 実施例２ ４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸メチル（１，５３塩（
１，４４ｇ、１０ミリモル）をメタノール１０ｍ１に溶
解し、炭酸ナトリウム（１，０６１１１０Ｅリモル）を
加え６０時間還流した。実施例１と同様に後処理を行な
った後、酢酸エチル：ヘキサンより結晶化を行ない、■
−ベンジルー４−ヒドロキシー２−ピロリジノン０．９
８ｇを得た。収率５１％。
実施例３
４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸エチルのかわりに４−
ブロモ−３−ヒドロキシ酪酸エチル（２，１１ソ、１０
ミリモル）を用いて実施例１と同様に反応を行ない、１
−ベンジル−４−ヒドロキシ−２−ピロリジノン０．８
２ｇを得た。収率４３％０実施例４ ４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸メチルのかわりに４−
ブロモ−３−ヒドロキシ酪酸メチル（１，９７９、ＩＯ
Ｅリモル）を用いて実施例１と同様に反応を行ない、１
−ベンジル−４−ヒドロキシ−２−ピロリジノン０．９
１ｇを得た。収率４８％。
ブロモ−３−ヒドロキシ酪酸エチル（２，１１ソ、１０
ミリモル）を用いて実施例１と同様に反応を行ない、１
−ベンジル−４−ヒドロキシ−２−ピロリジノン０．８
２ｇを得た。収率４３％０実施例４ ４−クロロ−３−ヒドロキシ酪酸メチルのかわりに４−
ブロモ−３−ヒドロキシ酪酸メチル（１，９７９、ＩＯ
Ｅリモル）を用いて実施例１と同様に反応を行ない、１
−ベンジル−４−ヒドロキシ−２−ピロリジノン０．９
１ｇを得た。収率４８％。
Claims (2)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２−ピロリ
ジノン。 - （２）４−ハロ−３−ヒドロキシ酪酸エステルにベンジ
ルアミンあるいはその塩またはそれらの混合物を反応さ
せることを特徴とする１−ベンジル−４−ヒドロキシ−
２−ピロリジノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8363088A JPH01254658A (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 新規ピロリジノン及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8363088A JPH01254658A (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 新規ピロリジノン及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01254658A true JPH01254658A (ja) | 1989-10-11 |
Family
ID=13807788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8363088A Pending JPH01254658A (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 新規ピロリジノン及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01254658A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000015610A1 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-23 | Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. | The preparation of n-substituted-hydroxycycloalkylamine derivatives |
| KR100711938B1 (ko) * | 2005-08-29 | 2007-05-02 | 한국화학연구원 | 입체선택적 4-하이드록시-2-피롤리디논의 제조방법 |
-
1988
- 1988-04-04 JP JP8363088A patent/JPH01254658A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000015610A1 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-23 | Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. | The preparation of n-substituted-hydroxycycloalkylamine derivatives |
| KR100711938B1 (ko) * | 2005-08-29 | 2007-05-02 | 한국화학연구원 | 입체선택적 4-하이드록시-2-피롤리디논의 제조방법 |
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